地選自N (尤其 作為NZ,其中Z為氫、CfC7-烷基、苯基或者苯基-CfC7-烷基)、0和S的雜原子。
[0033] 在關(guān)于官能談及"多"之處,其表示該化合物攜帶至少一個,優(yōu)選至少兩個或者更 多個官能團(tuán)。
[0034] 作為式I的化合物,可以特別地提及甘油碳酸酯。但是在此也可以提及其它的羥 基官能的(環(huán)狀)碳酸酯一一其通過將〇) 2化學(xué)固定到環(huán)氧化物來制備和/或通過由1,2-和 1,3-二元醇來制備。例如還可以使用醇,例如三羥甲基丙烷、季戊四醇的碳酸酯和糖醇, 例如木糖醇、甘露醇、赤藻糖醇或者山梨醇的碳酸酯和/或羥基官能的縮水甘油醚,例如 1,2-和/或1,3-甘油二縮水甘油醚或者2, 2-季戊四醇二縮水甘油醚的碳酸酯,作為式I的 化合物。例如可以提及1,3-甘油二縮水甘油醚碳酸酯、5-(羥基-甲基)-5-甲基-1,3-二 氧雜環(huán)己-2-酮和/或5-(羥基-甲基)-5-乙基-1,3-二氧雜環(huán)己-2-酮(TMP-碳酸酯)。
[0035] 如已在引言中簡述,式I的化合物可以對于本領(lǐng)域技術(shù)人員常見地例如在如同描 述于DE 35 29 263或者DE-0S 26 11 087和其它分別在其中提及的文件中的條件下通過 氧化烯(環(huán)氧化物)作為前體與(以此方式可以作為Q固定和因此可以從地球大氣中抽走 的)二氧化碳的反應(yīng),或者根據(jù)類似的方法獲得,或者它們是商業(yè)可購的。
[0036] 通常,所述環(huán)狀碳酸酯的制備尤其在催化下,例如用堿性催化劑,例如堿金屬或者 堿土金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、醇鹽、羧酸鹽、氫氧化物或者氧化物,或者用路易斯酸性物 質(zhì),例如二價或者四價錫或者鈦的有機(jī)化合物,例如辛酸錫(II)、月桂酸錫(II)、二丁基錫 或者鈦酸四丁酯,或者用季銨化合物,例如四丁基溴化銨,或者根據(jù)其它已知的方法進(jìn)行。
[0037] 具有平均官能度為1. 5或者多于(大于)1. 5,例如2. 1至5,例如2. 2至4,有利地 例如2. 3至3. 5的異氰酸酯例如是具有脲二酮-、異氰脲酸酯-、亞氨基噁二嗪酮-、脲酮 亞胺_、縮二脲_、脲基甲酸酯-和/或碳二亞胺-結(jié)構(gòu)的(多_)異氰酸酯(有利地具有這 樣的分子量分布,從而不存在大于50重量%的單種分子種類并且同時大于50重量%的鏈 由至少3 + 1個共價鍵合的單體單元/反應(yīng)物構(gòu)成(參見根據(jù)REACH的更精確的聚合物定 義)),或者優(yōu)選為(例如在工業(yè)上的制備方法中通常出現(xiàn)或者以下有針對性地(例如通過加 入和/或蒸餾去除單體或者單體混合物)調(diào)節(jié)的)混合物,其來自(i) 一種或者多種單體的 單異氰酸酯或者尤其二異氰酸酯,例如二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI),尤其4, 4'-二苯基甲 基二異氰酸酯或者2, 2' -二苯基甲烷二異氰酸酯;或者二苯基甲烷二異氰酸酯-異構(gòu)體(其 在苯基環(huán)上具有不同位置的異氰酸酯基團(tuán))的混合物,例如剛才提及的那些,與(ii) 一種 或者多種"聚合"二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI),即優(yōu)選為粗-MDI (工業(yè)上制備MDI而不例 如通過蒸餾分離各種異構(gòu)體的粗產(chǎn)物),其具有(即包含)多種異構(gòu)體和更高程度官能的同 系物和例如200至800 g/mol數(shù)量級的平均分子量和如上給出的官能度,例如具有280至 500,例如310至480的平均分子量和2. 4至3. 4,例如3. 2的官能度。優(yōu)選為市場常見的 PMDI,其由粗-MDI本身或者也例如通過蒸餾去除和/或加入單體MDI由粗-MDI獲得,并且 具有310-450的平均分子量和也可以包含脲二酮-、異氰脲酸酯-、亞氨基噁二嗪酮-、脲酮 亞胺_、縮二脲_、脲基甲酸酯-和/或碳二亞胺-結(jié)構(gòu)。特別優(yōu)選為市場常見的PMDI,其具 有這樣的分子量分布,從而不存在大于50重量%的單種分子種類。
