一種氧化溴代制備還原金黃rk的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種氧化溴代制備還原金黃RK的方法，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 還原金黃RK[cas : 1324-11-4]是一種還原染料，用于染棉制品、人造棉和人造絲 等，也可用于印花。文獻(精細化工產(chǎn)品手冊.染料何海蘭主編）報道的合成方法是：以還原 黃GOK為原料，加入液溴進行溴化，直至溴含量達到28%左右即可。然而反應(yīng)時用到受管控 的發(fā)煙硫酸作溶劑，亞硝酸鈉、碘作催化劑，液溴為溴代試劑，于85-90°C進行溴化，反應(yīng)后 處理產(chǎn)生大量廢酸，操作過程危險因素大，對環(huán)境的污染大，不符合現(xiàn)代化工綠色化的要 求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明解決的技術(shù)問題是:提出一種操作簡單，反應(yīng)易于控制，反應(yīng)時間短，工藝 可靠，清潔無污染，原子利用率高，較適合于工業(yè)化生產(chǎn)的氧化溴代制備還原金黃RK的方 法。
[0004] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提出的技術(shù)方案是：一種氧化溴代制備還原金黃 RK的方法，具體步驟如下：在反應(yīng)瓶中加入還原黃GOK和過氧化尿素，再加入鹵代烷烴作為 溶劑，攪拌下加熱到回流，用可見光照射，滴加40%氫溴酸，滴加完繼續(xù)回流反應(yīng)2~3h，反 應(yīng)結(jié)束，冷卻后直接過濾出反應(yīng)產(chǎn)物還原金黃RK，用鹵代烷烴充分洗滌濾餅后烘干得到成 品，收率92%以上。
[0005] 優(yōu)選的，所述反應(yīng)的反應(yīng)方程式如下：
[0007] 優(yōu)選的，還原黃GOK和過氧化尿素的摩爾比為1:2.0~2.1。
[0008] 優(yōu)選的，還原黃GOK和氫溴酸的摩爾比為1:2.2~2.3。
[0009] 優(yōu)選的，還原黃GOK和鹵代烷烴的質(zhì)量體積比為1:6.0~8.0。
[0010]優(yōu)選的，滴加完氫溴酸繼續(xù)回流反應(yīng)2~3h。
[0011]優(yōu)選的，所述鹵代烷烴溶劑為氯仿、1，2-二氯乙烷、四氯化碳或1，2-二溴乙烷。
[0012] 優(yōu)選的，所述鹵代烷烴溶劑為氯仿。
[0013] 優(yōu)選的，所述可見光為200W的白熾燈照。
[0014] 有益效果：
[0015] 用本發(fā)明的制備方法得到的還原金黃RK，產(chǎn)率92%以上。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比 較，不用溴素；以綠色氧化劑過氧化尿素和無機酸氫溴酸為溴源;選擇性好。本方法操作簡 單，反應(yīng)易于控制，反應(yīng)時間短，工藝可靠，清潔無污染，原子利用率高，較適合于工業(yè)化生 產(chǎn)。 【具體實施方式】
[0017] 還原黃GOK在氯仿等氯鹵代烷烴溶劑中，加入過氧尿素，加熱到回流，經(jīng)可見光催 化，滴加氫溴酸進行溴代反應(yīng)，滴加完繼續(xù)回流反應(yīng)。后處理直接過濾出析出的還原金黃RK 產(chǎn)物，新鮮鹵代烷烴洗滌、干燥即可。
[0018] 實施例1
[0019] 在反應(yīng)瓶中加入33.2g(0.1mol)還原黃GOK和18.8g(0.2mol)過氧化尿素，再加入 200mL氯仿作為溶劑，攪拌下加熱到回流，用200W的白熾燈照射，滴加40 %氫溴酸44.5g (0.22mol)，滴加完繼續(xù)回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束，冷卻后直接過濾出反應(yīng)產(chǎn)物還原金黃RK，用 氯仿充分洗滌濾餅后烘干得到成品，稱重得46. Sg，收率95.5%。
[0020] 實施例2
[0021] 在反應(yīng)瓶中加入33 · 2g(0 · Imol)還原黃GOK和19 · 8g(0 · 21mol)過氧化尿素，再加入 200mLl，2-二氯乙烷作為溶劑，攪拌下加熱到回流，用200W的白熾燈照射，滴加40%氫溴酸 46.7g(0.23mol)，滴加完繼續(xù)回流反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束，冷卻后直接過濾出反應(yīng)產(chǎn)物還原金黃 RK，用1，2_二氯乙燒充分洗滌濾餅后烘干得到成品，稱重得45.4g，收率92.7%。
