-異辛醇體系聚丙烯催化劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種煤炭化工混合物催化劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]催化劑是聚丙烯技術(shù)發(fā)展的核心，也是對(duì)聚合技術(shù)和產(chǎn)品性能起決定性影響的因素。自20世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)了以鄰苯二甲酸酯為內(nèi)給電子體(ID)、有機(jī)硅氧烷為外給電子體(ED)的MgCI2，負(fù)載11(:14的Ziegler-Natta聚丙稀催化劑以來(lái)，聚丙稀催化劑的開(kāi)發(fā)已從過(guò)去的著重提高催化劑的活性轉(zhuǎn)為提高催化劑的性能，特別是提高聚合物的性能。常用的 Ziegler—Natta 聚丙稀催化體系可用通式 MgCl2 *ID.Τ;?(]14 / AlEt 3 / ED 表示。MgCl 2負(fù)載的聚丙烯催化劑已廣泛應(yīng)用于不同的丙烯聚合工藝[3]o近年來(lái)，研究者對(duì)負(fù)載型聚丙烯催化劑進(jìn)行了較多的分析，包括對(duì)MgCl2負(fù)載催化劑的合成機(jī)理和結(jié)構(gòu)性能進(jìn)行表征，ED對(duì)催化劑性能的影響以及TiCl4處理次數(shù)對(duì)催化劑性能的影響等，但對(duì)于催化劑制備過(guò)程中的具體反應(yīng)，仍不能完全確定。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明本提供一種以無(wú)水MgCI2、異辛醇(EH)、鄰苯二甲酸酐(PA)、11(:14為原料，鄰苯二甲酸二異辛酯(D0P)為給電子體，制備MgCI2-Hl體系聚丙烯催化劑。
[0004]本發(fā)明MgCl2-異辛醇體系聚丙烯催化劑，包含以下原料:4.8g無(wú)水MgCl2研磨后使用，(工業(yè)級(jí)，青海北辰科技有限公司)；癸烷4A分子篩干燥(工業(yè)級(jí)，天津嘉嵐化工有限公司)；EH分析純(北京化工廠)；PA (工業(yè)級(jí)，中國(guó)石化金陵石化公司)；120mlTiCl4純度大于99.9%，密度1.79 g / mL，(工業(yè)品河北邢臺(tái)有色金屬冶煉廠)；3.2mlD0P (百靈威科技有限公司)；己烷經(jīng)凈化塔脫水脫氧(工業(yè)一級(jí)，中國(guó)石化燕山石化化工二廠)；氮?dú)猓?純度大于99.99%，中國(guó)石化北京化工研究院)；
包括以下步驟:
(1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將4.8 g無(wú)水MgCl2溶解于和癸烷的混合溶劑中；
(2)攪拌升溫至130°C反應(yīng)1.5 h ;
(3)加人PA，130°C下反應(yīng)1h后冷卻至室溫，得到MgCI2絡(luò)合物；
(4)1 h內(nèi)將MgCI2絡(luò)合物滴加到120 mLTiCl 4o中，并逐漸升溫至110。。；
(5)加入3.2 mL D0P 反應(yīng) 2 h ；
(6)抽濾處理后加入120mLTiCI4，并升至1 10°C反應(yīng)1 h ；
(7)抽濾后加人己烷洗滌若干次，真空干燥得到催化劑。
[0005]本發(fā)明MgCl2-異辛醇體系聚丙烯催化劑制備方法簡(jiǎn)單，可靠性高，活性強(qiáng)，效果好。
[0006]【具體實(shí)施方式】:
本發(fā)明MgCl2-異辛醇體系聚丙烯催化劑，包含以下原料:4.8g無(wú)水MgCl2研磨后使用，
(工業(yè)級(jí)，青海北辰科技有限公司)；癸烷4A分子篩干燥(工業(yè)級(jí)，天津嘉嵐化工有限公司)；EH分析純(北京化工廠)；PA (工業(yè)級(jí)，中國(guó)石化金陵石化公司)；120mlTiCl3i度大于99.9%，密度1.79 g / mL，(工業(yè)品河北邢臺(tái)有色金屬冶煉廠);3.2mlD0P (百靈威科技有限公司)；己烷經(jīng)凈化塔脫水脫氧(工業(yè)一級(jí)，中國(guó)石化燕山石化化工二廠)；氮?dú)猓?純度大于99.99%，中國(guó)石化北京化工研究院)；
包括以下步驟:
(1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將4.8 g無(wú)水MgCl2溶解于和癸烷的混合溶劑中；
(2)攪拌升溫至130°C反應(yīng)1.5 h ;
(3)加人PA，130°C下反應(yīng)1h后冷卻至室溫，得到MgCI2絡(luò)合物；
(4)1 h內(nèi)將MgCI2絡(luò)合物滴加到120 mLTiCl 4。中，并逐漸升溫至110。。；
(5)加入3.2 mL DOP 反應(yīng) 2 h ；
(6)抽濾處理后加入120mLTiCI4，并升至1 10°C反應(yīng)1 h ；
(7)抽濾后加人己烷洗滌若干次，真空干燥得到催化劑。
[0007]1%(:12在溶解過(guò)程中，MgCl2首先與發(fā)生某種絡(luò)合反應(yīng)，形成Mgcljf合物(MgCl2.EH) ;PA則可能轉(zhuǎn)化成某種路易斯堿(LB)，進(jìn)而與MgCIJf合物發(fā)生作用，得到MgCl2.EH.LB絡(luò)合物，反應(yīng)式如下:
MgCI2s+C8H170H=MgCl2.C8H170H (1)
MgCl2 C8H170H +LB= MgCl2.CsH170H.LB (2)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.MgCl2-異辛醇體系聚丙烯催化劑，其特征在于包括以下步驟:(1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將4.8 g無(wú)水MgCl2溶解于和癸烷的混合溶劑中，(2)攪拌升溫至130°C反應(yīng)1.5 h ;(3)加人PA，130°C下反應(yīng)1h后冷卻至室溫，得到MgCI2絡(luò)合物；(4)1 h內(nèi)將MgCI2絡(luò)合物滴加到120 mLTiCl4*，并逐漸升溫至110°C ；(5)加入3.2 mL DOP 反應(yīng) 2 h ；(6)抽濾處理后加入120mLTiCI4，并升至1 10°C反應(yīng)1 h ；(7)抽濾后加人己烷洗滌若干次，真空干燥得到催化劑。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明所述MgCl2-異辛醇體系聚丙烯催化劑，涉及一種煤炭化工混合物催化劑的制備方法。本發(fā)明在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將4.8g無(wú)水MgCl2溶解于EH和癸烷的混合溶劑中；攪拌升溫至130℃反應(yīng)1.5h，加人PA，130℃下反應(yīng)1h后冷卻至室溫，得到MgCI2絡(luò)合物；lh內(nèi)將MgCI2絡(luò)合物滴加到120？mLTiCl4中，并逐漸升溫至110℃；加入3．2mL？DOP反應(yīng)2h；抽濾處理后加入120mLTiCI4，并升至1？10℃反應(yīng)1h；抽濾后加人己烷洗滌若干次，真空干燥得到催化劑。本發(fā)明MgCl2-異辛醇體系聚丙烯催化劑制備方法簡(jiǎn)單，可靠性高，活性強(qiáng)，效果好。
【IPC分類(lèi)】C08F10/06, C08F4/643, C08F4/649
【公開(kāi)號(hào)】CN105315392
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510777388
【發(fā)明人】郝青
【申請(qǐng)人】陜西環(huán)珂生物科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年2月10日
【申請(qǐng)日】2015年11月16日