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      液態(tài)雙?;趸⒐庖l(fā)劑的制作方法_2

      文檔序號(hào):9583158閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基-雙-乙酷丙酬鐵、下基Ξ(2-乙 基己酸)錫、二下基氧化錫、二下基二月桂酸錫、二下基二乙酸錫、2-乙基己酸錫(II)、異 丙醇裡、1,3-二氯-2, 2, 4, 4-四下基二錫氧燒、正丙醇錯(cuò)(IV)、正下醇錯(cuò)(IV)、乙酷丙酬錯(cuò) (IV)、2-乙基己酸錯(cuò)(IV)、乙酷丙酬儀、乙酷丙酬饑(III)、化scat4200、甲醇裡、乙酸裡、 乙酸鐘、碳酸裡、碳酸鋼、碳酸鐘、乙酸侶(III)、乙酷丙酬侶(III)、叔下醇侶、氨氧化鋼、 氨氧化裡、碳酸氨鐘、叔下酸鐘、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛燒(DABC0)、1,5-二氮雜二環(huán) [4. 3. 0]壬-5-締值BN)、1,8-二氮雜二環(huán)[5. 4. 0] ^碳-7-締值腳)、1,5, 7-Ξ氮雜二 環(huán)[4. 4. 0]癸-5-締(TBD)或硝酸硫胺素(thiaminnitrate)。
      [0114] 優(yōu)選的催化劑為二下基二月桂酸錫、下基Ξ(2-乙基己酸)錫、乙酷丙酬侶(III)、 乙酷丙酬錯(cuò)(IV)或化scat4200 (Arkema公司)。
      [0115] 盡管醋交換反應(yīng)為在室溫或更低下進(jìn)行,然而通常有利地使用較高的溫度W進(jìn)一 步加速反應(yīng)。因此,反應(yīng)溫度通常為20-300°C,例如30-200°C,優(yōu)選40-150°C之間。可用溫 度范圍的上限由揮發(fā)性最強(qiáng)的組分,通常為醇(III)或溶劑決定。
      [0116] 醋交換反應(yīng)通常為可逆過(guò)程,從而產(chǎn)生平衡混合物。平衡混合物的組成取決于組 分的熱力學(xué)穩(wěn)定性。為了促進(jìn)形成所希望的產(chǎn)物,可使用若干措施。醇組分(ΠΙ)可相對(duì) 于雙酷基氧化麟(I)的量而言大過(guò)量使用,由此借助質(zhì)量作用定律的效應(yīng)促進(jìn)平衡移向產(chǎn) 物。通過(guò)在常壓下或在真空下蒸饋而移除醇組分(IV)是另一種使平衡移向產(chǎn)物側(cè)的方式。 還可使用共沸劑來(lái)移除醇(IV)。典型的共沸劑例如為溶劑,如苯、甲苯、二甲苯、正己燒、正 庚燒、環(huán)己燒等。還可組合運(yùn)些方式中的兩種或更多種,例如使用大過(guò)量的醇(III)且在真 空下蒸出醇(IV)。另一種可能性是使用其中高極性醇(例如R4=CH3)由于其與非極性反 應(yīng)介質(zhì)的不相容性(例如如果使用CC14作為溶劑)而被移除的萃取條件。
      [0117] 原則上,如果使用合適的反應(yīng)條件和反應(yīng)時(shí)間,則可使醋交換達(dá)到100%的轉(zhuǎn)化 率。然而,運(yùn)些反應(yīng)條件和反應(yīng)時(shí)間極其費(fèi)力且成本高,因此對(duì)工業(yè)方法而言不可行。因 此,通常在達(dá)到完全轉(zhuǎn)化之前終止醋交換反應(yīng),從而在反應(yīng)混合物中留下殘余量的起始物 質(zhì)(I)。取決于反應(yīng)條件,殘余起始物質(zhì)的量可為例如0.1-25%。
