>[0048] 在本發(fā)明的第二方面，提供了一種合成上述鈍化劑的方法，該方法包括以下步驟： [0049]將反應(yīng)溶劑投入反應(yīng)瓶中，加熱至約80-150°C，優(yōu)選約120°C;相繼依次加入聚合 單體，攪拌約10-30分鐘，優(yōu)選約10分鐘;緩慢滴加過氧類自由基引發(fā)劑溶液，滴加完成后攪 拌反應(yīng)約2-5小時，優(yōu)選約2小時，反應(yīng)溫度始終控制在約80-150°C，優(yōu)選約120°C;在反應(yīng)瓶 中補充反應(yīng)溶劑，冷卻反應(yīng)體系到約80-120°C，優(yōu)選約80°C，Iym濾膜過濾取出。
[0050] 本發(fā)明的主要優(yōu)點在于：
[0051] 本發(fā)明通過更為合理設(shè)計鈍化劑配方，可以簡單調(diào)控功能磷酸酯單元含量，有效 靶向與鋁粉表面結(jié)合，促進了提高鋁粉包覆率;并且本發(fā)明的鈍化劑配方化學(xué)結(jié)構(gòu)易于調(diào) 整，可在兼顧鈍化鋁粉在水性涂料中相容性的同時維持優(yōu)良的鈍化鋁粉效果。
[0052] 本發(fā)明的鈍化劑聚合物鏈結(jié)構(gòu)中含多個磷酸酯基團，可多位點靶向與鋁粉表面作 用；同時，磷酸酯近鄰基團及聚合物主鏈可以隔離鋁粉與水分子，減少鋁粉與水分子生成氫 氣，有效鈍化各種類型的鋁粉。該鈍化劑聚合物包含的功能單體可選擇范圍廣，配比易于調(diào) 整，合成簡單、成本低。通過合理優(yōu)化配方，針對不同主體樹脂體系，可在保持良好相容性的 同時，達到良好的鈍化鋁粉效果。
[0053] 實施例
[0054] 下面結(jié)合具體的實施例進一步闡述本發(fā)明。但是，應(yīng)該明白，這些實施例僅用于說 明本發(fā)明而不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的限制。下述實施例中所述實驗方法，如無特殊說明，均為 常規(guī)方法;所述試劑和材料，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑獲得。實施例中所用的單體為 聚合級，引發(fā)劑為工業(yè)產(chǎn)品。除非另有說明，所有的百分比和份數(shù)按重量計。
[0055] 實施例1:鈍化劑Ρ1、Ρ2和Ρ3的合成
[0056] 下表1中列出了合成鈍化劑Pl、Ρ2和Ρ3的原料及配比。
[0057] 表 1
[0059] 鈍化劑Pl的合成工藝:將組分A投入IL的圓底燒瓶中，并加熱至80-100°C;將組分B 中的含磷酸酯單體與溶劑丙二醇甲醚混勻并加入到圓底燒瓶中，之后相繼加入組分B中的 各物料，攪拌10-30分鐘;緩慢滴加組分C，滴加完成后攪拌反應(yīng)2-5小時，反應(yīng)溫度始終控制 在80-100°C;在反應(yīng)瓶中加入組分D，冷卻反應(yīng)體系至80°C，Iym濾膜過濾取出。
[0060] 鈍化劑Ρ2和Ρ3的合成工藝:將組分A投入IL的圓底燒瓶中，并加熱至120-150°c;將 組分B中的含磷酸酯單體與溶劑丙二醇甲醚混勻并加入到圓底燒瓶中，之后相繼加入組分B 中的各物料，攪拌10-30分鐘;緩慢滴加組分C，滴加完成后攪拌反應(yīng)2-5小時，反應(yīng)溫度始終 控制在120-150°C;在反應(yīng)瓶中加入組分D，冷卻反應(yīng)體系至120°C，Iym濾膜過濾取出。
[0061 ]實施例2:鈍化劑Ρ4和Ρ5的合成(使用不同的磷酸酯單體量）
[0062]下表2中列出了合成鈍化劑Ρ4和Ρ5的原料及配比。
