，將其滴加到4'''-甲酸乙酯基-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰氯中，在 室溫下以360r/min的速率攪拌，反應(yīng)5min，然后以800r/min的速率攪拌，快速加入1.20ml 2-甲基吡啶和17ml蒸餾水的混合液，反應(yīng)5min，中和生成的HC1。然后依次水洗，100ml乙醇 洗，干燥，得固體樹(shù)脂。產(chǎn)率62.3%。
[0029] 圖1為制備的聚(4'''_甲酸乙酯基)_對(duì)四聯(lián)苯-2,6_二甲酰對(duì)苯二胺的紅外圖譜。 從圖中可以看到，3238.48 cnf1為N-H的伸縮振動(dòng)，3145.90 cnf1為苯環(huán)的C-H伸縮振動(dòng)， 1712.79 cm-1為C=0伸縮振動(dòng)，1656.85 cm-1為N-H的彎曲振動(dòng)，1402.25cm-1為C-N的伸縮振 動(dòng)，1319.31cm- 1 為C-0伸縮振動(dòng)，1514.12 cm-\825· 53 cm-1 和671.23 cm-1 處為苯環(huán)的骨架 伸縮振動(dòng)。
[0030] 實(shí)施例2-6:不同的原料配比對(duì)制得聚(4' 甲酸乙酯基)_對(duì)四聯(lián)苯-2,6_二甲酰 對(duì)苯二胺的影響。
[0031] 制備方法和其它工藝條件與實(shí)施例1相同，具體原料的配比見(jiàn)下表1:
對(duì)比例1-7:當(dāng)其中的一個(gè)原料配比不在本申請(qǐng)主張的范圍內(nèi)時(shí)，對(duì)制得聚(4'''-甲酸 乙酯基)_對(duì)四聯(lián)苯-2，6-二甲酰對(duì)苯二胺的影響。
[0032] 制備方法和其它工藝條件與實(shí)施例1相同，具體原料的配比見(jiàn)下表2: 表2:
根據(jù)實(shí)施例2-6和對(duì)比例1 -7得到的產(chǎn)物發(fā)現(xiàn)，實(shí)施例2-6、對(duì)比例2、3、4、6、7和8的紅外 譜圖為圖1，但對(duì)比例2和6的產(chǎn)率僅為實(shí)施例2-6的1 /3，對(duì)比例1和5無(wú)法合成如圖1所示的 產(chǎn)物。因此，需要合成聚（4' 甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺，其原料配比 必須為2,6_二羧基對(duì)四聯(lián)苯甲酸乙酯的量為l-10g，二氯亞砜的量為5-50ml，四氫呋喃的量 為15-100ml，對(duì)苯二胺的量為0.2-2.5g，2-甲基吡啶的量為0.5-10.00ml，蒸餾水的量為2-50ml，乙醇用量為5-300ml。
[0033] 上述結(jié)論可知：1、對(duì)苯二胺過(guò)量過(guò)多，無(wú)法合成如圖1所示的產(chǎn)物；2、二氯亞砜用 量過(guò)少，2-甲基吡啶用量過(guò)少，將大大降低收率;3、四氫呋喃，蒸餾水和乙醇的用量，不會(huì)有 特別大的影響。
[0034] 實(shí)施例7:該實(shí)施例中，在反應(yīng)時(shí)不中和生產(chǎn)的HC1，其它步驟與工藝條件與實(shí)施 例1相同。
[0035] 產(chǎn)率的計(jì)算:按照產(chǎn)物聚(4' 甲酸乙酯基)_對(duì)四聯(lián)苯-2,6_二甲酰對(duì)苯二胺的 實(shí)際產(chǎn)量和其理論產(chǎn)量的摩爾比來(lái)計(jì)算產(chǎn)率，結(jié)果見(jiàn)下表3: 表3
實(shí)施例8:聚(4'甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的應(yīng)用 通過(guò)計(jì)算得到在笛卡爾坐標(biāo)系中，聚(4'''_甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯 二胺在xoy平面內(nèi)的泊松比為u xy=-0.2867，uyx=-〇. 6860，因此可以用作拉脹高分子材料。
[0036]上述實(shí)施例僅用于解釋說(shuō)明本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思，而非對(duì)本發(fā)明權(quán)利保護(hù)的限定， 凡利用此構(gòu)思對(duì)本發(fā)明進(jìn)行非實(shí)質(zhì)性的改動(dòng)，均應(yīng)落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚(4'''-甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的制備方法，其特征在 于包括以下步驟： (1) 在反應(yīng)容器中，加入2，6_二羧基對(duì)四聯(lián)苯甲酸乙酯和二氯亞砜，升溫至回流，保持 攪拌12-24h，生成4' ' 甲酸乙酯基-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰氯； (2) 向4'甲酸乙酯基-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰氯中加入四氫呋喃，配制成溶液； (3) 向?qū)Ρ蕉分屑尤胨臍溥秽渲瞥扇芤?