      [0118] 該物質(zhì)可通過(guò)合適的程序(例如蒸饋、結(jié)晶或任何色譜純化技術(shù))移除。然而, 如果殘余的起始物質(zhì)并未對(duì)產(chǎn)物的性質(zhì)和性能產(chǎn)生不利影響,則后者可未經(jīng)任何純化即使 用。運(yùn)對(duì)于例如本發(fā)明的液態(tài)雙酷基氧化麟光引發(fā)劑混合物也是如此。由于起始物質(zhì)(I) 為雙酷基氧化麟光引發(fā)劑,其存在不會(huì)顯著改變產(chǎn)物的固化性能。如果起始物質(zhì)(I)為在 產(chǎn)物混合物中具有有限溶解度的固態(tài)化合物,則必須將其濃度保持在其中即使在不同溫度 下延長(zhǎng)儲(chǔ)存時(shí)仍不發(fā)生結(jié)晶的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,產(chǎn)物混合物中的起始物質(zhì)(I)濃度<25%, 例如<15%,尤其是<12%。
      [0119]如果將過(guò)量醇(III)用于醋交換過(guò)程和/或如果未完全轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物(II),則粗產(chǎn) 物混合物含有殘余的醇(III)。該過(guò)量醇可通過(guò)蒸饋(可能的話,在真空下)從粗反應(yīng)混合 物中移除。由此可獲得不含醇(III)的液態(tài)雙酷基麟光引發(fā)劑混合物。取決于醇(III)的 揮發(fā)性,需要充分、耗時(shí)且昂貴的蒸饋來(lái)完全移除所述醇。由于少量的殘余醇(III)不會(huì)顯 著改變液態(tài)雙酷基氧化麟光引發(fā)劑混合物的固化性能,因此少量醇(III)的存在甚至可能 由于降低液態(tài)雙酷基氧化麟光引發(fā)劑混合物的粘度而對(duì)所述混合物的處理性能具有有益 效果。因此,具有成本效益的工業(yè)方法應(yīng)優(yōu)先避免完全移除醇(III)。然而,殘余醇的含量 應(yīng)不超過(guò)25%w防止稀釋效應(yīng)所造成的固化效率損失。殘余醇(III)的量?jī)?yōu)選<15%,尤 其是<10%。
      [0120] 醋交換方法可使用大過(guò)量的醇(ΠΙ)進(jìn)行,在運(yùn)種情況下所述醇起反應(yīng)溶劑的作 用且有助于高轉(zhuǎn)化率。醋交換方法也可使用較小過(guò)量或甚至等量的醇(ΠΙ)進(jìn)行。在運(yùn)些 條件下,可有利地使用惰性溶劑W獲得反應(yīng)混合物的可用初始粘度。優(yōu)選使用可起醇(IV) 的共沸劑作用的溶劑。由于大過(guò)量的醇(III)必須在反應(yīng)后移除,因此對(duì)工業(yè)方法而言優(yōu) 選使用較小量醇(III)的反應(yīng)條件,運(yùn)是因?yàn)橛纱丝s短或者可完全避免昂貴的蒸饋步驟。 優(yōu)選為使用巧mol當(dāng)量的醇(III),例如<2摩爾%,尤其是<1.5mol當(dāng)量的醇(III)的反應(yīng) 條件。
      [0121] 感興趣的是使用小過(guò)量醇(III)的反應(yīng)條件,運(yùn)允許使用液態(tài)雙酷基氧化麟混合 物作為光引發(fā)劑而無(wú)需任何蒸饋步驟來(lái)移除過(guò)量的醇。
