一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于三聚氰胺樹脂的合成領(lǐng)域，具體涉及一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛 樹脂的制備工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 三聚氰胺甲醛樹脂是傳統(tǒng)氨基樹脂中的一種，廣泛的應用于皮革復揉劑、造紙濕 增強劑、抗水劑、涂料用交聯(lián)劑等領(lǐng)域。用于涂料的氨基樹脂必須經(jīng)醇改性后，才能溶于有 機溶劑，并與主要成膜樹脂有良好的混溶性和反應性。近年來，隨著汽車工業(yè)特別是轎車工 業(yè)的迅猛發(fā)展，要求涂料具有極高的裝飾性、耐蝕性及耐候性。高檔面漆用量日益增加，大 大增加了對醚化三聚氰胺甲醛樹脂的需求量。按照目前的生產(chǎn)方法，需要大量的甲醛水溶 液，制備出的甲醚化三聚氰胺樹脂，產(chǎn)品游離甲醛含量高，與水的相溶性低，無法用于水性 涂料。甲醛是一種有毒物質(zhì)，可以與人體內(nèi)的蛋白質(zhì)結(jié)合，引起蛋白質(zhì)變性，損害人類健康， 對人體各器官黏膜有刺激作用，長期吸入低濃度的甲醛，會引起慢性中毒。隨著人們對環(huán)保 意識和自身健康意識的逐步認識和增強，開發(fā)出低醛、無醛和水溶性的樹脂直接影響著在 行業(yè)同類產(chǎn)品中的影響力和競爭力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的缺點，提供一種水溶性甲醚 化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，得到一種低游離甲醛、與水全溶的甲醚化三聚氰胺甲醛 樹脂。
[0004] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下方案： 一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，包括如下步驟： (1) 將多聚甲醛、甲醛水溶液、甲醇混合均勻，加堿調(diào)pH值8.0~9.0; (2) 攪拌升溫至50~60°C，加入三聚氰胺，繼續(xù)升溫至80~90°C，保溫反應1~2h; (3) 降溫至50~60°C，加酸調(diào)pH值5.0~7.0，保溫反應至出現(xiàn)濁點； (4) 加入堿終止劑至pH值8.0~10.0，終止反應； (5) 真空條件下脫除水和甲醇，得到甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂產(chǎn)品。
[0005] 上述制備工藝中，其中，三聚氰胺、甲醛和甲醇的摩爾比為1: (4~8) : (6~10)。
[0006] 所述的甲醛水溶液濃度為37~40wt%，多聚甲醛與甲醛水溶液的質(zhì)量比為1: (1~ 3)〇
[0007] 所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、堿式碳酸鎂或三乙醇胺。
[0008] 所述的酸為甲酸、乙酸、鹽酸或硝酸。
[0009] 所述的堿終止劑為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
[0010] 采用本發(fā)明的方法所制備的甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂產(chǎn)品的性能指標如表1所 不。
[0011] 表1 本發(fā)明的有益效果： 本發(fā)明所提供的一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，工藝操作簡單，甲 醛水溶液和甲醇用量少，產(chǎn)品與水全溶，游離甲醛含量低，生產(chǎn)成本低。
【具體實施方式】
[0012]以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步詳細說明，但本發(fā)明的保護范 圍并不局限于此。
[0013] 實施例1 一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，包括如下步驟： 稱取2070g多聚甲醛、4140g 37%甲醛，5760g甲醇，加入到反應釜中并混合均勻，利用三 乙醇胺調(diào)pH值8.5;攪拌升溫至55°C，加入3780g三聚氰胺，繼續(xù)升溫至85°C，保溫反應lh;降 溫至55°C，用20wt%稀硝酸調(diào)pH值6.5，保溫反應至濁點出現(xiàn);利用氫氧化鈉作為堿終止劑調(diào) pH值為8.0,終止反應;真空條件下（真空度O.IMPa)脫除水和甲醇，得到甲醚化三聚氰胺甲 醛樹脂產(chǎn)品，該產(chǎn)品可在室溫下密封保存6個月。
