一種二硫化四芐基秋蘭姆的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及了 一種橡膠硫化促進(jìn)劑，即二硫化四予基秋蘭姆的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 如今隨著工業(yè)的發(fā)展，環(huán)境在今后的化工生產(chǎn)中越來越重要；同時，購買者在選擇 產(chǎn)品時越來越注重它的使用價值W及帶來的危害性。因此，在橡膠加工產(chǎn)業(yè)中，國內(nèi)外更加 關(guān)注促進(jìn)劑的使用是否會產(chǎn)生亞硝胺致癌物。目前，對于生成亞硝基化合物問題，在橡膠促 進(jìn)劑的研究領(lǐng)域中，也受到了廣大科研者的極大關(guān)注。同時，全球也頒布了相關(guān)的限制性法 規(guī)，如早在1982年德國就頒布相關(guān)法規(guī)控制亞硝胺含量，之后美國、日本、法國、英國也積 極地投入研究開發(fā)不產(chǎn)生亞硝胺的新型硫化促進(jìn)劑，并相繼停止使用產(chǎn)生亞硝胺的硫化促 進(jìn)劑。由于秋蘭姆促進(jìn)劑具有臨界溫度低、硫化速度快、硫化度高、不變色等優(yōu)點，而TMTM、 TMTD、TETD、TBTD等秋蘭姆類促進(jìn)劑可產(chǎn)生致癌物質(zhì)亞硝胺，因此，促進(jìn)劑TBzTD，即二硫化 四予基秋蘭姆是一種具有可塑性的新品種。
[0003] 二硫化四予基秋蘭姆（razTD)是一種安全、綠色的仲胺促進(jìn)劑，作為一種快速促進(jìn) 劑或輔助促進(jìn)劑，TBZTD擁有眾多優(yōu)良性能，廣泛應(yīng)用于了苯膠、天然膠、了臘膠等諸膠料 中；不產(chǎn)生可W致癌的亞硝胺，分子量大，不易揮發(fā)，硫化速率高，焦燒安全性佳，使得膠料 耐熱性優(yōu)，作為非極性分子，在橡膠硫化過程中，無噴霜現(xiàn)象，燃點高，不易分解，耐還原性。
[0004] 二硫化四予基秋蘭姆的結(jié)構(gòu)式如下所示：
CN1962627A專利介紹了一種四姪基秋蘭姆的通用合成方法，其使用過硫酸鹽作為反 應(yīng)的氧化劑，己醇水溶液作為反應(yīng)介質(zhì)，實例中最高收率為82%。
[0005]CN1827596A專利介紹了一種無溶劑無催化劑合成方法，實例中最高收率95%，產(chǎn) 品純度為97%。
[0006]CN1341097A專利介紹了一種無溶劑合成方法，其反應(yīng)使用了己酸儘催化劑，且是 在減壓條件下進(jìn)行反應(yīng)。
[0007]CN102731355A專利介紹的合成方法，其反應(yīng)體系中加入甲苯作為溶劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的在于提供一種橡膠硫化促進(jìn)劑，即二硫化四予基秋蘭姆的合成方 法。
[0009] 二硫化四予基秋蘭姆的合成方法，其特征在于二予胺、二硫化碳、氨氧化鋼、 雙氧水為基本原料，在相轉(zhuǎn)移催化劑存在條件下，反應(yīng)得到的混合物經(jīng)過酸中和、過濾、洗 涂、干燥處理，得到二硫化四予基秋蘭姆。
[0010] 為達(dá)到W上目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下： N-仲辛基-Ν' -苯基對苯二胺的合成方法，其特征包括W下步驟： 將一定比例的燒堿、二予胺、相轉(zhuǎn)移催化劑加入到盛有蒸傭水的反應(yīng)器中，攬拌使其溶 解；在一定的溫度下，滴加二硫化碳，在反應(yīng)一定的時間后，繼續(xù)保溫一定的時間；在一定 的溫度下開始滴加雙氧水，再反應(yīng)一定的時間之后滴加硫酸，調(diào)節(jié)ΡΗ，使其顯酸性，保溫一 定的時間之后出料，抽濾，用己醇洗涂；將濾餅放入烘干箱中，在一定的溫度和時間下進(jìn)行 干燥，即可得出產(chǎn)品。
[0011] 所選用相轉(zhuǎn)移催化劑為常用的季倭鹽相轉(zhuǎn)移催化劑，如予基Η己基氯化倭 (ΤΕΒΑ)、四了基漠化倭、四了基氯化倭、四了基硫酸氨倭（ΤΒΑΒ)、Η辛基甲基氯化倭、十二焼 基Η甲基氯化倭、十四烷基Η甲基氯化倭等。
[0012] 原料的摩爾比二予胺：二硫化碳；氨氧化鋼：雙氧水為1 ;1. 1~1. 3 ;1. 1~1. 3 : 0. 5~0. 7 ;相轉(zhuǎn)移催化劑用量為二予胺的5~lOmol%。