      [0122] 可制得在粗產(chǎn)物中僅含有少量醇(III)的液態(tài)雙酷基氧化麟混合物,隨后添加確 定量的醇(III)W獲得具有非常確切含量的醇和相應(yīng)粘度的產(chǎn)物。該方式允許更好地控制 最終醇含量和粘度,然后控制蒸饋過(guò)程。
      [0123] 可在醋交換方法后通過(guò)例如洗涂或者用合適的絡(luò)合劑沉淀而移除醋交換催化劑。 然而,如果使用極低量的催化劑,則可能無(wú)需移除物料,且殘余催化劑留在反應(yīng)產(chǎn)物中。
      [0124] 因此,本發(fā)明的主題為一種制備如權(quán)利要求1所定義的液態(tài)光引發(fā)劑混合物的方 法,包括在催化劑存在下使如上文所定義的式(I)化合物與式(III)醇反應(yīng),
      [012引 Rs-OH (III)
      [0126] 其中Rs如上文所定義,
      [0127] 和采取措施來(lái)移除在反應(yīng)期間形成的式(IV)醇
      [012引 R4-OH (IV)
      [0129] 其中R4為甲基或乙基。
      [0130] 結(jié)構(gòu)(I)的雙酷基氧化麟的合成描述于W006/056541中。
      [0131] 原則上,可將可由該方法獲得的任何醋替代的化合物用作醋交換反應(yīng)中的雙酷基 氧化麟起始物質(zhì)(I)。所述起始物質(zhì)應(yīng)為具有至少>95%,例如>97%,尤其是>98%純度的 純化合物,從而制得高純度的本發(fā)明液態(tài)雙酷基氧化麟光引發(fā)劑。W006/056541中所述的方 法為制得通常具有<95%純度的產(chǎn)物的多步方法,因此需要純化步驟。純化可通過(guò)本領(lǐng)域 技術(shù)人員已知的任何方法進(jìn)行,例如蒸饋、重結(jié)晶或任何色譜技術(shù)。對(duì)于工業(yè)方法,重結(jié)晶 是最便利、有效且經(jīng)濟(jì)的純化技術(shù)。因此,優(yōu)選將可易于純化的化合物(I)用作醋交換反應(yīng) 的起始物質(zhì)。具有高級(jí)烷基(如上文對(duì)式I所定義的R4)的化合物(I)通常W無(wú)法通過(guò)結(jié) 晶純化的粘性樹脂或漆形式獲得。具有低級(jí)烷基(如上文針對(duì)式I所定義的R4)的化合物 (I)W可重結(jié)晶純化的固體形式獲得。因此,使用具有比上文所定義的式II的咕的烷基更 低的R4的化合物(I)作為醋交換反應(yīng)的起始物質(zhì)。優(yōu)選為乙基或甲基醋,由于其較低的溶 解度,它們最易于通過(guò)重結(jié)晶純化。此外,運(yùn)兩種衍生物可根據(jù)W006/056541所述的方法使 用廉價(jià)的起始物質(zhì)(例如氯甲基乙酸乙醋或氯甲基乙酸甲醋)獲得。
      [0132] 促進(jìn)醋交換反應(yīng)的平衡移向產(chǎn)物側(cè)需要通過(guò)蒸饋或者使用共沸劑來(lái)移除在反應(yīng) 期間形成的醇(IV)而不伴隨移除相當(dāng)量的醇(III)。運(yùn)最好地在醇(II)和醇(IV)的沸 點(diǎn)相差盡可能大時(shí)獲得。由于醇(II)具有較低的揮發(fā)性,如果醇(IV)為揮發(fā)性小分子化 合物(例如乙醇或甲醇)則獲得最好的結(jié)果。因此,優(yōu)選使用R4等于甲基或乙基的化合物 (I)作為醋交換反應(yīng)的起始物質(zhì)。最優(yōu)選為甲基。
