組成和混合條件示于表2中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示 于表5中。
[0079] 表2 :本發(fā)明的組成和混合條件
[0081] 工作例14
[0082] 除了使用玻璃纖維2 (纖維長度：80 μ m)作為第二填料之外，以與工作例8中相同 的方式干混、熔融和捏合并成型各成分，然后測量組合物和所得的成型產(chǎn)品的物理性質(zhì)。氟 樹脂組合物的組成和混合條件示于表3中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0083] 工作例15
[0084] 除了使用玻璃鱗片作為第二填料之外，以與工作例8中相同的方式干混、熔融和 捏合并成型各成分，然后測量組合物和所得的成型產(chǎn)品的物理性質(zhì)。氟樹脂組合物的組成 和混合條件示于表3中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0085] 工作例16
[0086] 除了使用碳纖維（纖維長度：30 μπι)作為第二填料之外，以與工作例8中相同的 方式干混、熔融和捏合并成型各成分，然后測量組合物和所得的成型產(chǎn)品的物理性質(zhì)。氟樹 脂組合物的組成和混合條件示于表3中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0087] 工作例17
[0088] 除了使用芳族聚酰胺纖維（纖維長度：100 μπι)作為第二填料之外，以與工作例8 中相同的方式干混、熔融和捏合并成型各成分，然后測量組合物和所得的成型產(chǎn)品的物理 性質(zhì)。氟樹脂組合物的組成和混合條件示于表3中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0089] 表3 :本發(fā)_的組成和混合條件
[0091] 比較例1至3
[0092] 按照在工作例1中描述的針對PFAl、PFA2和PFA3的方法（不添加填料），在執(zhí)行 MFR測量和熔融/壓縮成型之后，測量了肖氏硬度。氟樹脂組合物的組成和混合條件示于表 4中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0093] 比較例4
[0094] 將在PFAl聚合時獲得的氟樹脂水分散體與無孔二氧化硅的膠體溶液混合 后，通過共凝聚獲得氟樹脂組合物。也就是說，根據(jù)日本未經(jīng)審查的專利申請公布 No. 2007-119769A中所述的方法，將在PFAl聚合時獲得的固體樹脂含量為90g的氟樹脂水 分散體與固體二氧化硅含量為IOg的無孔二氧化硅的膠體溶液凝聚、過濾并干燥以獲得氟 樹脂組合物。以與工作例1中相同的方式測量所得的氟樹脂組合物的物理性質(zhì)。氟樹脂組 合物的組成和混合條件示于表4中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0095] 比較例5
[0096] 除了使用PFA3聚合之后的水分散體作為氟樹脂之外，以與比較例4中相同的方式 獲得氟樹脂組合物，并以與工作例1中相同的方式測量物理性質(zhì)。氟樹脂組合物的組成和 混合條件示于表4中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0097] 比較例6
[0098] 將無孔二氧化硅的膠體溶液置于耐熱培養(yǎng)皿中并在設(shè)為150°C的熱風(fēng)干燥器中干 燥10小時以獲得無孔二氧化硅的干燥粉末。以與工作例1中相同的方式將該無孔二氧化 硅的干燥粉末和PFAl混合、熔融并捏合，然后測量其物理性質(zhì)。氟樹脂組合物的組成和混 合條件示于表4中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0099] 比較例7
[0100] 將PFA3用作可熔融流動的氟樹脂，并將MPSl用作填料。也就是說，以每182g PFA3 粉末18g的比率共混MPSl，并按照工作例1中相同的程序熔融和捏合該混合物后，測量所得 的氟樹脂組合物的各種物理性質(zhì)。氟樹脂組合物的組成和混合條件示于表4中，并且物理 性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0101] 比較例8
[0102] 使用與上述比較例7中相同的原材料同時改變其比率以獲得氟樹脂組合物。也就 是說，以每180g PFA3粉末20g的比率共混MPSl，并按照工作例1中相同的程序熔融和捏合 該混合物后，測量所得的氟樹脂組合物的各種物理性質(zhì)。氟樹脂組合物的組成和混合條件 示于表4中，并且物理性質(zhì)測量的結(jié)果示于表5中。
[0103] 表4 :比較例的組成和混合條件