[0013]二硫化碳的滴加溫度為2(T4(rC，滴加時間2^3小時，維持0. 5^1小時；雙氧水滴 加溫度為4(T6(rC，滴加時間2^3小時；調(diào)解后抑為6^7,保溫0. 5^1小時；洗涂3次；使用 無水己醇；干燥溫度60~10(TC。
[0014] 本發(fā)明的有益效果： 使用相轉(zhuǎn)移催化劑，有效分散反應(yīng)體系，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率與收率，所得產(chǎn)品易于分離和 純化處理。
【具體實施方式】
[0015] 下面結(jié)合實施例進(jìn)一步詳述本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的保護(hù)范圍不局限于下述 的【具體實施方式】。 實施例
[0016] 將4. 4g氨氧化鋼、3g的相轉(zhuǎn)移催化劑、19. 7g的二予胺放入到四口燒瓶中，加 入400ml的蒸傭水，打開攬拌器，使其攬拌溶解；之后，當(dāng)溫度升到35Γ時，開始緩慢滴加 9. 2g二硫化碳（時間控制在2.化），進(jìn)行縮合反應(yīng)，滴加完畢，再繼續(xù)保溫0. 5小時；當(dāng)溫度 升到4(TC時，然后滴加6g雙氧水（時間控制在3小時）；氧化反應(yīng)結(jié)束后，滴加硫酸，調(diào)節(jié) 抑化^7)，之后繼續(xù)攬拌，保溫比；最后，出料、抽濾、用己醇洗涂3次；產(chǎn)品在8(TC下干燥4 小時。得產(chǎn)品26. 8g，收率為98. 5%，含量（冊LC)大于97%，烙點128. 2°C，為淺黃色粉末。
【主權(quán)項】
1. 一種二硫化四芐基秋蘭姆的合成方法，其特征在于以二節(jié)胺、二硫化碳、氫氧化鈉、 雙氧水為基本原料，在相轉(zhuǎn)移催化劑存在條件下，反應(yīng)得到的混合物經(jīng)過酸中和、過濾、洗 滌、干燥處理，得到二硫化四芐基秋蘭姆。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征是所選用相轉(zhuǎn)移催化劑為常用的季銨鹽相 轉(zhuǎn)移催化劑，選自芐基三乙基氯化銨（TEBA)、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫 銨（TBAB)、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征反應(yīng)條件為：相轉(zhuǎn)移催化劑、氫氧化鈉、二 芐胺加入盛有蒸餾水的容器內(nèi)，滴加二硫化碳，維持；滴加雙氧水；加入酸調(diào)節(jié)pH，保溫維 持；出料，過濾洗滌。4. 跟權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征是原料的摩爾比：二芐胺：二硫化碳：氫氧化 鈉：雙氧水為1 :1. 1~1. 3 :1. 1~1. 3 :0. 5~0. 7 ;相轉(zhuǎn)移催化劑用量為二芐胺的5~10mol%。5. 跟權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征是二硫化碳的滴加溫度為2(T40°C，滴加時間 2~3小時，維持0. 5~1小時；雙氧水滴加溫度為4(T60°C，滴加時間2~3小時；調(diào)解后pH為 6~7，保溫0. 5~1小時；洗滌3次；使用無水乙醇；干燥溫度6(T10(TC。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種橡膠硫化促進(jìn)劑，即二硫化四芐基秋蘭姆的合成方法，其特征在于以二芐胺、二硫化碳、氫氧化鈉、雙氧水為基本原料，在相轉(zhuǎn)移催化劑存在條件下，反應(yīng)得到的混合物經(jīng)過酸中和、過濾、洗滌、干燥處理，得到二硫化四芐基秋蘭姆。本發(fā)明方法區(qū)別于早前方法中使用有機溶劑作為反應(yīng)體系，或是在帶壓條件下催化反應(yīng)，簡單易操作，反應(yīng)產(chǎn)物分離洗滌方便，且具有很高的收率和純度。
【IPC分類】C07C333/32
【公開號】CN105367469
【申請?zhí)枴緾N201410411007
【發(fā)明人】任磊, 李秀清
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 南化集團(tuán)研究院
【公開日】2016年3月2日
【申請日】2014年8月20日