一種甲基丙烯酸酐反應(yīng)工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種丙烯酸酐工藝，尤其是甲基丙烯酸酐反應(yīng)工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]甲基丙烯酸酐中文名稱甲基丙烯酸酐，CAS N0.760-93-0，中文別名2-甲基丙烯酸酐，英文名稱 methacrylic anhydride，英文別名 2-Methylacrylic acid anhydride ；2-methylprop-2-enoic anhydride, EINECS 212-084-8，分子式 C8H1003，分子量 154.16。
[0003]目前的技術(shù)種類有:
[0004]1.通過使式(II)的(甲基)丙烯酸堿金屬鹽和式(III)的氯代甲酸酯反應(yīng)制備式(I)的混合(甲基)丙烯酸酐的方法，在含水介質(zhì)中、在不存在胺的條件下進(jìn)行所述反應(yīng)，式(III)的氯代甲酸酯/(甲基)丙烯酸堿金屬鹽(II)的摩爾比至少等于1.15。R1代表Η或CH3;R 2代表烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基或芳烷基殘基；且Μ為堿金屬。
[0005]2.(甲基)丙烯酸酐的制造方法，其特征在于，其為使脂肪酸酐與(甲基)丙烯酸反應(yīng)，邊排出副生成的脂肪酸、邊制造(甲基)丙烯酸酐的(甲基)丙烯酸酐的制造方法，其中，邊調(diào)整成反應(yīng)液中的(甲基)丙烯酸相對于(甲基)丙烯酸酐的摩爾比為0.3以上、邊進(jìn)行反應(yīng)。
[0006]3.在空氣的存在下與在至少一種聚合反應(yīng)抑制劑的存在下，通過(甲基)丙烯酸與乙酸酐之間的酐交換作用生產(chǎn)(甲基)丙烯酸酐的改進(jìn)方法，其特征在于該聚合反應(yīng)抑制劑選自(a)硫代氨基甲酸或二硫代氨基甲酸金屬鹽及其與苯酚衍生物或吩噻嗪及它們的衍生物的混合物，(b)與單一 2，6- 二叔丁基4-甲基苯酚混合或在2，4- 二甲基6-叔丁基苯酚存在下的N-氧基化合物。
[0007]4.本發(fā)明涉及一種分批制備(甲基)丙烯酸酐的方法，其中乙酸酐與(甲基)丙烯酸反應(yīng)，乙酸生成后至少有部分被逐漸除去。本方法的特征在于除去的乙酸至少有部分通過在反應(yīng)期間向反應(yīng)介質(zhì)中引入乙酸酐和/或(甲基)丙烯酸而替代。本方法得到的(甲基)丙烯酸酐可在聚合反應(yīng)中或作為交聯(lián)劑，用于(甲基)丙烯酸硫酯、(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸酯的合成。
[0008]5.通過使式(II)的(甲基)丙烯酸堿金屬鹽和式(III)的氯代甲酸酯反應(yīng)制備式(I)的混合(甲基)丙烯酸酐的方法，在含水介質(zhì)中、在不存在胺的條件下進(jìn)行所述反應(yīng)，式(III)的氯代甲酸酯/(甲基)丙烯酸堿金屬鹽(II)的摩爾比至少等于1.15。R1代表Η或CH3;R 2代表烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基或芳烷基殘基；且Μ為堿金屬。
[0009]以上方法反應(yīng)速度和控制多不適合工業(yè)生產(chǎn)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010]本發(fā)明提供一種控制方便，適合工業(yè)生產(chǎn)的甲基丙烯酸酐反應(yīng)工藝。
[0011]一種甲基丙烯酸酐反應(yīng)工藝，其特征在于在反應(yīng)釜中注入甲基丙烯酸和醋酐，比例為120份:80份，維持98-100攝氏度溫度，反應(yīng)20小時(shí)，然后在頂部滴加30分醋酸，溫度控制在40-70攝氏度，檢測反應(yīng)比例達(dá)到98%以上停止滴加，然后抽取到精餾釜中，維持在70-85攝氏度，進(jìn)行減壓精餾，得到純度96%以上的甲基丙烯酸酐。
[0012]這樣可以通過有效大容量混合反應(yīng)和小比例的精準(zhǔn)反應(yīng)，控制成品濃度，實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)的快速和低成本。
【具體實(shí)施方式】
[0013]具體實(shí)施中，有以下優(yōu)選方案:
[0014]優(yōu)選方案一，在反應(yīng)釜中注入甲基丙烯酸和醋酐時(shí)，比例為4: 3，維持98-100攝氏度溫度，反應(yīng)20小時(shí)，然后在頂部滴加20分醋酸，溫度控制在40-70攝氏度，檢測反應(yīng)比例達(dá)到98%以上停止滴加，然后抽取到精餾釜中，維持在70-85攝氏度，并減壓到0.1MPa以下精餾，得到純度96%以上的甲基丙烯酸酐。
