一種催化乙酰丙酸轉(zhuǎn)化的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種催化乙酷丙酸轉(zhuǎn)化的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 加氨反應(yīng)是轉(zhuǎn)化生物質(zhì)原料制備燃料和精細(xì)化學(xué)品的重要反應(yīng)之一。來自于生物 質(zhì)原料的乙酷丙酸是優(yōu)秀的平臺化合物，能夠通過加氨反應(yīng)制備其它重要的精細(xì)化學(xué)品。 乙酷丙酸能夠選擇性加氨為戊內(nèi)醋，其中戊內(nèi)醋是一種具有價值的化學(xué)品，可用作樹脂溶 劑及各種有關(guān)化合物的中間體。也用作潤滑劑、增塑劑、非離子型表面活性劑的膠凝劑、加 鉛汽油的內(nèi)醋類添加劑，用于纖維素醋和合成纖維的染色。戊內(nèi)醋具有香蘭素和挪子香味。 我國GB2760-86規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用W配制桃、挪子、香草等型香精。也用 作難溶性樹脂的溶劑、有機合成中間體，是一種能夠用于生產(chǎn)聚合物和特殊精細(xì)化學(xué)品的 平臺化學(xué)品。然而現(xiàn)有技術(shù)當(dāng)中，從乙酷丙酸選擇性加氨到戊內(nèi)醋需要較高的反應(yīng)條件如 反應(yīng)溫度或反應(yīng)壓力。為了在更加溫和的反應(yīng)條件下制備戊內(nèi)醋，人們需要開發(fā)出更具活 性的催化劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明為克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供了一種催化乙酷丙酸轉(zhuǎn)化的方法。
[0004] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是： 一種催化乙酷丙酸轉(zhuǎn)化的方法，包括下述步驟：將乙酷丙酸和負(fù)載銷的氮化侶置于反 應(yīng)裝置中，加入蒸饋水，通入氨氣，在70~110°C下反應(yīng)1~化；所述銷的負(fù)載量為3%~ 10% ;所述氨氣的壓力為0. 5~2MPa;所述負(fù)載銷的氮化侶與所述乙酷丙酸的質(zhì)量比為 0. 4 ~0. 8 :1。
[0005] 所述氮化侶具有氮原子，整個結(jié)構(gòu)富含電子，有利于乙酷丙酸加氨。所述乙酷丙酸 與所述氮化侶的氮元素作用，固定在氮化侶的平面上，更利于與負(fù)載的銷作用。
[0006] 優(yōu)選地，所述銷的負(fù)載量為5%。
[0007] 優(yōu)選地，所述氨氣的壓力為1MPa。
[0008] 優(yōu)選地，所述反應(yīng)溫度為90°C。
[0009] 優(yōu)選地，所述負(fù)載銷的氮化侶與所述乙酷丙酸的質(zhì)量比為0. 6 :1。
[0010] 優(yōu)選地，所述反應(yīng)時間為4h。
[0011] 所述負(fù)載銷的氮化侶可采用現(xiàn)有的方法制備，優(yōu)選采用如下方法制備：將氮化侶 分散到蒸饋水中，加入銷鹽溶液，混合，然后慢慢滴加棚氨化鋼溶液，反應(yīng)地，過濾，蒸饋水 洗涂，真空干燥。
[0012] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是： 本發(fā)明公開了一種催化乙酷丙酸轉(zhuǎn)化的方法，所述負(fù)載銷的氮化侶能有效催化乙酷丙 酸制戊內(nèi)醋，所需反應(yīng)條件溫和，具有較高的戊內(nèi)醋產(chǎn)率。
【具體實施方式】
[0013]下面結(jié)合【具體實施方式】對發(fā)明作進(jìn)一步的說明。運些實施例僅是對本發(fā)明的典型 描述，但本發(fā)明不限于此。下述實施例中所用的試驗方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法，所 使用的原料，試劑等，如無特殊說明，均為可從常規(guī)市購等商業(yè)途徑得到的原料和試劑。