[0065]鈍化劑P4和P5的合成工藝:將組分A投入IL的圓底燒瓶中，并加熱至120-150°C;將 組分B中的含磷酸酯單體與溶劑丙二醇甲醚混勻并加入到圓底燒瓶中，之后相繼加入組分B 中的各物料，攪拌10-30分鐘;緩慢滴加組分C，滴加完成后攪拌反應(yīng)2-5小時，反應(yīng)溫度始終 控制在120-150°C;在反應(yīng)瓶中加入組分D，冷卻反應(yīng)體系至120°C，Iym濾膜過濾取出。
[0066]實施例3:鈍化劑?6、？7、？8、？9和？10的合成(使用不同的聚合單體(&2))
[0067] 下表3中列出了合成鈍化劑?6、？748、？9和？10的原料及配比。
[0068] 表 3
[0069]
[0070]鈍化劑？6、？7、？8、？9和？10的合成工藝：將組分4投入11^的圓底燒瓶中，并加熱至 120-150°C;將組分B中的含磷酸酯單體與溶劑丙二醇甲醚混勻并加入到圓底燒瓶中，之后 相繼加入組分B中的各物料，攪拌10-30分鐘；緩慢滴加組分C，滴加完成后攪拌反應(yīng)2-5小 時，反應(yīng)溫度始終控制在120-150°C;在反應(yīng)瓶中加入組分D，冷卻反應(yīng)體系至120°C，lym濾 膜過濾取出。
[0071 ]實施例4:使用不同鈍化劑Pl-PlO制備鋁粉分散漿
[0072] 下表4中列出了制備鋁粉分散漿的原料及配比。
[0073] 表 4
[0074]
[0075] 鋁粉分散漿的制備工藝:將漿鋁粉ZX1066在溶劑乙二醇丁醚中攪拌分散30-60分 鐘，確保鋁粉完全分散，無沉底結(jié)團；分別加入鈍化劑P1-P10,攪拌30-60分鐘；用透明聚酯 片流板確認無顆粒。
[0076] 實施例5:使用不同鈍化劑添加量和漿鋁粉類型制備鋁粉分散漿
[0077] 下表5中列出了制備鋁粉分散漿的原料及配比。
[0078] 表 5
[0079]
[0080] 鋁粉分散漿的制備工藝:將漿鋁粉ZX1066、ZXS-116或ZXS-115在溶劑乙二醇丁醚 中攪拌分散30-60分鐘，確保鋁粉完全分散，無沉底結(jié)團；加入鈍化劑P8、市售產(chǎn)品1或市售 產(chǎn)品2,攪拌30-60分鐘；用透明聚酯片流板確認無顆粒。
[0081 ]實施例6:使用鈍化鋁粉制備水性漆
[0082] 下表6中列出了制備水性漆的原料及配比。
[0083] 表 6

[0085] 工藝如下：將主體樹脂Setaqua6803、交聯(lián)樹脂Cymel 327在水中混合均勻，加入 10 %二甲基乙醇胺水溶液調(diào)節(jié)pH為8.6-9.0;攪拌30分鐘后，緩慢加入鋁粉分散漿并攪拌30 分鐘，加入10 %二甲基乙醇胺水溶液調(diào)節(jié)pH為8.6-9.0 ;加入增稠劑Tego 3060，攪拌30分 鐘，加入去離子水調(diào)節(jié)粘度即可。
[0086]取300g制備的漆放入三角瓶中，置于40°C水浴，30min后將三角瓶連接裝滿水的倒 置滴定管，7天后計量氫氣排放量(等于排水體積）。
[0087] 將表4制備的鋁粉分散漿按照上表6中所示的配方配制的簡易水性漆，并考察氫氣 排出量。實驗結(jié)果記錄于下表7中：
[0088] 表7:鈍化劑Pl-PlO包裹鋁粉制備水性漆的排氣實驗結(jié)果
[0090] 將表5制備的鋁粉分散漿按照上表6中所示的配方配制的簡易水性漆，并考察氫氣 排出量，實驗結(jié)果記錄于下表8中：
[0091] 表 8
[0093] 上述所列的實施例僅僅是本發(fā)明的較佳實施例，并非用來限定本發(fā)明的實施范 圍。即凡依據(jù)本發(fā)明申請專利范圍的內(nèi)容所作的等效變化和修飾，都應(yīng)為本發(fā)明的技術(shù)范 疇。
[0094] 在本發(fā)明提及的所有文獻都在本申請中引用作為參考，就如同每一篇文獻被單獨 引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可 以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范 圍。
