分子式Ci5Hi8〇4，不 飽和度為7。該化合物的波譜數(shù)據(jù)和已知化合物versicolol B非常相似，不同之處是已知化 合物versicolol B中的兩個(gè)甲基和一個(gè)甲氧基分別被本發(fā)明化合物中的兩個(gè)氧化亞甲基 和一個(gè)羥基所取代。這些推測進(jìn)一步通過HMBC相關(guān)得到證實(shí)。在HMBC譜中，我們觀察到了 H2-9與C-3和C-4的相關(guān)，H2-4 '與C-2 '，C-3 '和C-5 '的相關(guān)以及Ar-ΟΗ與C-6，C-7和C-5的相 關(guān)，從而證明三個(gè)羥基分別連接在化合物的C-9，C-4 '和C-6上。同時(shí)，在R0ESY譜中還可以觀 察到H2-4 '與H-2 '的相關(guān)，從而證明異戊烯基為E構(gòu)型。至此本化合物的結(jié)構(gòu)得以確定。
[0047] 實(shí)施例6-8
[0048] 分別取實(shí)施例2-4制備的化合物，為淺黃色膠狀物。測定方法與實(shí)施例5相同，確認(rèn) 實(shí)施例2-4制備的化合物均為異香豆素類化合物5-((E)-4-羥基-3-甲基-丁基-2-烯)-3-(羥甲基)-1Η-異色烯-6-醇。
[0049] 實(shí)施例9-加香試驗(yàn)
[0050] 取實(shí)施例1-4中任一制備的異香豆素類化合物進(jìn)行卷煙的加香效果試驗(yàn)，試驗(yàn)情 況如下：
[0051] 供添加用卷煙為紅云紅河集團(tuán)產(chǎn)品"紫云煙"卷煙煙支，每支的煙絲重量為〇.68g。 以未添加任何其他物質(zhì)的"紫云煙"卷煙煙支為空白對照。將上述異香豆素類化合物用乙醇 水溶液配成0.68 % (m/v)的溶液，分別以5yL、1 OyL、15yL、20yL四個(gè)注射量用香精香料注射 機(jī)添加至不同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，然后將卷煙樣品在(22±1)°C、相對濕度60% 土 2%條件下平衡48h，分別得到卷煙煙支A1、B1、C1和D1，供專家感官評吸用。
[0052] 將添加了本發(fā)明的異香豆素類化合物的卷煙煙支和空白對照卷煙進(jìn)行感官品質(zhì) 評價(jià)，結(jié)果表明，本發(fā)明的異香豆素類化合物用于卷煙增香提質(zhì)效果明顯，可顯著提升卷煙 香氣濃度、增加香氣量、提高卷煙感官抽吸品質(zhì)，作為卷煙添加劑具有廣闊的應(yīng)用前景。 [0053]實(shí)施例10-與保潤劑的協(xié)同作用
[0054]取實(shí)施例1-4中任一制備的異香豆素類化合物與保潤劑進(jìn)行它們對卷煙感官品質(zhì) 的協(xié)同效果試驗(yàn)，試驗(yàn)情況如下：
[0055]供添加用卷煙為紅云紅河集團(tuán)產(chǎn)品"紫云煙"卷煙煙支，每支的煙絲重量為0.68g。 以未添加任何其他物質(zhì)的"紫云煙"卷煙煙支為空白對照。將上述異香豆素類化合物用保潤 劑配成0.68 % (m/v)的溶液，分別以5yL、1 OyL、15yL、20yL四個(gè)注射量用香精香料注射機(jī)添 加至不同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，然后將卷煙樣品在(22±1)°C、相對濕度60% ±2% 條件下平衡48h，分別得到卷煙煙支A2、B2、C2和D2。將上述異香豆素類化合物用保潤劑配成 0.68% (m/v)的溶液，分別以5yL、10yL、15yL、20yL四個(gè)注射量用香精香料注射機(jī)添加至不 同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，再向上述不同卷煙煙支的煙絲中分別加入占煙絲質(zhì)量 0.1%、0.4%、0.7%、1%的保潤劑。其中所述保潤劑可以是甘油、丙二醇或山梨醇中的任一 種或它們的混合物。然后將卷煙樣品在(22±1)°C、相對濕度60%±2%條件下平衡481!。分 別得到卷煙煙支A3、B3、C3和D3。
[0056] 將分別添加了本發(fā)明的異香豆素類化合物的卷煙煙支、同時(shí)添加了本發(fā)明的異香 豆素類化合物和保潤劑的卷煙煙支以及空白對照卷煙進(jìn)行感官品質(zhì)評價(jià)，評吸結(jié)果表明： 在卷煙中添加本發(fā)明的異香豆素類化合物和保潤劑，對卷煙具有很好的物理和感官保潤作 用，既能柔和卷煙煙氣、提高煙氣的圓潤感和舒適性，還具有賦予卷煙煙氣清香的效果。可 見該化合物和保潤劑之間具有協(xié)同效果。異香豆素類化合物相對于煙絲的最佳添加量在 0.05%。~0.15%。之間，保潤劑相對于煙絲的最佳添加量在0.1 %~0.7%之間。
