一種馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]馬來酸又稱順丁烯二酸，主要用于制備農(nóng)藥、不飽和聚酯樹脂、合成樹脂等。馬來酸的生產(chǎn)過程，一般以苯或丁烷和空氣為原料，經(jīng)反應(yīng)器催化氧化反應(yīng)生成馬來酸酐混合氣，在吸收塔內(nèi)用水吸收得到馬來酸水溶液，以二甲苯為脫水劑，將馬來酸水溶液中的游離水和分子水脫除，通過精餾制得馬來酸酐，再將馬來酸酐水解制得馬來酸(CN1255116A)。
[0003]富馬酸又名延胡索酸，化學(xué)名稱為反丁烯二酸或反-1，2-乙烯二羧酸，富馬酸是一種重要的有機(jī)基本化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品。在食品領(lǐng)域，富馬酸可作為食品酸味劑并起著防腐劑和抗氧化劑的作用，工業(yè)級(jí)富馬酸主要用于生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂和醇酸樹脂，以及用作生產(chǎn)電泳漆的原料。富馬酸的合成方法主要有化學(xué)法和發(fā)酵法。目前工業(yè)上主要采用馬來酸酐異構(gòu)化合成富馬酸為主。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種簡單便捷的馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下:
[0006]一種馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法，包括如下步驟:
[0007](1)將苯氧化法或丁烷氧化法得到的馬來酸酐氣體經(jīng)過水吸收得到質(zhì)量含量為30% -45%的馬來酸水溶液，加入回收活性碳使質(zhì)量含量為0.2% -0.5%，在攪拌下升溫至80-95°C，保溫1-2小時(shí)，降溫至60-75°C，壓濾得一次濾液；
[0008](2)向一次濾液中加入粉狀活性碳使質(zhì)量含量為0.2% -0.5%，在攪拌下升溫至80-95°C，保溫1-2小時(shí)，降溫至60-75°C，壓濾，得到回收活性碳和二次濾液；
[0009](3)將二次濾液使用孔徑0.1微米-1微米的精密過濾器過濾得過濾液；
[0010](4)將過濾液用真空降膜蒸發(fā)器，在蒸發(fā)溫度60_75°C的條件下，蒸發(fā)至馬來酸質(zhì)量濃度為60% -70%，降溫至25-30°C，結(jié)晶，離心，得到馬來酸濕固體和母液，馬來酸濕固體干燥后得到馬來酸成品；
[0011](5)向?qū)⒉襟E⑷獲得的母液中加入催化劑硫脲使質(zhì)量含量為0.5% _2%，升溫至70-110°C，反應(yīng)2-5小時(shí)，冷卻到20-30°C，離心分離，得到富馬酸濕固體，富馬酸濕固體干燥后得到富馬酸成品。
[0012]本發(fā)明各工序之間串聯(lián)緊密，整個(gè)工藝過程條件溫和，工藝流程簡單，不使用有機(jī)溶劑，對(duì)設(shè)備要求不高，生產(chǎn)操作易控制，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
【附圖說明】
[0013]圖1 一種馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0014]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，本發(fā)明的實(shí)施例不以任何形式限制本發(fā)明，凡采用等同替代或等效替換的方式所獲得的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0015]實(shí)施例1
[0016]一種馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法，包括如下步驟:
[0017](I)將苯氧化法得到的馬來酸酐氣體經(jīng)過水吸收得到質(zhì)量含量為45%的馬來酸水溶液，加入回收活性碳使質(zhì)量含量為0.5%，在攪拌下升溫至80°C，保溫2小時(shí)，降溫至60°C，壓濾得一次濾液；
[0018](2)向一次濾液中加入粉狀活性碳使質(zhì)量含量為0.2%，在攪拌下升溫至95°C，保溫I小時(shí)，降溫至75°C，壓濾，得到回收活性碳和二次濾液；
[0019](3)將二次濾液使用孔徑0.1微米的精密過濾器過濾得過濾液；
[0020](4)將過濾液用真空降膜蒸發(fā)器，在蒸發(fā)溫度75°C的條件下，蒸發(fā)至馬來酸質(zhì)量濃度為60%，降溫至30°C，結(jié)晶，離心，得到馬來酸濕固體和母液，馬來酸濕固體干燥后得到馬來酸成品；其含量99.5%，馬來酸中富馬酸含量0.25% ；
[0021](5)向?qū)⒉襟E⑷獲得的母液中加入催化劑硫脲使質(zhì)量含量為2%，升溫至70°C，反應(yīng)5小時(shí)，冷卻到20°C，離心分離，得到富馬酸濕固體，富馬酸濕固體干燥后得到富馬酸成品，成品含量99.8%。
[0022]實(shí)施例2
[0023]一種馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法，包括如下步驟:
[0024](I)將丁烷氧化法得到的馬來酸酐氣體經(jīng)過水吸收得到質(zhì)量含量為30%的馬來酸水溶液，加入回收活性碳使質(zhì)量含量為0.2%，在攪拌下升溫至95°C，保溫I小時(shí)，降溫至75V，壓濾得一次濾液;
[0025](2)向一次濾液中加入粉狀活性碳使質(zhì)量含量為0.5%，在攪拌下升溫至80°C，保溫2小時(shí)，降溫至60°C，壓濾，得到回收活性碳和二次濾液；
[0026](3)將二次濾液使用孔徑I微米的精密過濾器過濾得過濾液；
[0027](4)將過濾液用真空降膜蒸發(fā)器，在蒸發(fā)溫度60°C的條件下，蒸發(fā)至馬來酸質(zhì)量濃度為70%，降溫至25°C，結(jié)晶，離心，得到馬來酸濕固體和母液，馬來酸濕固體干燥后得到馬來酸成品，其含量99.6%，馬來酸中富馬酸含量0.12% ；
[0028](5)向?qū)⒉襟E⑷獲得的母液中加入催化劑硫脲使質(zhì)量含量為0.5%，升溫至110°C，反應(yīng)2小時(shí)，冷卻到30°C，離心分離，得到富馬酸濕固體，富馬酸濕固體干燥后得到富馬酸成品，成品含量99.6 %。
[0029]實(shí)施例3
[0030]一種馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法，包括如下步驟:
[0031](I)將苯氧化法得到的馬來酸酐氣體經(jīng)過水吸收得到質(zhì)量含量為40%的馬來酸水溶液，加入回收活性碳使質(zhì)量含量為0.3%，在攪拌下升溫至90°C，保溫1.5小時(shí)，降溫至70V，壓濾得一次濾液;
[0032](2)向一次濾液中加入粉狀活性碳使質(zhì)量含量為0.3%，在攪拌下升溫至90°C，保溫1.5小時(shí)，降溫至70°C，壓濾，得到回收活性碳和二次濾液；
[0033](3)將二次濾液使用孔徑0.1微米的精密過濾器過濾得過濾液；
[0034](4)將過濾液用真空降膜蒸發(fā)器，在蒸發(fā)溫度70°C的條件下，蒸發(fā)至馬來酸質(zhì)量濃度為65%，降溫至28°C，結(jié)晶，離心，得到馬來酸濕固體和母液，馬來酸濕固體干燥后得到馬來酸成品；其含量99.6%，馬來酸中富馬酸含量0.17% ；
[0035](5)向?qū)⒉襟E⑷獲得的母液中加入催化劑硫脲使質(zhì)量含量為1 %，升溫至90°C，反應(yīng)3小時(shí)，冷卻到25°C，離心分離，得到富馬酸濕固體，富馬酸濕固體干燥后得到富馬酸成品，成品含量99.8%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法，其特征是包括如下步驟: (1)將苯氧化法或丁烷氧化法得到的馬來酸酐氣體經(jīng)過水吸收得到質(zhì)量含量為30% -45%的馬來酸水溶液，加入回收活性碳使質(zhì)量含量為0.2% -0.5%，在攪拌下升溫至80-95°C，保溫1-2小時(shí)，降溫至60-75°C，壓濾得一次濾液； (2)向一次濾液中加入粉狀活性碳使質(zhì)量含量為0.2% _0.5%，在攪拌下升溫至80-95°C，保溫1-2小時(shí)，降溫至60-75°C，壓濾，得到回收活性碳和二次濾液； (3)將二次濾液使用孔徑0.1微米-1微米的精密過濾器過濾得過濾液； (4)將過濾液用真空降膜蒸發(fā)器，在蒸發(fā)溫度60-75°C的條件下，蒸發(fā)至馬來酸質(zhì)量濃度為60% -70%，降溫至25-30°C，結(jié)晶，離心，得到馬來酸濕固體和母液，馬來酸濕固體干燥后得到馬來酸成品； (5)向?qū)⒉襟E(4)獲得的母液中加入催化劑硫脲使質(zhì)量含量為0.5%-2%，升溫至70-110°C,反應(yīng)2-5小時(shí)，冷卻到20-30 V，離心分離，得到富馬酸濕固體，富馬酸濕固體干燥后得到富馬酸成品。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種馬來酸酐酸水聯(lián)產(chǎn)馬來酸和富馬酸的方法，包括如下步驟：(1)將馬來酸酐氣體經(jīng)過水吸收得到馬來酸水溶液，加入回收活性碳，升溫，保溫，降溫，壓濾得一次濾液；(2)向一次濾液中加入粉狀活性碳，升溫，保溫，降溫，壓濾得到回收活性碳和二次濾液；(3)將二次濾液使用精密過濾器過濾得過濾液；(4)將過濾液用真空降膜蒸發(fā)器蒸發(fā)，降溫，結(jié)晶，離心，得到馬來酸濕固體和母液，馬來酸濕固體干燥后得馬來酸成品；(5)向母液中加入催化劑硫脲，升溫，反應(yīng)，冷卻，離心分離，得到富馬酸濕固體，富馬酸濕固體干燥后得到富馬酸成品。本發(fā)明條件溫和，工藝簡單，不使用有機(jī)溶劑，對(duì)設(shè)備要求不高，生產(chǎn)操作易控制，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
【IPC分類】C07C51/42, C07C57/145, C07C51/083, C07C51/353, C07C57/15
【公開號(hào)】CN105439844
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410433283
【發(fā)明人】張俊朋, 盧君, 高有軍, 萬屹東, 潘春
【申請(qǐng)人】常茂生物化學(xué)工程股份有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2014年8月27日