      [0133] 與本發(fā)明中所請(qǐng)求保護(hù)那些類似的液態(tài)雙酷基氧化麟光引發(fā)劑也可通過(guò)如下方 式制備:首先用式(ΙΠ)的醇對(duì)1-面代乙酸烷基醋(V)(例如1-氯乙酸乙醋、1-漠乙酸乙 醋、1-氯乙酸甲醋或1-漠乙酸甲醋)實(shí)施醋交換,從而獲得1-面代乙酸醋(VI)。隨后根 據(jù)W006/056541的方法使該醋反應(yīng)成雙酷基氧化麟。醋交換反應(yīng)的反應(yīng)條件如前文所述。
      [0134]
      [0135] 其中Q、R4和R5如上文所定義,且X表示面素,尤其是C1或化。
      [013引由于起始1-面代乙酸醋(V)和醇(IV)的低揮發(fā)性,如果需要?jiǎng)t可容易地通過(guò) 蒸饋來(lái)移除運(yùn)些化合物。隨后使用粗醋交換混合物或經(jīng)純化的1-面代乙酸醋(VI)作為 W006/056541中所述方法的烷基化試劑。
      [0137] 可用于醋交換反應(yīng)的式(III)醇為如上文所定義任選間隔有氧或者被徑基取代 的直鏈或支化C3-C3。烷基醇。運(yùn)些醇例如為伯、仲或叔醇,優(yōu)選伯醇。運(yùn)些醇W純化合物的 形式或者含有鏈長(zhǎng)相同的不同異構(gòu)體和/或較短和/或較長(zhǎng)鏈長(zhǎng)的不同同系物的工業(yè)級(jí)分 的形式使用。盡管并非純化合物,然而運(yùn)些工業(yè)級(jí)分通常根據(jù)占醇混合物主要部分的鏈長(zhǎng) 來(lái)命名。
      [0138] 當(dāng)將純醇用于醋交換反應(yīng)時(shí),由所述反應(yīng)獲得的結(jié)構(gòu)(II)化合物為純凈的單一 化合物。當(dāng)將異構(gòu)體混合物或更具體地,醇的工業(yè)級(jí)分用于醋交換反應(yīng)時(shí),結(jié)構(gòu)(II)的雙 酷基氧化麟由異構(gòu)體和/或同系化合物的混合物組成,取決于醋交換反應(yīng)中所存在的不同 異構(gòu)體和/或同系物的相對(duì)反應(yīng)性,該混合物可或可不反映咕中起始醇混合物的組成。
      [0139] 異構(gòu)化合物的液態(tài)混合物通常具有比相同化合物的單一異構(gòu)體更低的結(jié)晶或固 化傾向。此外,異構(gòu)化合物的液態(tài)混合物通常比同一化合物是單一異構(gòu)體更易于傾注。因 此,就制備在不同儲(chǔ)存條件(例如不同溫度)具有下優(yōu)異穩(wěn)定性和優(yōu)異處理性質(zhì)(例如傾 注能力)的液態(tài)雙酷基氧化麟光引發(fā)劑混合物的角度而言,優(yōu)選使用異構(gòu)醇的混合物或更 具體地,異構(gòu)和/或同系醇的工業(yè)級(jí)分。
      [0140] 異構(gòu)和/或同系醇的混合物可通過(guò)將兩種或更多種純異構(gòu)體或同系物混合成均 質(zhì)液態(tài)混合物而制備。如果需要,尤其是如果一種或多種純化合物具有固態(tài)或蠟質(zhì)稠度,貝U 可施加熱來(lái)促進(jìn)同系液體的形成。由于異構(gòu)和同系醇非常相容,因此可任何比例混合 所述組分W優(yōu)化本發(fā)明液態(tài)雙酷基氧化麟光引發(fā)劑混合物的性質(zhì)。
