以次氯酸鈉為氧化劑合成橡膠硫化促進(jìn)劑cz的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種橡膠硫化促進(jìn)劑N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ)的生產(chǎn)方法，屬于橡膠硫化促進(jìn)劑CZ生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著橡膠工業(yè)的發(fā)展，硫化促進(jìn)劑的研究與生產(chǎn)越來(lái)越受到人們的重視。硫化促進(jìn)劑在橡膠硫化過(guò)程中起著非常重要的作用，它能大大加快橡膠與硫化劑的反應(yīng)，提高生產(chǎn)率，同時(shí)也能改善硫化橡膠的物理機(jī)械性能，CZ是目前橡膠工業(yè)必不可少的一種主要促進(jìn)劑。促進(jìn)劑CZ是一種高度活潑的后效性半超速促進(jìn)劑，抗焦燒性能優(yōu)良，加工安全，硫化時(shí)間短。文獻(xiàn)(精細(xì)化工，2006,23:923)報(bào)道了催化氧化法合成CZ的方法。將促進(jìn)劑M、環(huán)己胺、催化劑、水加入反應(yīng)器中攪拌，使其成鹽;用雙氧水作為氧化劑進(jìn)行反應(yīng)，降溫、抽濾、水洗、過(guò)濾、干燥得產(chǎn)品。此方法使用的環(huán)己胺量大，母液經(jīng)蒸餾回收環(huán)己胺，且促進(jìn)劑CZ的收率不高。文獻(xiàn)(廣西化工，1994，23: 58)報(bào)道了促進(jìn)劑CZ的快速合成方法。將促進(jìn)劑M、環(huán)己胺、催化劑、水加入反應(yīng)器中攪拌，使其成鹽;用雙氧水作為氧化劑進(jìn)行反應(yīng)，抽濾、水洗、過(guò)濾、干燥得產(chǎn)品。母液經(jīng)蒸餾回收環(huán)己胺。目前工藝流程如圖1所示.促進(jìn)劑M(2-硫醇基苯駢噻唑)縮合，提純，甩干，打漿，合成。此方法促進(jìn)劑CZ收率低，用水量大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種以次氯酸鈉為氧化劑、異丙醇為溶劑，質(zhì)量含量85%?90 %M( 2-硫醇基苯駢噻唑)為原料生產(chǎn)橡膠硫化促進(jìn)劑CZ的方法，該方法操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量好，產(chǎn)生的含鹽廢水量少，收率高。
[0004]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明通過(guò)下述技術(shù)方案加以實(shí)現(xiàn):
[0005]本發(fā)明的以次氯酸鈉為氧化劑合成橡膠硫化促進(jìn)劑CZ的方法;按質(zhì)量含量85%?90%促進(jìn)劑M與環(huán)己胺按重量比為1: 1.5計(jì)，將環(huán)己胺加入到氧化釜中，再把質(zhì)量含量85%?90%促進(jìn)劑M與異丙醇的重量比為1:1.5的料漿加到含有環(huán)己胺氧化釜中，在40-60°C、轉(zhuǎn)速為400-600轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，向溶液中滴加次氯酸鈉溶液，70-120分鐘后，取樣觀察，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應(yīng)終點(diǎn)，當(dāng)試紙變黑時(shí)，停止滴加次氯酸鈉，產(chǎn)品經(jīng)抽濾、水洗、過(guò)濾、干燥得橡膠促進(jìn)劑CZ產(chǎn)品。
[0006]所述氯酸鈉有效氯含量為16-18mg/100ml;次氯酸鈉溶液的滴加速度為Iml/分鐘。
[0007]本發(fā)明的一種以次氯酸鈉為氧劑、以質(zhì)量含量85%?90%促進(jìn)劑M為原料生產(chǎn)橡膠硫化促進(jìn)劑CZ的方法，工藝流程如圖2所示:促進(jìn)劑M(2-硫醇基苯駢噻唑)縮合，打漿，合成。
[0008]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:該方法過(guò)程簡(jiǎn)單，直接用質(zhì)量含量85%?90 %M為原料，省去了 M提純及所用的水，酸，堿，甩干工序。用異丙醇代替水的M打漿。使生產(chǎn)的廢水較老工藝減少60%以上，異丙醇回收可再利用，合成出的促進(jìn)劑CZ的純度達(dá)到98%以上。收率達(dá)到了95% (以促進(jìn)劑M計(jì))以上。
【附圖說(shuō)明】
[0009]圖1:原有工藝的流程圖；
[0010]圖2:本發(fā)明的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0011]例1:
[0012]用苯胺與二硫化碳，硫磺在270?280°C，壓力9?1Mpa條件下縮合反應(yīng)，取質(zhì)量含量85 %M50g，異丙醇75g混合攪拌成槳，加入到已有75克環(huán)己胺的反應(yīng)釜中，在40°C、轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，以Iml/分鐘的流速加入有效氯為16mg/100ml的氧化劑次氯酸鈉，滴加時(shí)間為70分鐘，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應(yīng)終點(diǎn)，當(dāng)試紙變黑時(shí)，停止滴加次氯酸鈉。反應(yīng)完畢后抽濾、水洗、過(guò)濾、干燥得橡膠促進(jìn)劑CZ產(chǎn)品，促進(jìn)劑CZ的純度達(dá)到98.4%以上，收率達(dá)到了95.2%。