[0105] 表5 :評估結(jié)果：組合物的MFR和外觀以及成銦產(chǎn)品的肖氏硬度和熱膨脹系數(shù)

[0108] 在工作例1、3和4中獲得的組合物產(chǎn)生了深褐色。在工作例2和5至17中獲得的 組合物均產(chǎn)生了褐色。另一方面，在比較例4至6中獲得的組合物如原始氟樹脂或二氧化 硅均保持了相同的白色。此外，在比較例7和8中獲得的氟樹脂組合物產(chǎn)生了淺褐色。據(jù) 認(rèn)為，這是由于以下事實：由于所用的PFA的低MFR(也就是說，低流動性），MPS的孔未被 PFA填充。
[0109] 本發(fā)明可提供一種可注射成型的氟樹脂組合物，其能夠提供具有優(yōu)異的可成型性 和高硬度的成型產(chǎn)品。此外，本發(fā)明的成型產(chǎn)品具有高硬度和低熱膨脹系數(shù)，因此該產(chǎn)品可 廣泛地用作滑動材料或耐熱墊圈材料。因此，本發(fā)明可在工業(yè)上使用。
【主權(quán)項】
1. 一種氟樹脂組合物，所述氟樹脂組合物包括可熔融流動的氟樹脂和介孔二氧化硅， 所述氟樹脂組合物具有2克/10分鐘至60克/10分鐘的熔體流動速率，所述介孔二氧化硅 具有從2nm至50nm的平均孔徑，并且其中所述介孔二氧化硅的孔被所述可熔融流動的氟樹 脂填充。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物，其中所述可熔融流動的氟樹脂為四氟乙 烯-全氟（烷基乙烯基醚）共聚物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物，所述氟樹脂組合物包括從80重量％至95重 量％的所述可熔融流動的氟樹脂和從5重量％至20重量％的所述介孔二氧化硅。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物，其中所述可熔融流動的氟樹脂的熔體流動速 率為至少30克/10分鐘。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物，其中所述可熔融流動的氟樹脂的熔體流動速 率為至少50克/10分鐘。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物，其中所述可熔融流動的氟樹脂的熔體流動速 率為至少80克/10分鐘。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物，其中所述介孔二氧化硅具有從3nm至30nm的 平均孔徑。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物，其中所述介孔二氧化硅具有從4nm至15nm的 平均孔徑。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物，其中所述介孔二氧化硅為非表面疏水化的。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物，所述氟樹脂組合物還包括不同于所述介孔 二氧化硅的填料，其中所述氟樹脂組合物包括從5重量％至20重量％的所述介孔二氧化硅 和從1重量％至20重量％的所述填料。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的氟樹脂組合物，其中不同于所述介孔二氧化硅的所述填料 選自玻璃纖維、玻璃鱗片、碳纖維和芳綸纖維。12. -種成型產(chǎn)品，所述成型產(chǎn)品由根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟樹脂組合物熔融成型，所 述成型產(chǎn)品具有至少75的肖氏硬度（Hs)。13. -種滑動構(gòu)件，所述滑動構(gòu)件包括根據(jù)權(quán)利要求12所述的成型產(chǎn)品。14. 一種耐熱密封件或墊圈，所述耐熱密封件或墊圈包括根據(jù)權(quán)利要求11所述的成型 廣品。
【專利摘要】本發(fā)明公開了可熔融流動的氟樹脂和介孔二氧化硅的可注射成型的氟樹脂組合物。所述氟樹脂組合物為可熔融流動的并具有從2克/10分鐘至60克/10分鐘的熔體流動速率。所述介孔二氧化硅具有從2nm至50nm的平均孔徑，并且所述介孔二氧化硅的孔被所述可熔融流動的氟樹脂填充。所述氟樹脂組合物具有優(yōu)異的熔融可成型性，以用于從所述氟樹脂組合物制造展示出高硬度的成型產(chǎn)品。
【IPC分類】C08K3/36, C08L27/18
【公開號】CN105377969
【申請?zhí)枴緾N201480021786
【發(fā)明人】早川修, 鈴木宣幸
【申請人】杜邦三井氟化物株式會社
【公開日】2016年3月2日
【申請日】2014年4月15日
【公告號】EP2986667A1, US9346936, US20140309355, WO2014172297A1