[0022] 對比例
[0023] 在反應(yīng)鍋中加入211^10%~13%的發(fā)煙硫酸、1.821^還原黃601(、0.11^碘、0.071^ 亞硝酸鈉和1.3kG溴，在85~90°C溴化。用水稀釋，過濾，水洗得成品。
[0024] 本發(fā)明的不局限于上述實施例所述的具體技術(shù)方案，凡采用等同替換形成的技術(shù) 方案均為本發(fā)明要求的保護范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種氧化漠代制備還原金黃服的方法，其特征在于:具體步驟如下:在反應(yīng)瓶中加入 還原黃GOK和過氧化尿素，再加入面代燒控作為溶劑，攬拌下加熱到回流，用可見光照射，滴 加40%氨漠酸，滴加完繼續(xù)回流反應(yīng)2~化，反應(yīng)結(jié)束，冷卻后直接過濾出反應(yīng)產(chǎn)物還原金 黃服，用面代燒控充分洗涂濾餅后烘干得到成品，收率92 % W上。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化漠代制備還原金黃服的方法，其特征在于:所述反應(yīng)的反 應(yīng)方程式如下：3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化漠代制備還原金黃服的方法，其特征在于:還原黃GOK和 過氧化尿素的摩爾比為1:2.0~2.1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化漠代制備還原金黃服的方法，其特征在于:還原黃GOK和 氨漠酸的摩爾比為1:2.2~2.3。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化漠代制備還原金黃服的方法，其特征在于:還原黃GOK和 面代燒控的質(zhì)量體積比為1:6.0~8.0。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化漠代制備還原金黃服的方法，其特征在于:滴加完氨漠酸 繼續(xù)回流反應(yīng)2~化。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化漠代制備還原金黃服的方法，其特征在于:所述面代燒控 溶劑為氯仿、1，2-二氯乙燒、四氯化碳或1，2-二漠乙燒。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化漠代制備還原金黃服的方法，其特征在于:所述面代燒控 溶劑為氯仿。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化漠代制備還原金黃服的方法，其特征在于:所述可見光為 200W的白識燈照。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種氧化溴代制備還原金黃RK的方法，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。該方法為還原黃GOK在氯仿等鹵代烷烴溶劑中，加入過氧尿素，加熱到回流，經(jīng)可見光催化，滴加氫溴酸進行溴代反應(yīng)，滴加完繼續(xù)回流反應(yīng)。后處理直接過濾出析出的還原金黃RK產(chǎn)物，新鮮氯仿等鹵代烷烴洗滌、干燥即可。本發(fā)明的氧化溴代制備還原金黃RK的方法不用溴素；以綠色氧化劑過氧化尿素和無機酸氫溴酸為溴源；選擇性好。本方法操作簡單，反應(yīng)易于控制，反應(yīng)時間短，工藝可靠，清潔無污染，原子利用率高，較適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C45/63, C07C49/697
【公開號】CN105541580
【申請?zhí)枴緾N201610093995
【發(fā)明人】吳孝蘭, 馬駿, 薛循育, 倪傳宏, 顧金鳳
【申請人】國藥集團化學(xué)試劑有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2016年2月19日