      [0141] 異構(gòu)和/或同系醇的混合物也可工業(yè)混合物形式獲得,所述混合物通常 為來(lái)自工業(yè)蒸饋方法的級(jí)分。作為實(shí)例,工業(yè)級(jí)"異辛醇"級(jí)分巧xxal?8,ExxonMobile 化emical)可含有多達(dá)30種醇組分,包括同系C7-、Or、Or和Cl。-醇異構(gòu)體。各醇的量通 常為約0. 2-16%,且Cs異構(gòu)體之和占總醇混合物的超過(guò)85%。
      [014引作為工業(yè)級(jí)"異壬醇"級(jí)分的實(shí)例,NonanolN度ASFS巧含有超過(guò)17種的Cg異構(gòu) 體,且各Cg醇的量通常為0. 3-21 %。
      [0143] 為進(jìn)一步拓寬醇混合物的組成,可進(jìn)一步使用異構(gòu)和/或同系醇的兩種或更多種 工業(yè)級(jí)分的組合;例如"異庚醇"級(jí)分與"異十Ξ燒醇"級(jí)分的混合物。由于所有異構(gòu)體級(jí) 分均為液體,因此所述組分可容易地W任何比例混合,從而優(yōu)化液態(tài)雙酷基氧化麟光引發(fā) 劑混合物的性質(zhì)。
      [0144] 純直鏈烷基醇的實(shí)例例如為Nacol?6_98 (1-己醇)、Nacol?8_98或N觸如? 8-99 (1-辛醇)、Nacol? 10-97 或Nacol? 10-99 (1-癸醇)、Nacol? 12-96 或Nacol@ 12-99(1-十二燒醇)、巧獻(xiàn)〇1駁 14-95 或Nacol霞 14-98 (1-十四燒醇)、Nacol?16-95 或Nacol?le-98 (1-十六燒醇),均獲自Sasoi有限公司。
      [0145] 純支化的烷基醇的實(shí)例為FI肥0X0O)L140(異十四燒醇)、FI肥0X0O)L160(異 棟桐醇)、FI肥0X0O)L180 (異硬脂醇)或FI肥0X0O)L2000 (異二十燒醇)(均獲自 NissanQiemical)或 2-乙基己醇OowQiemical公司)〇
      [014引直鏈醇混合物的實(shí)例例如為Na化1? 810D(Ce-Ci2)、Nafol? 10D(Cs-Ci2)、NaM麼10。似-。6)、胞化1 愈。14 咕0-C16)、N過(guò)化 1液。14Z(QtCis)、Nafof 1218(Ci0-Cj、攻泣說(shuō)1@ 1618(Ci2-C22)、Na化 1? 1620(Ci2-C24)、Na化 1? 20+(Ci6-C洗)或 Nafel? 22+ (Cis-Cj,均獲自Sasol有限公司。
      [0147] 支化伯烷基醇的工業(yè)可得級(jí)分的實(shí)例為Exxal? 7(異庚醇)、ExxalTM8(異辛 醇)、ExxalTM9 (異壬醇)、ExxalTM10 (異癸醇)、ExxalTM11 (異--燒醇)'Exsal/M12 (異 十二燒醇)或Exxal? 13(異十Ξ燒醇),均獲自ExxonMobileChemical,其中"異庚醇"、 "異辛醇"、"異壬醇"、"異癸醇"、"異十一燒醇"、"異十二燒醇"和"異十=燒醇"意指各種異 構(gòu)和同系醇的混合物,其中所指示的烷基鏈長(zhǎng)占主要部分。其他實(shí)例為NonanolN度ASF S巧(異構(gòu)體壬醇的混合物)、化ocol900化yowa化化0化emical有限公司)(異壬醇混合 物)。