【主權(quán)項】
1. 一種憐酸醋類純化劑組合物，它包括： (al)l-35重量份的憐酸醋修飾的（甲基)丙締酸醋(丙締酷胺）； 姐)5-50重量份的Ci-25烷基修飾的（甲基)丙締酸醋；W及 (曰3)0-20重量份的苯乙締類單體。2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組分(al)包括W下結(jié)構(gòu)：式中，Ri為氨或甲基； 化為氨或Ci-io烷基； 化和R4可W相同或不同，分別為氨或打-8烷基或芳基； Χ、Υ和Z可W相同或不同，分別為碳原子或雜原子，其中所述雜原子包括0、S和N; η二0-20。3. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組分(a2)包括：（甲基）丙締酸甲醋、 (甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸異下醋、（甲 基）丙締酸己醋、（甲基）丙締酸乙基己醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、2-(甲基）丙締酸環(huán)己 醋、（甲基）丙締酸己內(nèi)醋、（甲基)丙締酸異辛基醋、（甲基）丙締酸異冰片醋、（甲基）丙締酸 癸醋、（甲基)丙締酸月桂醋、（甲基)丙締酸十六醋、（甲基)丙締酸硬脂酸醋、及其組合。4. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組分(a2)還包含功能基團，所述功能 基團包括簇酸、徑基、氨基和娃氧烷基團。5. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述組分(曰3)包括:苯乙締和苯乙締衍生 物，其中，所述苯乙締衍生物包括鄰甲基苯乙締、對甲基苯乙締、對叔下基苯乙締和對氯苯 乙締。6. 如權(quán)利要求1-5中任一項所述的組合物，其特征在于，所述組合物的重均分子量Mw為 5000-30，000，聚合物分散度PDI為2-5，由自由基溶液聚合得到。7. 如權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于，所述自由基溶液聚合的聚合溫度為80-150 °C，使用的有機溶劑包括丙二醇甲酸、丙二醇乙酸、乙二醇甲酸、二乙二醇甲酸、乙二醇乙 酸、乙二醇丙酸、下二醇甲酸、及其組合。8. 如權(quán)利要求1-5中任一項所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包括0.5-5重量 份的自由基引發(fā)劑。9. 權(quán)利要求1-8中任一項所述的組合物用于純化金屬表面的用途，其中所述金屬包括 侶粉、青銅和氧化鐵。10. -種水性漆組合物，它包括權(quán)利要求1-8中任一項所述的組合物，其中所述水性漆 包括汽車漆、工業(yè)漆和油墨印刷漆。
【專利摘要】本發(fā)明涉及磷酸酯類鈍化劑組合物及包含其的水性漆組合物，提供了一種磷酸酯類鈍化劑組合物，它包括：(a1)1-35重量份的磷酸酯修飾的(甲基)丙烯酸酯(丙烯酰胺)；(a2)5-50重量份的C1-25烷基修飾的(甲基)丙烯酸酯；以及(a3)0-20重量份的苯乙烯類單體。
【IPC分類】C08F220/06, C09D17/00, C09D7/12, C08F220/28, C08F220/18, C08F230/02
【公開號】CN105542077
【申請?zhí)枴緾N201510988062
【發(fā)明人】宋成程, 張孟鈞, 郭旭, 李秋瓊
【申請人】上海金力泰化工股份有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月24日