[0015]優(yōu)選方案二，在反應(yīng)釜中注入甲基丙烯酸和醋酐時(shí)，比例為6: 5，維持98-100攝氏度溫度，反應(yīng)20小時(shí)，然后在頂部滴加10分醋酸，溫度控制在40-70攝氏度，檢測反應(yīng)比例達(dá)到99%以上停止滴加，然后抽取到精餾釜中，維持在70-85攝氏度，并減壓到0.1MPa以下精餾，得到純度96%以上的甲基丙烯酸酐。
[0016]優(yōu)選方案三，在反應(yīng)釜中注入甲基丙烯酸和醋酐時(shí)，比例為120份:100份，另外甲基加入5份丙烯酸酐可在聚合反應(yīng)中或作為交聯(lián)劑，維持96-99攝氏度溫度，反應(yīng)18小時(shí)，然后在頂部滴加10分醋酸，溫度控制在40-70攝氏度，檢測反應(yīng)比例達(dá)到99%以上停止滴加，然后抽取到精餾釜中，維持在70-85攝氏度，并減壓到0.1MPa以下精餾，得到純度96%以上的甲基丙烯酸酐。
[0017]采用本發(fā)明生產(chǎn)的甲基丙烯酸酐，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、化學(xué)工業(yè)等領(lǐng)域。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種甲基丙烯酸酐反應(yīng)工藝，其特征在于在反應(yīng)釜中注入甲基丙烯酸和醋酐，比例為120份:80份，維持98-100攝氏度溫度，反應(yīng)20小時(shí)，然后在頂部滴加30分醋酸，溫度控制在40-70攝氏度，檢測反應(yīng)比例達(dá)到98%以上停止滴加，然后抽取到精餾釜中，維持在70-85攝氏度，進(jìn)行減壓精餾。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基丙烯酸酐反應(yīng)工藝，其特征在于在反應(yīng)釜中注入甲基丙烯酸和醋酐時(shí)，比例為4:3，維持98-100攝氏度溫度，反應(yīng)20小時(shí)，然后在頂部滴加20分醋酸，溫度控制在40-70攝氏度，檢測反應(yīng)比例達(dá)到98%以上停止滴加，然后抽取到精餾釜中，維持在70-85攝氏度，并減壓到0.1MPa以下精餾。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基丙烯酸酐反應(yīng)工藝，其特征在于在反應(yīng)釜中注入甲基丙烯酸和醋酐時(shí)，比例為6:5，維持98-100攝氏度溫度，反應(yīng)20小時(shí)，然后在頂部滴加10分醋酸，溫度控制在40-70攝氏度，檢測反應(yīng)比例達(dá)到99%以上停止滴加，然后抽取到精餾釜中，維持在70-85攝氏度，并減壓到0.1MPa以下精餾。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基丙烯酸酐反應(yīng)工藝，其特征在于在反應(yīng)釜中注入甲基丙烯酸和醋酐時(shí)，比例為120份:100份，另外甲基加入5份丙烯酸酐可在聚合反應(yīng)中或作為交聯(lián)劑，維持96-99攝氏度溫度，反應(yīng)18小時(shí)，然后在頂部滴加10分醋酸，溫度控制在40-70攝氏度，檢測反應(yīng)比例達(dá)到99%以上停止滴加，然后抽取到精餾釜中，維持在70-85攝氏度，并減壓到0.1MPa以下精餾，得到純度96%以上的甲基丙烯酸酐。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種控制方便，適合工業(yè)生產(chǎn)的甲基丙烯酸酐反應(yīng)工藝，在反應(yīng)釜中注入甲基丙烯酸和醋酐，比例為120份∶80份，維持98-100攝氏度溫度，反應(yīng)20小時(shí)，然后在頂部滴加30分醋酸，溫度控制在40-70攝氏度，檢測反應(yīng)比例達(dá)到98％以上停止滴加，然后抽取到精餾釜中，維持在70-85攝氏度，進(jìn)行減壓精餾，得到純度96％以上的甲基丙烯酸酐，這樣可以通過有效大容量混合反應(yīng)和小比例的精準(zhǔn)反應(yīng)，控制成品濃度，實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)的快速和低成本，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、化學(xué)工業(yè)等領(lǐng)域。
【IPC分類】C07C57/04, C07C51/56
【公開號】CN105418408
【申請?zhí)枴緾N201510943806
【發(fā)明人】周明雄, 曹雪江, 楊永華
【申請人】吳江市曙光化工有限公司
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年12月15日