      [0148] 工業(yè)級(jí)"間隔有氧的烷基醇"的實(shí)例例如為DowanolDE、DowanolTE、Dowanol TMAT、DowanolDM,均獲自Dow化emicals。間隔有氧的烷基醇的四甘醇單乙酸或四甘醇單 甲酸實(shí)例作為精細(xì)化學(xué)品獲得。
      [0149] 根據(jù)本發(fā)明,可將所述液態(tài)光引發(fā)劑混合物用作締屬不飽和化合物或包含該類化 合物的混合物的光聚合用光引發(fā)劑。
      [0150] 因此,本發(fā)明還設(shè)及可光聚合的組合物,其包含:
      [0151] (A)至少一種單體或低聚締屬不飽和可光聚合化合物,和
      [0152] 度)至少一種如上文所定義的液態(tài)光引發(fā)劑混合物。
      [0153] 除組分(A)和度)外,所述組合物可包含至少一種其他光引發(fā)劑(C)和/或其他 常規(guī)添加劑值)。
      [0154] 不飽和化合物(A)可含有例如一個(gè)或多個(gè)締控雙鍵。其具有低分子量(單體)或 較高分子量(低聚物)。
      [0155] 含有雙鍵的單體的實(shí)例為(甲基)丙締酸及其鹽;(甲基)丙締酸醋,例如烷基 醋,例如甲基、乙基、2-氯乙基、N-二甲基氨基乙基、正下基、異下基、戊基、己基、環(huán)己基、 2-乙基己基、辛基、異冰片基[2-外冰片基]醋、苯基醋、芐基醋和鄰-、間-及對(duì)-徑基苯 基醋;徑基烷基醋,例如2-徑基乙基、2-徑基丙基、4-徑基下基、3, 4-二徑基下基或甘油 [1, 2, 3-丙二醇]醋;環(huán)氧基烷基醋,例如縮水甘油基、2, 3-環(huán)氧基下基、3, 4-環(huán)氧基下基、 2, 3-環(huán)氧基環(huán)己基、10, 11-環(huán)氧基十一烷基醋;(甲基)丙締酷胺,N-取代的(甲基)丙 締酷胺,例如N-徑甲基丙締酷胺、N-徑甲基甲基丙締酷胺、N-乙基丙締酷胺、N-乙基甲基 丙締酷胺、N-己基丙締酷胺、N-己基甲基丙締酷胺、N-環(huán)己基丙締酷胺、N-環(huán)己基甲基丙 締酷胺、N-徑基乙基丙締酷胺、N-苯基丙締酷胺、N-苯基甲基丙締酷胺、N-芐基丙締酷胺、 N-芐基甲基丙締酷胺、N-硝基苯基丙締酷胺、N-硝基苯基甲基丙締酷胺、N-乙基-N-苯基 丙締酷胺、N-乙基-N-苯基甲基丙締酷胺、N-(4-徑基苯基)丙締酷胺和N-(4-徑基苯基) 甲基丙締酷胺、IBMAA(N-異下氧基甲基丙締酷胺)、(甲基)丙締臘;不飽和酸酢,例如衣康 酸酢、馬來(lái)酸酢、2, 3-二甲基馬來(lái)酸酢、2-氯馬來(lái)酸??;不飽和醋,例如馬來(lái)酸醋、鄰苯二甲 酸醋、衣康酸醋[亞甲基班巧酸醋];苯乙締,例如甲基苯乙締、氯甲基苯乙締和鄰-、間-及 對(duì)-徑基苯乙締、二乙締基苯;乙締基酸,例如異下基乙締基酸、乙基乙締基酸、2-氯乙基乙 締基酸、徑基乙基乙締基酸、丙基乙締基酸、下基乙締基酸、異下基乙締基酸、辛基乙締基酸 和苯基乙締基酸;乙締基和締丙基醋,例如乙酸乙締醋、丙締酸乙締醋、氯乙酸乙締醋、下酸 乙締醋和苯甲酸乙締醋、班巧酸二乙締基醋、鄰苯二甲酸二締丙基醋、憐酸Ξ締丙基醋、氯 乙締和偏二氯乙締;異氯脈酸醋,例如異氯脈酸Ξ締丙基醋和異氯脈酸Ξ(2-丙締酷基乙 基)醋;N-乙締基雜環(huán)化合物,例如N-乙締基化咯燒酬或取代的N-乙締基化咯燒酬、N-乙 締基己內(nèi)酷胺或取代的N-乙締基己內(nèi)酷胺、N-乙締基巧挫、N-乙締基化晚。
