環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂，是一種以單體氯乙烯為起始原料，在引發(fā)劑的引發(fā)下的聚合物，在各個(gè)領(lǐng)域有十分廣泛的應(yīng)用。
[0003]氯乙烯聚合是一個(gè)十分復(fù)雜的過(guò)程，不同的原料配比和制備工藝，將導(dǎo)致性能差異很大的聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂，如中國(guó)專利CN200810202351公開(kāi)的聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂，僅能夠用于瓶蓋的生產(chǎn)需要。
[0004]環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂為一種用于發(fā)泡材料的高檔樹(shù)脂，上述公開(kāi)的普通聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂，雜質(zhì)含量高，烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚含量超標(biāo)，如用于發(fā)泡材料的制備，將導(dǎo)有毒有害殘留超標(biāo)，產(chǎn)品出廠不合格，同時(shí)影響到國(guó)內(nèi)的銷售與對(duì)歐盟的出口。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種用于發(fā)泡專用料的聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂及其制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷。
[0006]本發(fā)明的方法，包括如下步驟:
[0007](1)種子的制備:
[0008]將10000?14000重量份水、11?16重量份偏重焦亞硫酸鈉、0.5?1.2重量份催化劑(I )、4?8重量份緩沖劑和0.6?1.6重量份活化劑混合，在40?50°C溫度下陳化0.2?0.5小時(shí)，然后連續(xù)加入氯乙烯單體進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為45?55°C ；
[0009]在前20?30分鐘內(nèi)，氯乙烯單體加料速度為3500?5000L/h，同時(shí)連續(xù)加入乳化劑和催化劑(II )，乳化劑為55?75重量份，催化劑(II )為1?2重量份，在600?720分鐘內(nèi)加完，當(dāng)反應(yīng)體系壓力達(dá)到起始?jí)毫Φ?0%時(shí)，加入6?11重量份十二醇，獲得種子;
[0010]氯乙烯單體總量為10000?14000份；
[0011]所述的緩沖劑為碳酸氫鈉；
[0012]所述活化劑為氯化銅溶液，氯化銅溶液的濃度為0.1?lKg/L ；
[0013]所述乳化劑選自十二醇硫酸鈉；
[0014]催化劑(I )為過(guò)硫酸鉀，催化劑(II )為過(guò)硫酸鉀。
[0015](2)環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂的制備:
[0016]將11000?13000重量份水、4?7重量份緩沖劑、0.4?0.8重量份活化劑、10?14重量份偏重焦亞硫酸鈉和步驟(1)的種子500?700重量份混合，然后加入氯乙烯單體反應(yīng)，加入氯乙烯單體反應(yīng)時(shí)，前20?30分鐘內(nèi)，加料速度為3500?5000L/h，氯乙烯單體總量為11000?14500份，當(dāng)溫度達(dá)到50?60°C時(shí)，連續(xù)加入催化劑與乳化劑；催化劑的總量為1?2重量份，乳化劑為40?200重量份，當(dāng)壓力下降到達(dá)到起始?jí)毫Φ?0%時(shí)反應(yīng)結(jié)束，加入50-150重量份環(huán)保型降粘劑，獲得產(chǎn)品；
[0017]所述緩沖劑選用碳酸氫鈉；
[0018]所述活化劑選自氯化銅溶液，濃度為0.1?lKg/L ；
[0019]所述催化劑為過(guò)硫酸鉀；
[0020]所述乳化劑為十二醇硫酸鈉；
[0021]所述環(huán)保型降粘劑為蓖麻油聚氧乙烯醚；
[0022]采用上述方法制備的用于發(fā)泡專用料的聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂，粒徑為0.2?2μπι，粒徑分布均勻，本發(fā)明通過(guò)調(diào)整加入初始乳化劑的量來(lái)控制大小顆粒之比從而得到Β氏粘度較低的產(chǎn)品，同時(shí)使用環(huán)保型降粘劑來(lái)滿足環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂生產(chǎn)的需要，為一種環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂的，可以用于制備壁紙。
【具體實(shí)施方式】
[0023]實(shí)施例中，如沒(méi)有特別說(shuō)明，組分的配比均為重量份。
[0024]實(shí)施例1
[0025](1)種子的制備:
[0026]將12500份水、14份偏重焦亞硫酸鈉，0.7份催化劑(I )，6份緩沖劑，0.7份活化劑的混合物在50°C溫度下陳化0.4小時(shí)，然后連續(xù)加入氯乙烯單體進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為48°C ；
[0027]在前20分鐘內(nèi)，氯乙烯單體加料速度為4200L/h，同時(shí)連續(xù)加入乳化劑與催化劑(II )，乳化劑為70份，催化劑(II )為1.2份，在600分鐘內(nèi)加完；
[0028]當(dāng)整個(gè)反應(yīng)體系壓力達(dá)到起始?jí)毫Φ?0%時(shí)，加入11份十二醇，從而獲得種子。平均粒徑為0.41 μ m，重量固體含量為31.5%.
