合轉(zhuǎn)化率超過了 70%時，接著加入第2段的各單體和其它化合物，并在70°C下進行聚合。在聚合轉(zhuǎn)化率超過 了 75%時，接著加入第3段的各單體和其它化合物，并在70°C下進行聚合，在最終轉(zhuǎn)化率超 過97%時，結(jié)束聚合。
[0051] 接著，用氫氧化鈉將所得到的共聚物膠乳的pH調(diào)節(jié)至7,通過水蒸氣蒸餾去除未 反應的單體和其它低沸點化合物，獲得了共聚物膠乳A、B、E、F。
[0052] (共聚物膠乳C)
[0053] 在耐壓聚合反應器中，裝入聚合水120份、過硫酸鉀0. 9份充分攪拌，然后加入表 1和表2所示的第1段的各單體和其它化合物，在70°C下開始聚合。在聚合轉(zhuǎn)化率超過了 70%時，接著加入第2段的各單體和其它化合物，并在70°C下進行聚合。在聚合轉(zhuǎn)化率超過 了 75%時，接著加入第3段的各單體和其它化合物，并在70°C下進行聚合。在聚合轉(zhuǎn)化率 超過87%時，接著加入第4段的各單體和其它化合物并在70°C下進行聚合。在最終轉(zhuǎn)化率 超過97 %時結(jié)束聚合。
[0054] 接著，用氫氧化鈉將所得到的共聚物膠乳的pH調(diào)節(jié)至7,通過水蒸氣蒸餾去除未 反應的單體和其它低沸點化合物，獲得了共聚物膠乳C。
[0055] (共聚物膠乳D、G、H)
[0056] 在耐壓聚合反應器中，裝入聚合水140份、過硫酸鉀1. 4份充分攪拌，然后加入表 1和表2所示的第1段的各單體和其它化合物，在70°C下開始聚合。在聚合轉(zhuǎn)化率超過了 70%時，接著加入第2段的各單體和其它化合物在70°C下進行聚合。在最終轉(zhuǎn)化率超過 97 %時結(jié)束聚合。
[0057] 接著，用氫氧化鈉將所得到的共聚物膠乳的pH調(diào)節(jié)至7,通過水蒸氣蒸餾去除未 反應的單體和其它低沸點化合物，獲得了共聚物膠乳D、G、H。
[0058] 共聚物膠乳的聚合穩(wěn)宙件的測宙
[0059] 對共聚物膠乳中的凝集物量進行測定，以此作為共聚物膠乳的聚合穩(wěn)定性的指 標。在聚合結(jié)束后且進行水蒸氣蒸餾之前，采集共聚物膠乳Ikg作為試樣，使用不銹鋼制的 300篩目金屬絲網(wǎng)進行了過濾。對金屬絲網(wǎng)上殘留的凝集物進行干燥后，測定重量，求出了 相對于試樣（固體成分換算）的比率，并作為凝集物發(fā)生率。按下述4個級別評價了該發(fā) 生率。將結(jié)果示于表3中。
[0060] ◎:低于 0.01 %
[0061] 〇：0.01%以上且低于0.02%
[0062] Λ :0· 02 % 以上且低于 0· 05 %
[0063] X :0.05 % 以上
[0064] 紙涂布用組合物的粘度穩(wěn)宙件的測宙
[0065] 測定剛剛制備紙涂布用組合物之后的粘度（使用單圓筒型旋轉(zhuǎn)粘度計（布魯克菲 爾德粘度計、B型粘度計）并按照JIS Z8803液體的粘度測定方法進行測定），并將其作為 配制時的粘度。同樣地，測定了靜置一天后的紙涂布用組合物的粘度以作為靜置粘度。以 (靜置粘度/配制時粘度）的數(shù)值作為粘度穩(wěn)定性的指標。將結(jié)果示于表3中。
[0066] ◎:低于 1. 5
[0067] 〇：1. 5以上且低于2. 0
[0068] 〇~Λ :2. 0以上且低于2. 5
[0069] Λ :2. 5以上且低于3· 0
[0070] Λ~X :3. 0以上且低于3· 5
[0071] X :3. 5 以上
[0072] 紙涂布用組合物的配制
[0073] (實施例1)
[0074] 用NaOH將共聚物膠乳A的pH調(diào)節(jié)至9. 5,按照下述所示的配方1配制了紙涂布 用組合物。此外，重質(zhì)碳酸鈣使用了平均粒徑（以體積為基準的DJ是0.9 μπι的重質(zhì)碳酸 鈣。
[0075] (實施例2~7、比較例1~4)
[0076] 除了如表3所示地改變共聚物膠乳、配方、重質(zhì)碳酸鈣的平均粒徑（以體積為基準 的DJ以外，采用與實施例1相同的方法配制了紙涂布用組合物。
[0077] 紙涂布用組合物的配方