[0014] 實施例1 負(fù)載銷的氮化侶的制備： 將500mg氮化侶分散到10ml的蒸饋水中，加入含有62. 5mg氯銷酸鐘水溶液，90°C攬拌1h，然后慢慢滴加棚氨化鋼溶液（NaB^/PtPt的摩爾量之比為5:1)，室溫攬拌4h， 過濾，蒸饋水洗涂，90 °C真空干燥，得到負(fù)載5%銷的氮化侶（5%Pt/ALN)。
[0015]催化乙酷丙酸制備戊內(nèi)醋： 準(zhǔn)確稱取200mg乙酷丙酸和110mg的催化劑加入到高壓反應(yīng)蓋的內(nèi)襯中，加入3ml的水。封裝好不誘鋼的高壓反應(yīng)蓋后，用氨氣換氣3次，然后在室溫下沖入1MPa氨氣。將 油浴鍋預(yù)熱到要求的溫度，放入高壓反應(yīng)蓋，90°C反應(yīng)地，停止反應(yīng)，冷卻至室溫。
[0016]反應(yīng)過后，通過過濾將產(chǎn)物與催化劑分離，對濾液進(jìn)行處理后，利用高效液相色譜 (HPLC)對產(chǎn)物W及反應(yīng)物進(jìn)行分析，計算出戊內(nèi)醋的產(chǎn)率為95% 實施例2~9 與實施例1的不同之處在于，反應(yīng)溫度、氨氣壓力、銷的負(fù)載量、負(fù)載銷的氮化侶與乙 酷丙酸的質(zhì)量比（A)和不同銷，其結(jié)果見如表1。
[0017]表1
顯然，本發(fā)明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā) 明的實施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可W做 出其它不同形式的變化或變動。運里無需也無法對所有的實施方式予W窮舉。凡在本發(fā)明 的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明權(quán)利要求的保 護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種催化乙酰丙酸轉(zhuǎn)化的方法，其特征在于，包括下述步驟：將乙酰丙酸和負(fù)載鉑 的氮化鋁置于反應(yīng)裝置中，加入蒸餾水，通入氫氣，在70~110°C下反應(yīng)1~6h;所述鉑的 負(fù)載量為3%~10% ;所述氫氣的壓力為0. 5~2MPa;所述負(fù)載鉑的氮化鋁與所述乙酰丙酸 的質(zhì)量比為0.4~0.8 :1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化乙酰丙酸轉(zhuǎn)化的方法，其特征在于，所述鉑的負(fù)載量為 5%〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化乙酰丙酸轉(zhuǎn)化的方法，其特征在于，所述氫氣的壓力為1 MPa〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化乙酰丙酸轉(zhuǎn)化的方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為 9(TC〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化乙酰丙酸轉(zhuǎn)化的方法，其特征在于，所述負(fù)載鉑的氮化 鋁與所述乙酰丙酸的質(zhì)量比為〇. 6 :1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化乙酰丙酸轉(zhuǎn)化的方法，其特征在于，所述反應(yīng)時間為4h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化乙酰丙酸轉(zhuǎn)化的方法,包括下述步驟：將乙酰丙酸和負(fù)載鉑的氮化鋁置于反應(yīng)裝置中，加入蒸餾水，通入氫氣，在70～110℃下反應(yīng)1～6h；所述鉑的負(fù)載量為3%～10%；所述氫氣的壓力為0.5～2MPa；所述負(fù)載鉑的氮化鋁與所述乙酰丙酸的質(zhì)量比為0.4～0.8：1。所述方法的反應(yīng)條件溫和，具有較高的戊內(nèi)酯產(chǎn)率。
【IPC分類】B01J27/24, C07D307/33
【公開號】CN105348229
【申請?zhí)枴緾N201510933816
【發(fā)明人】林康藝
【申請人】林康藝
【公開日】2016年2月24日
【申請日】2015年12月15日