[0029]單體加入總量為11000重量份；
[0030]所說(shuō)的氯化銅溶液的濃度為0.4Kg/L ；
[0031]所述的緩沖劑為碳酸氫鈉；
[0032]所述活化劑為氯化銅溶液，氯化銅溶液的濃度為0.lKg/L ；
[0033]所述乳化劑選自十二醇硫酸鈉；
[0034]催化劑(I )為過(guò)硫酸鉀，催化劑(II )為過(guò)硫酸鉀。
[0035](2)環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂的制備:
[0036]將12000份水、5份緩沖劑、0.48活化劑、12份偏重焦亞硫酸鈉和步驟⑴的種子530重量份混合，然后加入氯乙烯單體反應(yīng)，加入氯乙烯單體反應(yīng)時(shí)，前20分鐘內(nèi)加料速度為4500L/h，當(dāng)溫度達(dá)到56.5°C時(shí)，連續(xù)加入催化劑與乳化劑；催化劑的總量為1.5份，乳化劑為70份，當(dāng)壓力下降到起始?jí)毫Φ?0%時(shí)反應(yīng)結(jié)束，加入70份環(huán)保型降粘劑，獲得產(chǎn)品。
[0037]單體加入總量為13500重量份；
[0038]氯化銅溶液的濃度為0.5Kg/L。
[0039]所述緩沖劑選用碳酸氫鈉；
[0040]所述活化劑選自氯化銅溶液，濃度為lKg/L ；
[0041]所述催化劑為過(guò)硫酸鉀；
[0042]所述乳化劑為十二醇硫酸鈉；
[0043]所述環(huán)保型降粘劑為蓖麻油聚氧乙烯醚；
[0044]采用馬爾文粒徑儀進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如下:
[0045]體積粒徑為5.66 μ m,粒徑分布均勻，固體百分含量:45.5% ,Ph:7.6沉降度:3。
[0046]實(shí)施例2
[0047](1)種子的制備:
[0048]將14000份水、16份偏重焦亞硫酸鈉，1.2份催化劑(I )，8份緩沖劑，1.6份活化劑的混合物在40°C溫度下陳化0.4小時(shí)，然后連續(xù)加入氯乙烯單體進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為55°C ；
[0049]在前30分鐘內(nèi)，氯乙烯單體加料速度為3500L/h，同時(shí)連續(xù)加入乳化劑與催化劑(II )，乳化劑為55份，催化劑(II )為2份，在720分鐘內(nèi)加完；
[0050]當(dāng)整個(gè)反應(yīng)體系壓力達(dá)到起始?jí)毫Φ?0%時(shí)，加入12份十二醇，從而獲得種子。平均粒徑為0.446 μ m，重量固體含量為32.3%%.