[0038] 具有官能度為1. 5或者大于1. 5的異氰酸酯例如也可以通過將單體(多_)異氰 酸酯,例如2, 2' -和4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯和/或例如對-甲苯磺酰異氰酸酯和更 高程度官能的多異氰酸酯混合,或者通過使用含有更高級同系物的聚合MDI (粗-MDI)來獲 得。
[0039] "官能度"理解為每分子的異氰酸酯基團(tuán)數(shù)目,對于二苯基甲烷二異氰酸酯而言官 能度(基本上,即不考慮雜質(zhì)所致的偏差)為2,對于PMDI而言其是指(通常由制造商給出 的)平均官能度,其可以根據(jù)下式計(jì)笪曰恍」先為2.1革〇或者如上給出的范圍 (f =官能度,叫=官能度為仁的分子的數(shù)目)。
[0040] 所述羥基官能的環(huán)狀碳酸酯(式I的化合物)與一種或者多種異氰酸酯的反應(yīng)可以 在無溶劑的情況下或者在合適溶劑(存在的(一種或者多種)反應(yīng)性稀釋劑這時可以用作這 樣的溶劑)的存在下實(shí)施。優(yōu)選地,該反應(yīng)在至少一種或者多種反應(yīng)性稀釋劑的存在下實(shí) 施,尤其如果否則過高的粘度可能使該反應(yīng)變得困難的話。"反應(yīng)性"在此關(guān)于膠粘劑的配 制及其固化,不關(guān)于羥基官能度的環(huán)狀碳酸酯加成到異氰酸酯上。
[0041] 該反應(yīng)也可以這樣進(jìn)行,即通過預(yù)增鏈形成預(yù)聚物,并且之后才使還余下的異氰 酸酯基團(tuán)與羥基官能的環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)。
[0042] 可能的反應(yīng)性稀釋劑是碳酸酯樹脂、包含環(huán)氧基的反應(yīng)性稀釋劑、(多)官能的丙 烯酸酯和/或(多)官能的乙酰乙酸酯。具有或者不具有可水解基團(tuán)的硅烷和/或硅氧烷 也是可能的反應(yīng)性稀釋劑。還可以使用兩種或者更多種所提及的反應(yīng)性稀釋劑的混合物。 在此重要的是,這些可能的反應(yīng)性稀釋劑具有對于一一(例如)也由環(huán)氧化物固化領(lǐng)域已知 的一一胺已知的反應(yīng)性,或者可以固化。該反應(yīng)性稀釋劑例如可以以0. 1至90重量%,例如 0. 5至75重量%或者例如1至60重量%的重量含量。
[0043] 作為(優(yōu)選的)包含環(huán)氧基(環(huán)氧化物基團(tuán))的反應(yīng)性稀釋劑(其優(yōu)選地不應(yīng)存在于 固化劑組分中,即優(yōu)選地(在雙組分體系的情況中僅)包含于組分(A)中),可以使用脂族、 環(huán)脂族、芳脂族或者芳族的一元醇或者尤其多元醇的縮水甘油醚,例如單縮水甘油醚,例如 鄰-甲苯基縮水甘油醚,和/或具有至少2的環(huán)氧-官能度的縮水甘油醚,例如1,4- 丁二 醇二縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚和/或三縮水甘油醚 或者更高級的縮水甘油醚,例如甘油三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚或者三羥甲基 丙烷三縮水甘油醚,或者兩種或者更多種這些包含環(huán)氧基的還具有不同官能度的反應(yīng)性稀 釋劑的混合物。
