一種2’-硝基二苯甲酮的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，特別是涉及一種精細(xì)化工中間體的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 已有專利和文獻(xiàn)中的方法要么使用昂貴的原料和催化劑才能得到產(chǎn)物。要么就無(wú) 法進(jìn)行工業(yè)化規(guī)模聲場(chǎng)。我們采用常規(guī)的傅克反應(yīng)三氯化鋁催化劑進(jìn)行反應(yīng)，得到的收率 很低不超過(guò)10%。無(wú)法進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種收率高、成本低、安全性好、對(duì)環(huán) 境友好，并且適合工業(yè)化生產(chǎn)的2'-硝基二苯甲酮的制備方法。
[0004] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供的2'_硝基二苯甲酮的制備方法包括按順序進(jìn)行 的下列步驟：
[0005] (1)以苯作為原料，以鹵代烴作為溶劑，在催化劑的作用下與2-硝基苯甲酰氯進(jìn)行 縮合，反應(yīng)溫度為_l〇°C~40°C，反應(yīng)結(jié)束后加入酸進(jìn)行處理，過(guò)濾，結(jié)晶，得到2 ' -硝基二苯 甲酮2'-硝基二苯甲酮；
[0006] 本發(fā)明的合成路線如下：
[0007]
[0008] 所述的步驟（1)中鹵代烴為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2_二氯乙烷、氯苯中的至 少一種，鹵代烴與苯的用量比為0~20ml:lg。
[0009] 所述的步驟(1)中所述的步驟(1)中2-硝基苯甲酰氯用量為苯摩爾量的0.1-5倍。 [0010]所述的步驟（1)中催化劑為三氯化鋁、三氯化鐵、氯化鋅中的一種或幾種，用量為 苯摩爾量的0.1-5倍。
[0011] 所述的步驟（1)中的酸選自鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸或丁酸中的至少一種，酸的用量 為苯摩爾量的2-10倍。
[0012] 所述的步驟（1)中結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、正己烷、 石油醚、甲苯、異丙醚和甲基叔丁基醚中的至少一種。
[0013] 本發(fā)明提供的2'-硝基二苯甲酮的制備方法以苯作為原料，在催化劑的作用下與 2-硝基苯甲酰氯進(jìn)行縮合得到2 硝基二苯甲酮。
[0014] 本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的有益效果是：
[0015] (1)本制備方法的反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，所以安全性好。
[0016] (2)操作過(guò)程簡(jiǎn)單，所獲得的產(chǎn)物純度高
[0017] (3)不使用對(duì)環(huán)境有害的溶劑，生產(chǎn)成本低，因此適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0018]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的2'-硝基二苯甲酮的制備方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō) 明。
[0019] 實(shí)施例1:
[0020]在裝有電動(dòng)攪拌器和溫度計(jì)的四口瓶中加入185.6g2-硝基苯甲酰氯（l.Omol)、 160.0g三氯化鋁（1.2mol)和1000ml二氯甲烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，將該反應(yīng)液的溫度降至-5~0 °C，然后滴加93.7g苯（1.2mol)，滴加完畢后保溫繼續(xù)攪拌4小時(shí)。反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒 入1000mllmol/L的稀硫酸中，分出下層有機(jī)相。水相用500ml二氯甲烷萃取。合并有機(jī)相， 用500ml飽和碳酸氫鈉溶液洗一次，再用500ml水洗三次至中性，加入200g無(wú)水硫酸鎂干燥， 蒸出大部分二氯甲烷。殘余液體加入500ml正己烷結(jié)晶，得到黃色固體2'-硝基二苯甲酮，烘 干得產(chǎn)品20.4g，收率9 %，純度98.8 %。
[0021] 實(shí)施例2:
[0022]在裝有電動(dòng)攪拌器和溫度計(jì)的四口瓶中加入185.6g2-硝基苯甲酰氯（l.Omol)、 243.3g三氯化鐵（1.5mol)和1000ml二氯乙烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，將該反應(yīng)液的溫度降至-5~0 °C，然后滴加156.2g苯(2.Omol)，滴加完畢后保溫繼續(xù)攪拌4小時(shí)。反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)液倒 入1000mllmol/L的稀鹽酸中，分出下層有機(jī)相。水相用500ml二氯乙烷萃取。合并有機(jī)相， 用500ml飽和碳酸氫鈉溶液洗一次，再用500ml水洗三次至中性，加入200g無(wú)水硫酸鈉干燥， 蒸出大部分二氯乙烷。殘余液體加入500ml石油醚結(jié)晶，得到黃色固體2'-硝基二苯甲酮，烘 干得產(chǎn)品202.2g，收率89 %，純度98.5 %。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種2'-硝基二苯甲酮的合成方法，其特征在于:所述的制備方法包括按順序進(jìn)行的 下列步驟： (1)以苯作為原料，以鹵代烴作為溶劑，在催化劑的作用下與2-硝基苯甲酰氯進(jìn)行縮 合，反應(yīng)溫度為_l〇°C~40°C，反應(yīng)結(jié)束后加入酸進(jìn)行處理，過(guò)濾，結(jié)晶，得到2'-硝基二苯甲 酮。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2'-硝基二苯甲酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟 (1)中鹵代烴為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯中的至少一種，鹵代烴與苯 的用量比為〇~20ml:lg。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2'-硝基二苯甲酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟 (1)中所述的步驟(1)中2-硝基苯甲酰氯用量為苯摩爾量的0.1-5倍。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2'-硝基二苯甲酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟 (1)中催化劑為三氯化鋁、三氯化鐵、氯化鋅中的一種或幾種，用量為苯摩爾量的0.1-5倍。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2'-硝基二苯甲酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟 (1)中的酸選自鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸或丁酸中的至少一種，酸的用量為苯摩爾量的2-10 倍。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2'-硝基二苯甲酮的制備方法，其特征在于:所述的步驟 (1)中結(jié)晶所用的有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、正己烷、石油醚、甲苯、異丙醚 和甲基叔丁基醚中的至少一種。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2’-硝基二苯甲酮的合成方法。該方法是以苯作為原料,在三氯化鋁或三氯化鐵催化劑作用下與2-硝基苯甲酰氯縮合而得到產(chǎn)品。本方法反應(yīng)條件溫和，安全性好。產(chǎn)生的副產(chǎn)物可以回收利用，且不使用對(duì)環(huán)境有害的溶劑，對(duì)環(huán)境友好，因此適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C201/12, C07C205/45
【公開號(hào)】CN105439869
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201511035245
【發(fā)明人】覃湘東, 劉彥春, 賈俊國(guó)
【申請(qǐng)人】天津英吉諾科技有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2015年12月31日