[0051]單體加入總量為14000重量份；
[0052]所說(shuō)的氯化銅溶液的濃度為0.4Kg/L ；
[0053]所述的緩沖劑為碳酸氫鈉；
[0054]所述活化劑為氯化銅溶液，氯化銅溶液的濃度為lKg/L ；
[0055]所述乳化劑選自十二醇硫酸鈉；
[0056]催化劑(I )為過(guò)硫酸鉀，催化劑(II )為過(guò)硫酸鉀。
[0057](2)環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂的制備:
[0058]將13000份水、7份緩沖劑、0.8活化劑、14份偏重焦亞硫酸鈉和步驟(1)的種子700重量份混合，然后加入氯乙烯單體反應(yīng)，加入氯乙烯單體反應(yīng)時(shí)，前30分鐘內(nèi)加料速度為3500L/h，當(dāng)溫度達(dá)到60°C時(shí)，連續(xù)加入催化劑與乳化劑；催化劑的總量為1份，乳化劑為200份，當(dāng)壓力下降到起始?jí)毫Φ?0%時(shí)反應(yīng)結(jié)束，加入150份環(huán)保型降粘劑，獲得產(chǎn)品。
[0059]單體加入總量為11000重量份；
[0060]氯化銅溶液的濃度為0.5Kg/L。
[0061]所述緩沖劑選用碳酸氫鈉；
[0062]所述活化劑選自氯化銅溶液，濃度為0.lKg/L ；
[0063]所述催化劑為過(guò)硫酸鉀；
[0064]所述乳化劑為十二醇硫酸鈉；
[0065]所述環(huán)保型降粘劑為蓖麻油聚氧乙烯醚；
[0066]采用馬爾文粒徑儀進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如下:
[0067]體積粒徑為3.52 μ m，粒徑分布均勻，固體百分含量:41.3% ,Ph:8.2沉降度:2。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:將11000?13000重量份水、4?7重量份緩沖劑、0.4?0.8重量份活化劑、10?14重量份偏重焦亞硫酸鈉和步驟(1)的種子500?700重量份混合，然后加入氯乙烯單體反應(yīng)，加入氯乙烯單體反應(yīng)時(shí)，前20?30分鐘內(nèi)，加料速度為3500?5000L/h，氯乙烯單體總量為11000?14500份，當(dāng)溫度達(dá)到50?60°C時(shí)，連續(xù)加入催化劑與乳化劑；催化劑的總量為1?2重量份，乳化劑為40?200重量份，當(dāng)壓力下降到達(dá)到起始?jí)毫Φ?0%時(shí)反應(yīng)結(jié)束，加入50-150重量份環(huán)保型降粘劑，獲得產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述種子的制備方法如下:將10000?14000重量份水、11?16重量份偏重焦亞硫酸鈉、0.5?1.2重量份催化劑(I )、4?8重量份緩沖劑和0.6?1.6重量份活化劑混合，在40?50°C溫度下陳化0.2?0.5小時(shí)，然后連續(xù)加入氯乙烯單體進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為45?55°C ； 在前20?30分鐘內(nèi)，氯乙烯單體加料速度為3500?5000L/h，同時(shí)連續(xù)加入乳化劑和催化劑(II )，乳化劑為55?75重量份，催化劑(II )為1?2重量份，在600?720分鐘內(nèi)加完，當(dāng)反應(yīng)體系壓力達(dá)到起始?jí)毫Φ?0%時(shí)，加入6?11重量份十二醇，獲得種子；氯乙烯單體總量為10000?14000份。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的緩沖劑為碳酸氫鈉；所述活化劑為氯化銅溶液，氯化銅溶液的濃度為0.1?lKg/L ;所述乳化劑選自十二醇硫酸鈉；催化劑(I )為過(guò)硫酸鉀，催化劑(II )為過(guò)硫酸鉀。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述緩沖劑選用碳酸氫鈉；所述活化劑選自氯化銅溶液，濃度為0.1?lKg/L ;所述催化劑為過(guò)硫酸鉀；所述乳化劑為十二醇硫酸鈉；所述環(huán)保型降粘劑為蓖麻油聚氧乙烯醚。5.根據(jù)權(quán)利要求1?4任一項(xiàng)所述方法制備的環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂及其制備方法，環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂的制備方法，包括如下步驟：將11000～13000重量份水、4～7重量份緩沖劑、0.4～0.8重量份活化劑、10～14重量份偏重焦亞硫酸鈉和步驟(1)的種子500～700重量份混合，然后加入氯乙烯單體反應(yīng)，加入氯乙烯單體反應(yīng)時(shí)，前20～30分鐘內(nèi)，加料速度為3500～5000L/h，氯乙烯單體總量為11000～14500份，當(dāng)溫度達(dá)到50～60℃時(shí)，連續(xù)加入催化劑與乳化劑；催化劑的總量為1～2重量份，乳化劑為40～200重量份，當(dāng)壓力下降到達(dá)到起始?jí)毫Φ?0％時(shí)反應(yīng)結(jié)束，加入50-150重量份環(huán)保型降粘劑，獲得產(chǎn)品。本發(fā)明粒徑分布均勻，為一種環(huán)保型發(fā)泡聚氯乙烯糊狀樹(shù)脂的，可以用于制備壁紙。
【IPC分類】C08F114/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105315394
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410279741
【發(fā)明人】范宜軍, 張岷, 俞昉, 阮葉萍, 宋清清, 陳善琴, 陸觀澍
【申請(qǐng)人】上海氯堿化工股份有限公司
【公開(kāi)日】2016年2月10日
【申請(qǐng)日】2014年6月20日