[0078] (配方 1)
[0079] 高嶺土 10份 重質(zhì)碳酸鈣 90份 改性淀粉 2份 共聚物膠乳 7份 固體成分濃度 67%
[0080] (配方 2)
[0081] 高嶺土 40份 重質(zhì)碳酸鈣 60份 改性淀粉 2份 共聚物膠乳 7份 固體成分濃度 66%
[0082] 碳酸鈣的平抝粒徑（以體積為基準的1?)的測宙
[0083] 采用Microtrac公司夕口卜歹7夕社）制造的激光衍射散射式粒徑分布測 定裝置測定了粒子的50%直徑（中值粒徑），并將其作為平均粒徑（以體積為基準的D 5。）。
[0084] 涂布紙的制i告
[0085] 采用線棒，在涂布原紙（紙張定量55g/m2)上，以使每單面的涂覆量達到12g/m 2的 方式，涂布上述紙涂布用組合物且進行干燥，然后在線壓力為60kg/cm、溫度為50°C的條件 下進行壓延處理而獲得了涂布紙。
[0086] 涂布紙的白紙光澤的測宙
[0087] 按照JIS Z8741的"75°鏡面光澤度的測定方法"，測定了各涂布紙試樣的白紙光 澤。將結(jié)果示于表3中。
[0088] 涂布紙的表而強度的測宙
[0089] 通過肉眼判定了用RI印刷機對各涂布紙試樣同時進行印刷時的拉毛（picking) 程度，以5(優(yōu)）~1(差）的方式相對地進行了目測評價。將結(jié)果示于表3中。

[0096] 如表3所示，基于本發(fā)明的共聚物膠乳A~D的紙涂布用組合物的粘度穩(wěn)定性均 良好，共聚物膠乳的聚合穩(wěn)定性也優(yōu)良，所得到的涂布紙的表面強度也良好。
[0097] 在比較例1中，富馬酸在乙烯系不飽和羧酸單體中的占有比率低于77重量％，紙 涂布用組合物的粘度穩(wěn)定性差。
[0098] 在比較例2中，富馬酸的使用量低于3重量％，紙涂布用組合物的粘度穩(wěn)定性差。
[0099] 在比較例3中，氰乙烯系單體的使用量低于3重量％，共聚物膠乳的聚合穩(wěn)定性 差。
[0100] 在比較例4中，氰乙烯系單體和乙烯系不飽和羧酸單體的使用量低于3重量％，富 馬酸的使用量低于3重量％，因此，共聚物膠乳的聚合穩(wěn)定性和紙涂布用組合物的粘度穩(wěn) 定性差。
【主權(quán)項】
1. 一種共聚物膠乳，其特征在于， 將脂肪族共輒二烯系單體25~55重量％、氰乙烯系單體3~30重量％、乙烯系不飽 和羧酸單體3~15重量％和能夠與它們共聚的其它單體0~69重量％進行乳液聚合而獲 得的共聚物膠乳， 作為所述乙烯系不飽和羧酸單體含有富馬酸3重量％以上，且富馬酸在乙烯系不飽和 羧酸單體中占有的比率是77重量％以上， 在乳液聚合的體系內(nèi)投入了單體總量的40重量％時，已經(jīng)全量投入了富馬酸。2. -種紙涂布用組合物，其含有權(quán)利要求1所述的共聚物膠乳和顏料。3. 如權(quán)利要求2所述的紙涂布用組合物，其中，碳酸鈣在顏料中占有的比率是80重 量％以上。4. 如權(quán)利要求2所述的紙涂布用組合物，其中，作為顏料含有的碳酸鈣的80重量％以 上的平均粒徑是1. 1μπι以下，所述平均粒徑是以體積為基準的D5。。5. 如權(quán)利要求3所述的紙涂布用組合物，其中，作為顏料含有的碳酸鈣的80重量％以 上的平均粒徑是1. 1μπι以下，所述平均粒徑是以體積為基準的D5。。
【專利摘要】一種共聚物膠乳，其特征在于，是將脂肪族共軛二烯系單體25～55重量％、氰乙烯系單體3～30重量％、乙烯系不飽和羧酸單體3～15重量％和能夠與它們共聚的其它單體0～69重量％進行乳液聚合而獲得的共聚物膠乳，作為乙烯系不飽和羧酸單體含有富馬酸3重量％以上，并且，富馬酸在乙烯系不飽和羧酸單體中占有的比率是77重量％以上，而且，在乳液聚合的體系內(nèi)投入了單體總量的40重量％時，已經(jīng)全量投入了富馬酸。
【IPC分類】C08F236/06, C08F236/10, C08F2/24, D21H19/58, C08F236/12
【公開號】CN105384876
【申請?zhí)枴緾N201510426613
【發(fā)明人】中森弘, 杉田望, 室津裕司
【申請人】日本A&L株式會社
【公開日】2016年3月9日
【申請日】2015年7月20日