3-二氨基吡啶粗品加入1767. 8kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%的鹽 酸中，在20~45°C溫度和攪拌條件下，加入159. 6kg硫酸銅，待2, 3-二氨基吡啶粗品和硫 酸銅完全溶解后，再向其內(nèi)滴加1182. 9kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的亞硝酸鈉水溶液，滴加時(shí)間控 制在3h之內(nèi)，滴加完畢后，保持上述溫度和攪拌條件2h，以使反應(yīng)充分進(jìn)行，反應(yīng)完畢后進(jìn) 行常壓蒸餾，將蒸餾獲得的餾分冷卻、然后過(guò)濾，濾得的395. 8kg固體物即為2, 3-二氯吡啶 粗品。
[0029] (3)在60°C溫度下，用1倍于2, 3-二氯吡啶粗品質(zhì)量的乙醇將步驟（2)制得的 2, 3-二氯吡啶粗品熱溶，待2, 3-二氯吡啶粗品完全溶解后，降溫至-10°C，使2, 3-二氯吡 啶重結(jié)晶，濾出結(jié)晶物并在溫度30~35°C下將其烘干，烘干后便得到2, 3-二氯吡啶成品 265. 0 kg。2, 3-二氯吡啶收率為88. 9%，含量為99. 3% (外標(biāo)法)。
[0030] 實(shí)施例4 (1)保持溫度在5~20°C，將330kg 2, 3-二甲酰胺吡啶加入到1980kg純化水中，攪拌 至2, 3-二甲酰胺吡啶完全溶解后，再依次滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的氫氧化鈉水溶液571. 4kg 和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9. 5%的次氯酸鈉水溶液3915. 8kg，滴加過(guò)程保持5~20°C的溫度條件和攪 拌條件，滴加時(shí)間都控制在3h之內(nèi)，滴加完畢后，升溫至80~100°C，攪拌下保溫2h使反應(yīng) 充分進(jìn)行，反應(yīng)完畢后加入鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值為3~4以除去多余氫氧化鈉，減壓蒸餾 除去體系中的水，便制得2, 3-二氨基P比啶粗品。
[0031] (2)將步驟（1)制得的2, 3-二氨基吡啶粗品加入2209. 7kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%的鹽 酸中，在20~45°C溫度和攪拌條件下，加入446. 3kg硫酸亞銅，待2, 3-二氨基吡啶粗品和 硫酸亞銅完全溶解后，再向其內(nèi)滴加1182. 9kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的亞硝酸鈉水溶液，滴加時(shí) 間控制在3h之內(nèi)，滴加完畢后，保持上述溫度和攪拌條件2h，以使反應(yīng)充分進(jìn)行，反應(yīng)完畢 后進(jìn)行常壓蒸餾，將蒸餾獲得的餾分冷卻、然后過(guò)濾，濾得的388. 9kg固體物即為2, 3-二氯 P比陡粗品。
[0032] (3)在50°C溫度下，用2倍于2, 3-二氯吡啶粗品質(zhì)量的乙醇將步驟（2)制得的 2, 3-二氯吡啶粗品熱溶，待2, 3-二氯吡啶粗品完全溶解后，降溫至5°C，使2, 3-二氯吡 啶重結(jié)晶，濾出結(jié)晶物并在溫度30~35°C下將其烘干，烘干后便得到2, 3-二氯吡啶成品 261.7 kg。2, 3-二氯吡啶收率為87. 7%，含量為99. 2% (外標(biāo)法)。
[0033] 實(shí)施例5 (1)保持溫度在5~20°C，將330kg 2, 3-二甲酰胺吡啶加入到1320kg純化水中，攪拌 至2, 3-二甲酰胺吡啶完全溶解后，再依次滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的氫氧化鉀水溶液801. 4kg 和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11. 5%的次氯酸鈉水溶液3234. 8kg，滴加過(guò)程保持5~20°C的溫度條件和攪 拌條件，滴加時(shí)間都控制在3h之內(nèi)，滴加完畢后，升溫至80~100°C，攪拌下保溫2h使反應(yīng) 充分進(jìn)行，反應(yīng)完畢后加入鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值為7以除去多余氫氧化鈉，減壓蒸餾除去 體系中的水，便制得2, 3-二氨基吡啶粗品。