[0044] 作為來自低粘度碳酸酯樹脂領(lǐng)域的反應(yīng)性稀釋劑,例如可以使用來自以上提及的 包含環(huán)氧基的反應(yīng)性稀釋劑的通過化學(xué)固定C0 2可以獲得或者所獲得的環(huán)狀碳酸酯。在此 例如可以提及:1,4-丁二醇縮水甘油醚碳酸酯、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚碳酸酯、己二 醇二縮水甘油醚碳酸酯和/或三縮水甘油醚碳酸酯或者更高級的縮水甘油醚碳酸酯,例如 甘油三縮水甘油醚碳酸酯、季戊四醇四縮水甘油醚碳酸酯或者三羥甲基丙烷三縮水甘油醚 碳酸酯。來自低粘度碳酸酯樹脂領(lǐng)域的兩種或者更多種還具有不同官能度的反應(yīng)性稀釋劑 的混合物同樣是可以的。
[0045] 作為(多)官能的丙烯酸酯-反應(yīng)性稀釋劑,特別是丙烯酸酯單體或者丙 烯酰胺單體,例如丙烯酸或者優(yōu)選其酯(稱為丙烯酸酯)或者酰胺,特別是尤其式 (H) -C (=CH2) -C (=0) -0X的丙烯酸酯,其中X是具有1至12個碳原子的任選取代或者多重取 代的烷基,例如單丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯或者聚丙烯酸酯(包括丙烯酸羥基烷 基酯,例如丙烯酸羥基丙酯或者丙烯酸羥基乙酯);具有1至10個丙烯酸酯基團(tuán)的丙烯酸烷 基酯,例如單丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、六丙烯酸酯或 者聚丙烯酸酯,例如二丙烯酸烷基酯或者三丙烯酸烷基酯,例如1,2-乙二醇二丙烯酸酯, 例如1,3-或者尤其1,4- 丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、聚甘油聚丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙烯 酸環(huán)烷基酯、丙烯酸雙環(huán)烷基酯或丙烯酸雜環(huán)烷基酯,其中環(huán)烷基或者雙環(huán)烷基具有5至7 個環(huán)碳原子,并且雜環(huán)基具有5或者6個環(huán)原子和具有1或者2個選自N、0和S的環(huán)雜原子, 例如丙烯酸四氫糠酯或者丙烯酸異冰片酯,或者丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。其它可能的 (多)官能的丙烯酸酯-反應(yīng)性稀釋劑是丙烯酸與(分別丙氧基化或者乙氧基化和/或具有 不同的丙氧基化程度和/或乙氧基化程度的)芳族二醇_,例如雙酚-A-、雙酚-F-或者酚醛 樹脂的酯;環(huán)氧基丙烯酸酯(特別是二環(huán)氧化物或者多環(huán)氧化物,例如雙酚-A-、雙酚-F-或 者酚醛-二-和/或-聚縮水甘油醚與丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物的形式的;氨基甲酸酯丙烯酸酯 (Urethanacrylate)和/或丙稀酸脲基酯(如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,其也包括預(yù)增鏈和/ 或低聚的氨基甲酸酯丙烯酸酯和/或丙烯酸脲基酯。
[0046] 基于乙酰乙酸根合-化合物(乙酰乙酸酯)的反應(yīng)性稀釋劑例如是乙酰丙酮、丙烯 酸乙酰乙酸根合乙酯(Acetoacetatoethylacrylat)、三乙酰乙酸根合三輕甲基丙烷和/或 氰基乙酸酯。
