一種2,5-二氯噻吩的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及一種2，5-二氯噻吩的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2，5-二氯噻吩是新型藥物合成的一種重要中間體，目前2，5-二噻吩是通過噻吩與 硫酰氯反應(yīng)生成得到，由于反應(yīng)物使用了硫酰氯，因此在反應(yīng)過程中，會(huì)產(chǎn)生大量的二氧化 硫廢氣，二氧化硫是一種覺有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶解于人體的血液和其他的黏性 液中，不僅對(duì)人體的傷害很大，而且二氧化硫容易形成酸雨，對(duì)室外的建筑的腐蝕性極大， 并且影響植物的正常生長，對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，無法實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題，本發(fā)明提出了一種2,5_二氯噻吩的制備方法，本發(fā) 明解決了現(xiàn)有的2,5_二氯噻吩在生產(chǎn)過程會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染的技術(shù)問題。
[0004] 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)式如下：
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案為:一種2，5-二氯噻吩的制備方法，包括如下步驟：
[0007] 步驟1，在反應(yīng)容器中加入有機(jī)溶劑和噻吩，升溫至回流，在回流的條件下，分批次 的加入N-氯代丁二酰亞胺，回流3~5個(gè)小時(shí)后得到反應(yīng)液；
[0008] 步驟2,將步驟1中的反應(yīng)液降溫至室溫，過濾掉雜質(zhì)，再濃縮回收濾液中的有機(jī) 溶劑得到剩下的反應(yīng)液；
[0009] 步驟3，將步驟2中剩下的反應(yīng)液升溫到100°C，進(jìn)行減壓精餾，收集100°C的餾分， 收集l〇〇°C的餾分為2，5-二氯噻吩目標(biāo)產(chǎn)物。
[0010]優(yōu)選地，步驟1中的有機(jī)溶劑為四氯化碳。
[0011] 優(yōu)選地，步驟1中加入噻吩、N-氯代丁二酰亞胺和四氯化碳的摩爾比為1:1:1~1: 3:3〇
[0012] 優(yōu)選地，步驟1中加入噻吩N-氯代丁二酰亞胺和四氯化碳的摩爾比為1:1.5:1.5~ 1:2·5:2·5〇
[0013] 優(yōu)選地，步驟1中回流時(shí)間為3.5~4.5小時(shí)。
[0014] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
[0015] ①本發(fā)明中采用N-氯代丁二酰亞胺代替代替硫酰氯與噻吩發(fā)生反應(yīng)，使得反應(yīng)產(chǎn) 物中不會(huì)產(chǎn)生二氧化硫氣體，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，使得該2,5_二氯噻吩的制備方 法清潔、環(huán)保，可以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的生產(chǎn)。
[0016] ②本發(fā)明中的N-氯代丁二酰亞胺和噻吩在四氯化碳的體系中發(fā)生反應(yīng)，使得反應(yīng) 物反應(yīng)得更加完全，使得2,5_二氯噻吩的收率顯著提高，收率達(dá)到95%，減少了反應(yīng)物的用 量，節(jié)約了生產(chǎn)2,5_二氯噻吩的原料成本。
[0017] ③本發(fā)明中選用四氯化碳作為反應(yīng)溶劑，除了使得反應(yīng)更加完全外，并且反應(yīng)完 畢之后，四氯化碳可以通過濃縮很容易進(jìn)行分離回收，并且可以回收處理之后，重復(fù)利用， 降低了 2,5_二氯噻吩的生產(chǎn)成本;溶劑分離之后，再經(jīng)過減壓精餾，收集100°C的餾分，得到 純度為98.5%的2，5-二氯噻吩產(chǎn)品，顯著提高了2，5-二氯噻吩的產(chǎn)品質(zhì)量。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明中的技術(shù)方案進(jìn)一步說明。
[0019] 實(shí)施例一