[0034] (2)將步驟（1)制得的2, 3-二氨基吡啶粗品加入3038. 3kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36%的鹽 酸中，在20~45°C溫度和攪拌條件下，加入159. lkg氧化銅，待2, 3-二氨基吡啶粗品和氧 化銅完全溶解后，再向其內(nèi)滴加1150kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液，滴加時(shí)間控制 在3h之內(nèi)，滴加完畢后，保持上述溫度和攪拌條件2h，以使反應(yīng)充分進(jìn)行，反應(yīng)完畢后進(jìn)行 常壓蒸餾，將蒸餾獲得的餾分冷卻、然后過(guò)濾，濾得的375. 0kg固體物即為2, 3-二氯吡啶粗 品。
[0035] (3)在60°C溫度下，用1. 5倍于2, 3-二氯吡啶粗品質(zhì)量的甲醇將步驟（2)制得的 2, 3-二氯吡啶粗品熱溶，待2, 3-二氯吡啶粗品完全溶解后，降溫至-10°C，使2, 3-二氯吡 啶重結(jié)晶，濾出結(jié)晶物并在溫度30~35°C下將其烘干，烘干后便得到2, 3-二氯吡啶成品 250. 5kg。2, 3-二氯吡啶收率為84. 3%，含量為99. 6% (外標(biāo)法)。
[0036] 實(shí)施例6 (1)保持溫度在5~20 °C，將330kg 2, 3-二甲酰胺吡啶加入到1980kg純化水中， 攪拌至2, 3-二甲酰胺吡啶完全溶解后，然后依次滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的氫氧化鈉水溶液 502. 9kg和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10. 5%的次氯酸鈉水溶液2834. 3kg，滴加過(guò)程保持5~20°C的溫度 條件和攪拌條件，滴加時(shí)間都控制在3h之內(nèi)，滴加完畢后，升溫至80~100°C，攪拌下保溫 2h使反應(yīng)充分進(jìn)行，反應(yīng)完畢后加入鹽酸調(diào)節(jié)體系的pH值為5~6以除去多余氫氧化鈉， 減壓蒸餾除去體系中的水，便制得2, 3-二氨基吡啶粗品。
[0037] (2)將步驟（1)制得的2, 3-二氨基吡啶粗品加入2209. 7kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%的鹽 酸中，在20~45°C溫度和攪拌條件下，加入268. 2kg氧化亞銅，待2, 3-二氨基吡啶粗品和 氧化亞銅完全溶解后，再向其內(nèi)滴加985. 7kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35%的的亞硝酸鈉水溶液，滴加時(shí) 間控制在3h之內(nèi)，滴加完畢后，保持上述溫度和攪拌條件2h，以使反應(yīng)充分進(jìn)行，反應(yīng)完畢 后進(jìn)行常壓蒸餾，將蒸餾獲得的餾分冷卻、然后過(guò)濾，濾得的370. 8kg固體物即為2, 3-二氯 P比陡粗品。
[0038] (3)在60°C溫度下，用1.5倍于2, 3-二氯吡啶粗品質(zhì)量的已醇將步驟（2)制得 的2, 3-二氯吡啶粗品熱溶，待2, 3-二氯吡啶粗品完全溶解后，降溫至5°C，使2, 3-二氯吡 啶重結(jié)晶，濾出結(jié)晶物并在溫度30~35°C下將其烘干，烘干后便得到2, 3-二氯吡啶成品 247. 7kg。2, 3-二氯吡啶收率為83. 1%，含量為99. 3% (外標(biāo)法)。
[0039] 上述實(shí)施例制得的2, 3-二氯吡啶，經(jīng)檢測(cè)而得的物性參數(shù)見表1。
[0040] 表1實(shí)施例制得的2, 3-二氯吡啶物性參數(shù)

上述指標(biāo)中，外觀通過(guò)目測(cè)法測(cè)定，2, 3-二氯吡啶含量通過(guò)液相色譜測(cè)定(外標(biāo)法)〇