      [0156] 合適醋的其他實(shí)例為:二丙締酸醋,例如1,6-己燒二醇二丙締酸醋(皿DA)、乙二 醇二丙締酸醋、丙二醇二丙締酸醋、二丙二醇二丙締酸醋、Ξ丙二醇二丙締酸醋、新戊二醇 二丙締酸醋、六亞甲基二醇二丙締酸醋和雙酪A二丙締酸醋;Ξ徑甲基丙烷Ξ丙締酸醋、Ξ 徑甲基乙燒Ξ丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷Ξ甲基丙締酸醋、Ξ徑甲基乙燒Ξ甲基丙締酸醋;四 亞甲基二醇二甲基丙締酸醋、Ξ甘醇二甲基丙締酸醋、四甘醇二丙締酸醋、季戊四醇二丙締 酸醋、季戊四醇Ξ丙締酸醋、季戊四醇四丙締酸醋、二季戊四醇二丙締酸醋、二季戊四醇Ξ 丙締酸醋、二季戊四醇四丙締酸醋、二季戊四醇五丙締酸醋、二季戊四醇六丙締酸醋、Ξ季 戊四醇八丙締酸醋、季戊四醇二甲基丙締酸醋、季戊四醇Ξ甲基丙締酸醋、二季戊四醇二甲 基丙締酸醋、二季戊四醇四甲基丙締酸醋、Ξ季戊四醇八甲基丙締酸醋、季戊四醇二衣康酸 醋、二季戊四醇Ξ衣康酸醋、二季戊四醇五衣康酸醋、二季戊四醇六衣康酸醋、乙二醇二丙 締酸醋、1,3-下二醇二丙締酸醋、1,3-下二醇二甲基丙締酸醋、1,4-下二醇二衣康酸醋、 山梨醇Ξ丙締酸醋、山梨醇四丙締酸醋、季戊四醇改性的Ξ丙締酸醋、山梨醇四甲基丙締酸 醋、山梨醇五丙締酸醋、山梨醇六丙締酸醋、低聚醋丙締酸醋和甲基丙締酸醋、甘油二-和 Ξ-丙締酸醋、1,4-環(huán)己燒二丙締酸醋、分子量為200-1500的聚乙二醇的雙丙締酸醋和雙 甲基丙締酸醋;或其混合物。
      [0157]通常還使用烷氧基化醇的丙締酸醋,例如甘油乙氧基化物Ξ丙締酸醋、甘油丙氧 基化物Ξ丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷乙氧基化物Ξ丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷丙氧基化物Ξ丙 締酸醋、季戊四醇乙氧基化物四丙締酸醋、季戊四醇丙氧基化物Ξ丙締酸醋、季戊四醇丙氧 基化物四丙締酸醋、新戊二醇乙氧基化物二丙締酸醋、新戊二醇丙氧基化物二丙締酸醋。 [015引較高分子量的不飽和化合物(低聚物、預(yù)聚物)的實(shí)例為締屬不飽和單-或多官 能簇酸與多元醇或聚環(huán)氧化物的醋,和在鏈或側(cè)基中具有締屬不飽和基團(tuán)的聚合物,例如 不飽和聚醋、聚酷胺和聚氨醋及其共聚物、醇酸樹脂、聚下二締和下二締共聚物、聚異戊二 締和異戊二締共聚物、在側(cè)鏈中具有(甲基)丙締酸類基團(tuán)的聚合物和共聚物,還有一種或 多種該類聚合物的混合物。
      [0159] 合適的單-或多官能不飽和簇酸的實(shí)例為丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、肉桂酸、 馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、不飽和脂肪酸(例如亞麻酸或油酸)。優(yōu)選丙締酸和甲基丙締酸。
      [0160] 然而,也可使用飽和二-或多簇酸與不飽和簇酸的混合物。合適的飽和二-或多 簇酸的實(shí)例包括例如四氯鄰苯二甲酸、四漠鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酢、己二酸、四氨鄰苯 二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯Ξ酸、庚燒二甲酸、癸二酸、十二燒二甲酸、六氨鄰苯 二甲酸等。
