一種降龍涎橙花酯殺菌劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種新型化合物以及該化合物在防治農(nóng)業(yè)病菌中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 植物源天然產(chǎn)物農(nóng)藥具有對(duì)靶標(biāo)生物選擇性好、作用方式獨(dú)特、對(duì)人、畜及天敵低 毒等特點(diǎn)。但是由于多數(shù)天然產(chǎn)物活性不理想，且來(lái)源有限，嚴(yán)重限制了其在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的 廣泛應(yīng)用。以植物源天然產(chǎn)物為先導(dǎo)進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化，提高其生物活性，進(jìn)而開(kāi)發(fā)新型綠色農(nóng) 藥，一直以來(lái)是新農(nóng)藥創(chuàng)制的一個(gè)重要方向。
[0003] 香紫蘇醇具有防治大豆銹病、小麥白粉病、調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)和植物防御功能，是一個(gè) 具有潛在開(kāi)發(fā)價(jià)值的先導(dǎo)化合物。目前，國(guó)外僅見(jiàn)日本科學(xué)家將香紫蘇醇開(kāi)發(fā)為農(nóng)藥產(chǎn)品 以外，還未見(jiàn)其衍生物研究開(kāi)發(fā)成功的報(bào)道?；谝陨显?，采用化學(xué)合成方法，合成一些 香紫蘇醇類(lèi)似物，并對(duì)其殺菌活性、殺蟲(chóng)活性和除草活性進(jìn)行較為系統(tǒng)的研究，力求從中發(fā) 現(xiàn)活性更高的二次先導(dǎo)化合物，從而為進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)香紫蘇醇奠定理論基礎(chǔ)。
[0005] 上式為香紫蘇醇

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的之一是公開(kāi)化合物降龍涎橙花酯，結(jié)構(gòu)如下所示：
[0008]本發(fā)明目的之二在于公開(kāi)上述化合物在防治農(nóng)業(yè)病菌中的應(yīng)用。
[0009]實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明的化合物具有明顯的殺菌活性，對(duì)農(nóng)業(yè)病菌有直接的化學(xué)防治 效果，可以制備為農(nóng)業(yè)病菌防治劑。
[0010]以本發(fā)明化合物為活性成分的防治農(nóng)業(yè)病菌的藥物也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。 [0011]在需要的時(shí)候，在所述藥物中還可以加入一種或多種農(nóng)藥制劑中可接受的載體， 所述載體包括農(nóng)藥制劑中常規(guī)的稀釋劑、賦形劑、填充劑、粘合劑、濕潤(rùn)劑、吸收促進(jìn)劑、表 面活性劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑等。制成的藥物的劑型也是多樣的，可以是粉劑、乳劑、水劑、顆 粒劑等。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 實(shí)施例1.降龍涎橙花酯的制備
[0013] 合成路線如下式所示：
[0015] 將1 · 55g(5mmol )A乙酰羥基降龍涎酸與0 · 93g(6mmol )B橙花醇加入到50mL三口燒 瓶中，再稱(chēng)取1.15g(6mmol)l-(3-二甲氨基丙基)-3_乙基碳二亞胺(EDCI)與0.12g(lmmol) 4_二甲氨基吡啶(DMAP)加入到其中，加入20mL二氯甲烷，加熱到40°C回流攪拌48h。后將溫 度將至室溫，加入12mL 10 % H2SO4溶液，分液，有機(jī)相依次用適量飽和NaHCO3、飽和NaCl溶液 洗滌，旋蒸，柱層析分離純化(石油醚:乙酸乙酯=15:1)，得白色晶體1.92g，產(chǎn)率86.1 %。
[0016] 產(chǎn)物經(jīng)過(guò)核磁氫譜及核磁碳譜表征。
[0017] 1H NMR(300MHz，CDCl3)S:0.76(6H，s，2Me-4)，4.53-4.55(2H，m，0-CH2)，4.98-5.07 (lH，m，C = CH)，5.31-5.36(lH，m，C = CH).
[0018] 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ ： 173.8,169.5,141.9,131.7,123.1,118.8,85.8,60.6, 54·7,54·5,41·1，38·5,38·2,38·1，32·8,32·6,31·7,30·0,26·2,25·2,23·0,22·2,20·9， 19·5，19·3，17·8，17·2，15·2·
[0019]實(shí)施例2.本發(fā)明化合物對(duì)農(nóng)業(yè)病菌的生物活性
[0020]無(wú)菌條件下，將陽(yáng)性對(duì)照百菌清及實(shí)施例1所得化合物用ImL DMF溶解，加入滅菌 自來(lái)水稀釋至10mg/mL待用。
[0021]采用含毒介質(zhì)法。
[0022]首先，制備含藥培養(yǎng)基。取配置好的藥液藥劑各2mL，轉(zhuǎn)入200mL滅過(guò)菌并且冷卻到 45°C左右的PDA培養(yǎng)基中，充分混勻，倒入培養(yǎng)皿中。每處理重復(fù)3次，以加入無(wú)菌水的培養(yǎng) 基為對(duì)照。
[0023]其次，移接菌餅。用打孔器沿測(cè)試菌的菌落邊緣打菌餅，用鑷子或接菌針取菌餅， 菌面向下接于含毒培養(yǎng)基中心，每皿一塊。放入恒溫箱中，然后置于24~16°C下，培養(yǎng)2天后 選用十字交叉法測(cè)量、記錄菌落直徑，通過(guò)以下公式計(jì)算抑制率。
[0025] 測(cè)試菌種：黃瓜灰霉病菌（Botrytis cinerea)、小麥赤霉病菌（Fusarium graminearum)、水稻紋枯病菌（Rhizoctonia solani)、煙草赤星病菌（Alternaria alternata)〇
[0026] 百菌清對(duì)黃瓜灰霉病菌、小麥赤霉病菌、水稻紋枯病菌、煙草赤星病菌的抑制率均 為100% ;降龍涎橙花酯對(duì)黃瓜灰霉病菌、小麥赤霉病菌、水稻紋枯病菌、煙草赤星病菌的抑 制率分別為 50%、57·6%、43·2%、34·4%。
[0027] 結(jié)果表明，在測(cè)試濃度下，本發(fā)明的化合物對(duì)農(nóng)業(yè)病菌黃瓜灰霉病菌、小麥赤霉病 菌、水稻紋枯病菌、煙草赤星病菌具有明顯的抑制效果。初步活性測(cè)試結(jié)果表明，該化合物 具有良好應(yīng)用前景，有望成為一類(lèi)新型農(nóng)業(yè)病菌控制劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種新型化合物降龍誕澄花醋，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示：2. 權(quán)利要求1所述化合物在農(nóng)業(yè)病菌防治中的應(yīng)用。 3. W權(quán)利要求1所述化合物為活性成分的藥物。4. 權(quán)利要求3所述的藥物在防治農(nóng)業(yè)病菌中的應(yīng)用。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種新型化合物降龍涎橙花酯，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下式所示：？本發(fā)明的化合物對(duì)農(nóng)業(yè)病菌有直接的防治效果，可以制備為農(nóng)業(yè)病菌防治劑，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
【IPC分類(lèi)】C07C69/67, A01N37/36, A01P3/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105541632
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510866407
【發(fā)明人】楊紹祥, 劉永國(guó), 肖陽(yáng), 李麗慧, 郝顏峰
【申請(qǐng)人】北京工商大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2015年12月3日