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 將2, 3-二甲酰胺吡啶溶解于水中，在溫度5~20°C和攪拌下依次滴加苛性堿水溶 液和次氯酸鈉水溶液，滴加完畢后升溫至80~10(TC并在攪拌下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢 后加入鹽酸將體系調(diào)節(jié)為中性或酸性，然后再除去體系內(nèi)的水，便得到2, 3-二氨基吡啶粗 品； (2) 將2, 3-二氨基吡啶粗品溶解于鹽酸中，在溫度20~45°C和攪拌的反應(yīng)條件下加 入催化劑并使之完全溶解，然后在上述反應(yīng)條件下滴加亞硝酸鈉水溶液，滴加完畢后保持 反應(yīng)條件不變直至反應(yīng)完全，反應(yīng)完全后進(jìn)行蒸餾，將餾分冷卻便可得到2, 3-二氯吡啶粗 品； (3) 將2, 3-二氯吡啶粗品加入有機(jī)溶劑中使之完全溶解，然后降溫使之重結(jié)晶，濾出 結(jié)晶物并烘干，便得到2, 3-二氯吡啶成品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述步驟（1)中 2, 3-二甲酰胺吡啶、苛性堿和次氯酸鈉的摩爾配比為1 :2. 0~2. 5 :2. 0~2. 5 ;所述苛性 堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述苛性堿水溶 液的濃度為30%~46%，次氯酸鈉水溶液的濃度為9. 5%~11. 5%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述步驟（2)中鹽酸 的質(zhì)量濃度為30%~38%，2, 3-二甲酰胺吡啶與鹽酸中氯化氫的摩爾配比為1:8~15。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述步驟（2)中的催 化劑為氯化銅、氯化亞銅、氧化銅或氧化亞銅，2, 3-二甲酰胺吡啶、催化劑和亞硝酸鈉的摩 爾配比為1 :〇· 5~2. 0 :2· 0~3. 0。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的制備2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述亞硝酸鈉水 溶液的濃度為30%~35%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2, 3-二氯吡啶的方法，其特征在于所述步驟（3)中的有 機(jī)溶劑為乙醇或甲醇，有機(jī)溶劑與2, 3-二氯吡啶粗品的質(zhì)量之比為1~2:1。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備2,3-二氯吡啶的方法，步驟如下：（1）將2,3-二甲酰胺吡啶溶解于水中，再依次滴加苛性堿水溶液和次氯酸鈉水溶液，滴加完畢后升溫使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢用鹽酸將體系調(diào)節(jié)為中性或酸性后再蒸餾除去水，得到2,3-二氨基吡啶粗品；（2）2,3-二氨基吡啶粗品溶解于鹽酸中，加入催化劑后滴加亞硝酸鈉水溶液，滴加完畢后使之完全反應(yīng)，反應(yīng)完全后蒸餾得到2,3-二氯吡啶粗品；（3）將2,3-二氯吡啶粗品加入有機(jī)溶劑中使之完全溶解，然后降溫使之重結(jié)晶，濾出結(jié)晶物并烘干，便得到2,3-二氯吡啶成品。該方法避開了2位氯化極易產(chǎn)生副反應(yīng)的難題，反應(yīng)周期短，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)平穩(wěn)、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品純度高。
【IPC分類】C07D213/61
【公開號(hào)】CN105399663
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510972559
【發(fā)明人】趙奔騰, 張通, 慈玉印, 邢曉華, 劉迎, 石錫攀
【申請(qǐng)人】山東天信化工有限公司
【公開日】2016年3月16日
【申請(qǐng)日】2015年12月23日