，倒入恒壓滴液漏斗? (4) 將步驟(3)中的溶液滴加到步驟(2)的溶液中，在室溫?cái)嚢瑁磻?yīng)5-120min，然后再 攪拌，加入2-甲基吡啶和蒸餾水的混合液，反應(yīng)5-120min，中和生成的HCl;然后依次水洗， 乙醇洗，干燥，得固體樹(shù)脂。2. 如權(quán)利要求1所述聚(4'甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的制備方 法，其特征在于:所述2,6_二羧基對(duì)四聯(lián)苯甲酸乙酯的量為Ι-lOg，所述二氯亞砜的量為5-50ml，所述步驟(2)中的四氫呋喃的量為2-45ml，所述對(duì)苯二胺的量為0.2-2.5g，所述步驟 (3)中的四氫呋喃的量為4-80ml，所述2-甲基吡啶的量為0.5-10.0 Oml，所述蒸餾水的量為 2-50ml，所述乙醇用量為5-300ml。3. 如權(quán)利要求1所述聚(4'甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的制備方 法，其特征在于:在室溫下以360r/min的速率攪拌，然后以800r/min的速率攪拌。4. 如權(quán)利要求1所述聚(4'甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的制備方 法，其特征在于:所述的反應(yīng)容器為配有溫度計(jì)、攪拌裝置和冷凝管的三口燒瓶。5. 如權(quán)利要求1所述聚(4'甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的制備方 法，其特征在于:生成4'''-甲酸乙酯基-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰氯后，停止反應(yīng)，除去過(guò)量的 二氯亞砜。6. 如權(quán)利要求5所述聚(4'甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的制備方 法，其特征在于:所述除去過(guò)量的二氯亞砜采用減壓蒸餾的方法。7. 如權(quán)利要求1-6任一所述聚(4' 甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的 制備方法，其特征在于:制得的產(chǎn)物為聚(4'''_甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二 胺。8. 如權(quán)利要求7所述聚(4'甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的制備方 法，其特征在于：所述聚甲酸乙酯基）-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的產(chǎn)率為 30.2-86.8%〇9. 如權(quán)利要求7所述聚(4'甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的制備方 法，其特征在于:所述的合成路線為：10.-種聚(4'甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的應(yīng)用，其特征在于： 所述聚(4' 甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺應(yīng)用于拉脹高分子材料中。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了聚(4ˊˊˊ-甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺的制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明以2,6-二羧基對(duì)四聯(lián)苯甲酸乙酯作為起始反應(yīng)物，先進(jìn)行酰氯化反應(yīng)，生成4ˊˊˊ-甲酸乙酯基-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰氯，再與對(duì)苯二胺進(jìn)行縮聚反應(yīng)得到聚(4ˊˊˊ-甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺。本發(fā)明的制備路線各步反應(yīng)操作條件溫和、易控制，反應(yīng)收率較高。聚(4ˊˊˊ-甲酸乙酯基)-對(duì)四聯(lián)苯-2,6-二甲酰對(duì)苯二胺是拉脹高分子材料的新品種。
【IPC分類】C08L77/10, C08G69/28, C08G69/32
【公開(kāi)號(hào)】CN105524269
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610015176
【發(fā)明人】吳紅枚, 陳解放, 王榆元, 丁勇, 吳斌, 王宏青
【申請(qǐng)人】南華大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年4月27日
【申請(qǐng)日】2016年1月12日