      [0161] 作為多元醇,芳族,尤其是脂族和脂環(huán)族多元醇是合適的。芳族多元醇的實(shí)例為氨 釀、4, 4'-二徑基聯(lián)苯、2,2-二(4-徑基苯基)丙烷W及線型酪醒清漆和可烙酪醒樹脂。聚 環(huán)氧化物的實(shí)例為基于所述多元醇,尤其是芳族多元醇和表氯醇的那些。作為多元醇,合適 的還有在聚合物鏈或側(cè)基中含有徑基的聚合物和共聚物,例如聚乙締醇及其共聚物或聚甲 基丙締酸徑基烷基醋或其共聚物。其他合適的多元醇為具有端徑基的低聚醋。
      [0162] 脂族和脂環(huán)族多元醇的實(shí)例為優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的亞烷基二醇,例如乙二 醇,1,2-或1,3-丙烷二醇,1,2-、1,3-或1,4-下二醇,戊二醇、己二醇、辛二醇、十二燒二 醇、二甘醇、Ξ甘醇、分子量?jī)?yōu)選為200-1500的聚乙二醇、1,3-環(huán)戊二醇,1,2-、1,3-或 1,4-環(huán)己燒二醇,1,4-二徑基甲基環(huán)己燒、甘油、Ξ(β-徑基乙基)胺、Ξ徑甲基乙燒、Ξ 徑甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和山梨醇。
      [0163] 多元醇可被一種或被不同的不飽和簇酸部分或完全醋化,其中可對(duì)偏醋中的游離 徑基進(jìn)行修飾,例如酸化或者用其他簇酸醋化。
      [0164] 聚氨醋的實(shí)例為由飽和二異氯酸醋和不飽和二醇或不飽和二異氯酸醋及飽和二 醇構(gòu)成的那些。
      [0165] 優(yōu)選甲基丙締酸醋化的環(huán)氧基醋、甲基丙締酸醋化的聚醋、帶有乙締基的聚醋、甲 基丙締酸醋化的聚氨醋、甲基丙締酸醋化的聚酸和多元醇。
      [0166]合適的組分(Α)還為例如如US3844916、ΕΡ280222、US5482649 或US57:M002 所 述通過(guò)與伯或仲胺反應(yīng)而改性的丙締酸醋。該類胺改性的丙締酸醋也稱為胺丙締酸醋。 胺丙締酸醋可例如W名稱邸ECRYL80、邸ECRYL81、邸ECRYL83、邸ECRYL7100由UCB Qiemicals獲得,W名稱LaromerPO83F、La;romerPO84F、La;romerPO94F由BASF獲得, W名稱P冊(cè)TOMER4775F、P冊(cè)TOMER4967F由Co即is獲得或者W名稱CN501、CN503、CN550 由CrayVail巧獲得,WGENOMER5275 由Rahn獲得。
      [0167] 還可將??谠O(shè)計(jì)用于低可萃取物和氣味應(yīng)用中的一些丙締酸醋粘合劑用于配制 劑中。該類樹脂可例如W商品名化ecrylLEO樹脂商購(gòu)獲得。
      [0168] 此外,可使用可陽(yáng)離子UV固化的組合物作為組分(A)的一部分W用于混合陽(yáng)離子 /自由基UV固化。該類體系通常包含脂族和/或芳族環(huán)氧化物、至少一種多元醇或聚乙締 基多元醇或氧雜環(huán)下燒W及至少一種產(chǎn)生陽(yáng)離子的光引發(fā)劑。所述環(huán)氧化物、多元醇和聚 乙締基多元醇是本領(lǐng)域所已知的且可商購(gòu)獲得。常用光引發(fā)劑為例如如US6306555所述的 艦錄和梳鹽。此外,可將締屬不飽和化合物添加至所述可陽(yáng)離子UV固化的組合
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