[0014] 實施例2 一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，包括如下步驟： 稱取2062g多聚甲醛、6186g 37%甲醛，6840g甲醇，加入到反應釜中并混合均勻，利用堿 式碳酸鎂調(diào)pH值為8.0;攪拌升溫至50°C，加入3040g三聚氰胺，繼續(xù)升溫至90°C，保溫反應 2h;降溫至50°C，用甲酸調(diào)pH值為6.0,保溫反應至濁點出現(xiàn);利用三乙醇胺作為堿終止劑調(diào) pH值為8.2,終止反應;真空條件下（真空度0.095MPa)脫除水和甲醇，得到甲醚化三聚氰胺 甲醛樹脂產(chǎn)品，該產(chǎn)品可在室溫下密封保存6個月。
[0015] 實施例3 一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，包括如下步驟： 稱取4140g多聚甲醛、8280g 37%甲醛，9600g甲醇，加入到反應釜中并混合均勻，利用三 乙胺胺調(diào)pH值為8.7 ;攪拌升溫至60°C，加入3780g三聚氰胺，繼續(xù)升溫至80°C，保溫反應 1.51!;降溫至60°〇，用15的%稀鹽酸調(diào)?田直為6.5，保溫反應至濁點出現(xiàn);利用三乙胺作為堿 終止劑調(diào)pH值8.5,終止反應;真空條件下(真空度0.09MPa)脫除水和甲醇，得到甲醚化三聚 氰胺甲醛樹脂產(chǎn)品，該產(chǎn)品可在室溫下密封保存6個月。
[0016] 上述實施例1至3制得的甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂產(chǎn)品性質(zhì)指標如表2所示。
[0017] 表2
【主權(quán)項】
1. 一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，其特征在于，包括如下步驟： (1) 將多聚甲醛、甲醛水溶液、甲醇混勻，加堿調(diào)pH值8.0~9.0; (2) 攪拌升溫至50~60°C，加入三聚氰胺，繼續(xù)升溫至80~90°C，保溫反應1~2h; (3) 降溫至50~60°C，加酸調(diào)pH值5.0~7.0，保溫反應至出現(xiàn)濁點； (4) 加入堿終止劑至pH值8.0~10.0，終止反應； (5) 真空條件下脫除水和甲醇，得到甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂產(chǎn)品； 其中，甲醛水溶液以甲醛計，三聚氰胺、甲醛和甲醇的摩爾比為1: (4~8): (6~10)。2. 如權(quán)利要求1所述的水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，其特征在于:所 述的甲醛水溶液濃度為37~40wt%，多聚甲醛與甲醛水溶液的質(zhì)量比為1: (1~3)。3. 如權(quán)利要求1所述的水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，其特征在于:步驟 (1)中，所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、堿式碳酸鎂、三乙醇胺、三乙胺或二乙醇胺。4. 如權(quán)利要求1所述的水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，其特征在于:步驟 (3)中，所述的酸為甲酸、乙酸、鹽酸或硝酸。5. 如權(quán)利要求1所述的一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝，其特征在于： 步驟(4)中，所述的堿終止劑為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種水溶性甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂的制備工藝。本發(fā)明采用的工藝路線，包括以下步驟：將多聚甲醛、甲醛水溶液、甲醇加入到反應瓶混合均勻，加堿調(diào)pH值8.0～9.0；攪拌升溫至50～60℃，加入三聚氰胺，繼續(xù)升溫至80～90℃，保溫反應1～2h;降溫至50～60℃，加酸調(diào)pH值5.0～7.0，保溫反應，觀察濁點；加堿調(diào)pH值8.0～10.0，終止反應；真空條件下脫除水和甲醇，得到甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂產(chǎn)品。本發(fā)明利用多聚甲醛代替部分甲醛水溶液，減少甲醛用量，操作簡單，生產(chǎn)成本低，且所得到的甲醚化三聚氰胺甲醛樹脂產(chǎn)品，水溶性全溶，游離甲醛含量低，具有良好的發(fā)展與應用前景。
【IPC分類】C08G12/42, C08G12/32
【公開號】CN105440232
【申請?zhí)枴緾N201510839497
【發(fā)明人】唐紅巖, 武春陽
【申請人】河南駿化發(fā)展股份有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2015年11月27日