[0020] 一種2，5-二氯噻吩的制備方法包括:在1000ml的三口燒瓶中加入231g四氯化碳和 84g噻吩，升溫至回流，在回流的條件下，分批次的加入200gN-氯代丁二酰亞胺，回流3.5個(gè) 小時(shí)后得到反應(yīng)液;將步驟1中的反應(yīng)液降溫至室溫，過濾除掉雜質(zhì)，再濃縮回收濾液中的 四氯化碳得到剩下的反應(yīng)液;將步驟2中剩下的反應(yīng)液升溫到100°C，進(jìn)行減壓精餾，收集 100°C的餾分，收集100°C的餾分為2，5-二氯噻吩目標(biāo)產(chǎn)物，得到97g2，5-二氯噻吩，2，5-二 氯噻吩的收率為63.4%，純度為98%。
[0021] 實(shí)施例二
[0022] 一種2，5-二氯噻吩的制備方法包括:在1000ml的三口燒瓶中加入300g四氯化碳和 84g噻吩，升溫至回流，在回流的條件下，分批次的加入270gN-氯代丁二酰亞胺，回流4個(gè)小 時(shí)后得到反應(yīng)液;將步驟1中的反應(yīng)液降溫至室溫，過濾除掉雜質(zhì)，再濃縮回收濾液中的四 氯化碳得到剩下的反應(yīng)液;將步驟2中剩下的反應(yīng)液升溫到100°C，進(jìn)行減壓精餾，收集100 °C的餾分，收集100°C的餾分為2，5-二氯噻吩目標(biāo)產(chǎn)物，得到145g2，5-二氯噻吩，2，5-二氯 噻吩的收率為95%，純度為98.5%。
[0023] 實(shí)施例三
[0024] 一種2，5-二氯噻吩的制備方法包括:在1000ml的三口燒瓶中加入385g四氯化碳和 84g噻吩，升溫至回流，在回流的條件下，分批次的加入334gN-氯代丁二酰亞胺，回流4.5個(gè) 小時(shí)后得到反應(yīng)液;將步驟1中的反應(yīng)液降溫至室溫，過濾除掉雜質(zhì)，再濃縮回收濾液中的 四氯化碳得到剩下的反應(yīng)液;將步驟2中剩下的反應(yīng)液升溫到100°C，進(jìn)行減壓精餾，收集 100°C的餾分，收集100°C的餾分為2，5-二氯噻吩目標(biāo)產(chǎn)物，得到145g2，5-二氯噻吩，2，5-二 氯噻吩的收率為95%，純度為98.5%。
[0025]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種2，5-二氯噻吩的制備方法，其特征在于包括如下步驟： 步驟1，在反應(yīng)容器中加入有機(jī)溶劑和噻吩，升溫至回流，在回流的條件下，分批次的加 入N-氯代丁二酰亞胺，回流3~5個(gè)小時(shí)后得到反應(yīng)液； 步驟2,將步驟1中的反應(yīng)液降溫至室溫，過濾掉雜質(zhì)，再濃縮回收濾液中的有機(jī)溶劑得 到剩下的反應(yīng)液； 步驟3,將步驟2中剩下的反應(yīng)液升溫到100°C，進(jìn)行減壓精餾，收集100°C的餾分，收集l〇〇°C的餾分為2，5-二氯噻吩目標(biāo)產(chǎn)物。2. 如權(quán)利要求1所述的一種2,5_二氯噻吩的制備方法，其特征在于：步驟1中的有機(jī)溶 劑為四氯化碳。3. 如權(quán)利要求2所述的一種2,5_二氯噻吩的制備方法，其特征在于:步驟1中加入噻吩、 N-氯代丁二酰亞胺和四氯化碳的摩爾比為1:1:1~1:3:3。4. 如權(quán)利要求3所述的一種2,5_二氯噻吩的制備方法，其特征在于：步驟1中加入噻吩 N-氯代丁二酰亞胺和四氯化碳的摩爾比為1:1.5:1.5~1:2.5:2.5。5. 如權(quán)利要求4所述的一種2,5_二氯噻吩的制備方法，其特征在于：步驟1中回流時(shí)間 為3.5~4.5小時(shí)。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,5-二氯噻吩的制備方法，包括如下步驟：(1)在反應(yīng)容器中加入有機(jī)溶劑和噻吩，升溫至回流，在回流的條件下，分批次的加入N-氯代丁二酰亞胺，回流3～5個(gè)小時(shí)后得到反應(yīng)液；(2)將步驟1中的反應(yīng)液降溫至室溫，過濾掉雜質(zhì)，再濃縮回收濾液中的有機(jī)溶劑得到剩下的反應(yīng)液；(3)將步驟2中剩下的反應(yīng)液升溫到100℃，進(jìn)行減壓精餾，收集100℃的餾分，收集100℃的餾分為2,5-二氯噻吩目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明中N-氯代丁二酰亞胺與噻吩在四氯化碳中發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)過程中不會(huì)產(chǎn)生污染環(huán)境的氣體，并且反應(yīng)物在四氯化碳作為溶劑的情況下反應(yīng)更加完全，產(chǎn)物的收率更高，并且反應(yīng)完后四氯化碳可以很容易進(jìn)行分離回收，產(chǎn)物的純度更高。
【IPC分類】C07D333/28
【公開號(hào)】CN105481827
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510859551
【發(fā)明人】鄭偉, 唐勇
【申請(qǐng)人】重慶天奕恒化科技有限公司
【公開日】2016年4月13日
【申請(qǐng)日】2015年11月30日