[0057] 本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)簡單，能明顯改善卷煙抽吸品質(zhì)，可作為煙用香料研發(fā)的先導(dǎo) 性化合物以及與保潤劑配合使用改善卷煙抽吸品質(zhì)的新添加劑制備。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種異香豆素類化合物，其特征在于:其具有下述結(jié)構(gòu)式：該化合物的命名為：5-((E)-4-羥基-3-甲基-丁基-2-烯)-3-(羥甲基)-1Η-異色烯-6-醇，分子式為Cl5Hl8〇4。2. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的異香豆素類化合物的制備方法，其特征在于:該制備方法 包括以下步驟： (1) 制備煙草提取物浸膏：以晾曬煙葉為原料，將晾曬煙葉粉碎或切成小段，并用第一 溶劑浸泡并提取所述煙葉3~5次，每次24h~72h，將提取液合并、過濾并濃縮后得到所述煙 草提取物浸膏;其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酮的有機(jī)溶劑與水的混合物，當(dāng)所 述第一溶劑為甲醇或乙醇與水的混合物時(shí)，其中甲醇或乙醇占該第一溶劑的SOwt %~ IOOwt %，當(dāng)所述第一溶劑為丙酮與水的混合物時(shí)，其中丙酮占該第一溶劑的60wt %~ 90wt % ;且第一溶劑:煙草=(2-4): (4-6)，重量比； (2) 硅膠柱層析:將上述煙草提取物浸膏與其2-4重量倍的160~300目硅膠混合后干法 裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6:4、1:1和1: 2的氯仿-丙酮溶液進(jìn)行梯 度洗脫，將其中體積比為8:2的氯仿-丙酮溶液洗脫時(shí)得到的洗脫液稱為第一洗脫液； (3) 高壓液相色譜分離純化:將上述第一洗脫液通入高壓液相色譜進(jìn)行分離純化，該高 壓液相色譜采用21.2臟\25〇111111、5以1]1的&8色譜柱，流動相流速為2〇1]117111；[11，流動相為55%的 甲醇，紫外檢測器檢測波長為315nm，第一洗脫液每次進(jìn)樣200yL，每次進(jìn)樣后色譜峰保留時(shí) 間為28.2min時(shí)所對應(yīng)的洗脫液，稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除溶劑后即得所述異 香豆素類化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：其還包括以下進(jìn)一步提純的步驟:將 在所述高壓液相色譜分離之后得到的所述異香豆素類化合物再次溶于純甲醇，并以純甲醇 為流動相，通過凝膠柱進(jìn)行層析分離，得到進(jìn)一步提純的異香豆素類化合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，在與所述160~300目硅膠 混合之前，先將所述煙草提取物浸膏用其1.5~3重量倍的選自純甲醇、純乙醇或純丙酮的 第二溶劑溶解后與為煙草提取物浸膏〇. 8~1.2重量倍的80~100目硅膠拌樣。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的異香豆素類化合物用于改善卷煙抽吸品質(zhì)的用途。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的異香豆素類化合物用于柔和卷煙煙氣、與保潤劑協(xié)同作用提 高卷煙煙氣圓潤感和舒適性或賦予卷煙煙氣清香的用途。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種異香豆素類化合物，該化合物的命名為：5-((E)-4-羥基-3-甲基-丁基-2-烯)-3-(羥甲基)-1H-異色烯-6-醇，分子式為C15H18O4，具有下述結(jié)構(gòu)本發(fā)明還公開了上述異香豆素類化合物的制備方法和用途。實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明的異香豆素類化合物具有提高卷煙抽吸品質(zhì)的用途；同時(shí)將其與保潤劑以適當(dāng)比例配比，對卷煙具有很好的物理和感官保潤作用，并且能柔和卷煙煙氣、提高卷煙煙氣的圓潤感和舒適性以及賦予卷煙煙氣清香的效果。
【IPC分類】C07D311/76, A24B15/40
【公開號】CN105481818
【申請?zhí)枴緾N201510810018
【發(fā)明人】劉春波, 劉志華, 張?zhí)鞐? 申欽鵬, 周博, 趙英良, 張鳳梅, 何沛, 司曉喜, 朱瑞芝, 王昆淼, 楊光宇, 蘇鐘璧, 繆明明, 陳永寬
【申請人】云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年11月20日