[0047] 具有或者不具有可水解基團(tuán)的起反應(yīng)性稀釋作用的硅烷和/硅氧烷優(yōu)選地是指 用環(huán)氧基官能化的硅烷和/或硅氧烷和/或硅氧烷低聚物。對于這樣的硅烷的實(shí)例是: 3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲 基二甲氧基硅烷和3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷和/或由所提及的硅烷可以獲得 或者所獲得的硅氧烷和/或硅氧烷低聚物。在此,它們的兩種或者更多種的混合物也是可 以的。
[0048] 對于制備以上提及或者可能的預(yù)聚物而言,為了獲得1. 5或者大于1. 5的平均異 氰酸酯-官能度,在此使用以上提及的異氰酸酯和每分子具有一個或者兩個或者更多個羥 基的(多元_)醇和/或每分子具有一個或者多個氨基的(多元_)胺,或者使用具有官能度 為2的異氰酸酯與具有平均0H-官能度和/或氨基-官能度為大于1,例如2的(多元-) 醇、(多元_)胺或者氨基醇。
[0049] (多元_)醇(單_、二-或者更高程度官能的醇)在此特別是單_、二-或者更高程 度官能的醇,例如乙醇、丙醇、丙烯酸羥基乙酯和/或環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷的后續(xù)產(chǎn)物, 例如乙二醇、二乙二醇或者三乙二醇、1,2-或者1-3-丙二醇、二丙二醇,其它二元醇,例如 1,2_、1,3_或者1,4_ 丁二醇、1,6_己二醇、新戊二醇、2_乙基丙_1,3_二醇或者2, 2_雙 (4-羥基環(huán)己基)-丙烷、三乙醇胺、雙酚A或者雙酚F或者其乙氧基化-、氫化-和/或鹵 化產(chǎn)物,更高程度的多元醇,例如丙三醇、三羥甲基丙烷、己三醇或者季戊四醇,含羥基的聚 醚,例如脂族或者芳族的環(huán)氧乙烷(Oxirane)和/或更高級的環(huán)狀醚,例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧 丙烷、氧化苯乙烯和呋喃的低聚物,在主鏈中含有芳族結(jié)構(gòu)單元的分別具有末端羥基的聚 醚,例如雙酚A或者F的那些,基于以上所提及的醇或者聚醚和二羧酸或者其酸酐,例如己 二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸或者六氫鄰苯二甲酸、橋亞甲 基四氫鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸或者六氯-橋亞甲基-四氫鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬 酸、衣康酸、癸二酸等的含羥基的聚酯。特別優(yōu)選為具有起鏈加固作用的芳族結(jié)構(gòu)單元的羥 基化合物、具有用于提高交聯(lián)密度的不飽和組分的羥基化合物,例如富馬酸,或者支化或者 星形的羥基化合物,特別是三官能或者更高程度官能的醇和/或含其結(jié)構(gòu)單元的聚醚或者 聚酯。特別優(yōu)選為低級燒二醇(得到二價基團(tuán) _〇_低級亞烷基_〇_)。
[0050] 氨基醇是在一個或者同一分子中尤其含有一個或者更多個羥基和一個或者更多 個氨基的化合物。優(yōu)選的實(shí)例是脂族氨基醇,特別是羥基低級烷基胺(得到基團(tuán)-NH-低級 亞烷基-0-或者-0-低級亞烷基-NH-),例如乙醇胺、二乙醇胺或者3-氨基丙醇,或者芳族 的氨基醇,例如2_、3-或者4-氨基苯酚。
[0051] (多_)胺(單_、二-或者更高程度官能的胺)是具有1個或者更多個氨基的有機(jī) 氨基化合物,尤其例如氨基酸,例如甘氨酸,或者二官能的胺,例如肼、N,If -二甲基肼、脂族 二胺或者多胺,尤其低級燒二胺(得到基團(tuán)-NH-低級烷基-NH-),例如乙二胺、1,3-二氨基 丙烷、四-或者六亞甲基二胺或者二