[0013]例2:
[0014]用苯胺與二硫化碳，硫磺在270?280°C，壓力9?1Mpa條件下縮合反應(yīng)，取質(zhì)量含量87 %M50g，異丙醇75g混合攪拌成槳，加入到已有75克環(huán)己胺的反應(yīng)釜中，在50°C、轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，以Iml/分鐘的流速加入有效氯為17mg/100ml的氧化劑次氯酸鈉，滴加時(shí)間為90分鐘，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應(yīng)終點(diǎn)，當(dāng)試紙變黑時(shí)，停止滴加次氯酸鈉。反應(yīng)完畢后抽濾、水洗、過(guò)濾、干燥得橡膠促進(jìn)劑CZ產(chǎn)品，促進(jìn)劑的純度達(dá)到98.5%以上，收率達(dá)到了 95.3%。
[0015]例3:
[0016]用苯胺與二硫化碳，硫磺在270?280°C，壓力9?1Mpa條件下縮合反應(yīng)，取質(zhì)量含量90 %M50g，異丙醇75g混合攪拌成槳，加入到已有75克環(huán)己胺的反應(yīng)釜中，在60°C、轉(zhuǎn)速為600轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，以Iml/分鐘的流速加入有效氯為18mg/100ml的氧化劑次氯酸鈉，滴加時(shí)間為120分鐘，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應(yīng)終點(diǎn)，當(dāng)試紙變黑時(shí)，停止滴加次氯酸鈉。反應(yīng)完畢后抽濾、水洗、過(guò)濾、干燥得橡膠促進(jìn)劑CZ產(chǎn)品，促進(jìn)劑CZ的純度達(dá)到98.6%以上，收率達(dá)到了95.4%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.以次氯酸鈉為氧化劑合成橡膠硫化促進(jìn)劑CZ的方法；其特征是按質(zhì)量含量85 %?90%促進(jìn)劑M與環(huán)己胺按重量比為1: 1.5計(jì)，將環(huán)己胺加入到氧化釜中，再把質(zhì)量含量85%?90%促進(jìn)劑M與異丙醇的重量比為1:1.5的料漿加到含有環(huán)己胺氧化釜中，在40-60°C、轉(zhuǎn)速為400-600轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，向溶液中滴加次氯酸鈉溶液，70-120分鐘后，取樣觀察，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應(yīng)終點(diǎn)，當(dāng)試紙變黑時(shí)，停止滴加次氯酸鈉，產(chǎn)品經(jīng)抽濾、水洗、過(guò)濾、干燥得橡膠促進(jìn)劑CZ產(chǎn)品。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是氯酸鈉有效氯含量為16-18mg/100ml。3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是次氯酸鈉溶液的滴加速度為Iml/分鐘。
【專利摘要】本發(fā)明提出以次氯酸鈉為氧化劑合成橡膠硫化促進(jìn)劑CZ的方法；按85％～90％促進(jìn)劑M與環(huán)己胺按重量比為1：1.5計(jì)，將環(huán)己胺加入到氧化釜中，再把質(zhì)量含量85％～90％促進(jìn)劑M與異丙醇的重量比為1：1.5的料漿加到含有環(huán)己胺氧化釜中，在40-60℃、轉(zhuǎn)速為400-600轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，向溶液中滴加次氯酸鈉溶液，70-120分鐘后，取樣觀察，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應(yīng)終點(diǎn)，當(dāng)試紙變黑時(shí)，停止滴加次氯酸鈉，產(chǎn)品經(jīng)抽濾、水洗、過(guò)濾、干燥得橡膠促進(jìn)劑CZ產(chǎn)品。該方法過(guò)程簡(jiǎn)單，直接用M為原料，用異丙醇代替水的M打漿，使生產(chǎn)的廢水較老工藝減少60％以上，促進(jìn)劑CZ的純度達(dá)到98％以上。收率達(dá)到了95％以上。
【IPC分類】C07D277/80
【公開(kāi)號(hào)】CN105541755
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510964283
【發(fā)明人】李樹(shù)東
【申請(qǐng)人】科邁化工股份有限公司
【公開(kāi)日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2015年12月17日