TRASONICMODULE)啟動(dòng)的狀態(tài)下進(jìn)行的。
[0150] 此外，測(cè)定在室溫下進(jìn)行，通過上述激光衍射.散射式粒度分布測(cè)定裝置的軟件， 使用上述預(yù)先設(shè)定的光學(xué)參數(shù)，由得到的數(shù)據(jù)算出樹脂顆粒群的體積平均粒徑(體積基準(zhǔn) 的粒度分布的算術(shù)平均粒徑）。
[0151] 需要說明的是，對(duì)于樹脂顆粒群的折射率，輸入構(gòu)成樹脂顆粒群的聚合物的折射 率實(shí)施測(cè)定。例如，在構(gòu)成樹脂顆粒群的聚合物為聚甲基丙締酸甲醋或聚甲基丙締酸乙醋 的情況下，輸入已知的聚甲基丙締酸甲醋及聚甲基丙締酸乙醋的折射率1.495,在構(gòu)成樹脂 顆粒群的聚合物為聚苯乙締的情況下，輸入已知的聚苯乙締的折射率1.595。
[0152] 〔樹脂顆粒群的粒徑的變異系數(shù)的測(cè)定方法）
[0153] 樹脂顆粒群的粒徑的變異系數(shù)(CV值）由通過前述樹脂顆粒群的體積平均粒徑的 測(cè)定方法測(cè)定出的體積基準(zhǔn)的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差（0)及體積平均粒徑(D)，通過下式算 出。
[0154] 樹脂顆粒群的粒徑的變異系數(shù)（％ ) = (0/D) X 100
[0155] 巧巾顆粒群的重均分子量的測(cè)定方法）
[0156] 種顆粒群的制造例1、制造例2中得到的種顆粒群的重均分子量(Mw)的測(cè)定如下地 進(jìn)行。
[0157] 種顆粒群的重均分子量(Mw)用GPC(凝膠滲透色譜法)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定的重均分子 量(Mw)為聚苯乙締(PS)換算重均分子量。
[0158] 在23°C下將試樣（種顆粒群)0.003g在四氨巧喃(THF)lOml中靜置24小時(shí)，從而使 其完全溶解。此時(shí)尚未完全溶解的情況下，進(jìn)一步每靜置24小時(shí)（合計(jì)72小時(shí)為止)時(shí)確認(rèn) 是否完全溶解。在72小時(shí)后不能完全溶解的情況下，判斷為上述試樣中含有交聯(lián)成分。將所 得的溶液用〇.45μπι的非水系色譜盤過濾。用GPC分析所得的濾液，測(cè)定PS換算重均分子量 (在沒有完全溶解的情況下，將溶解了的成分過濾，用濾液測(cè)定PS換算重均分子量）。由通過 W下示出的標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作方法而預(yù)先制成的標(biāo)準(zhǔn)曲線，求出上述試樣的PS換算重均分子 量。需要說明的是，測(cè)定條件如下。
[0159] <測(cè)定條件〉
[0160] 測(cè)定裝置：高速GPC裝置（東曹株式會(huì)社制造的商品名巧LC-8320GPC EcoSEC- WorkStation"，內(nèi)置RI檢測(cè)器(差示折光檢測(cè)器））
[0161] 色譜柱：東曹株式會(huì)社制造的商品名"TSKgel S叩er HZM-r (內(nèi)徑4.6mmX長(zhǎng) 15cm)X2根
[0162] 保護(hù)柱：東曹株式會(huì)社制造的商品名"TSK guard column S叩er HZ-H"(內(nèi)徑 4.6mmX長(zhǎng)2cm) X 1根
[0163] 流量:試樣側(cè) 0.175ml/min、參比側(cè) 0.175ml/min
[0164] 檢測(cè)器:在上述高速GPC裝置中內(nèi)置的RI檢測(cè)器 [016 引濃度:0.3g/l
[0166] 進(jìn)樣量:50μ1
[0167] 柱溫度:40°C
[0168] 系統(tǒng)溫度:40°C
[0169] 洗脫液：四氨巧喃(THF)
[0170] <標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作方法〉
[0171] 作為標(biāo)準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締試樣，使用東曹株式會(huì)社制造的商品名為"TSK standard P0LYSTYRE肥"的重均分子量為500、2630、9100、37900、102000、355000、3840000、 W及5480000的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締試樣和昭和電工株式會(huì)社制造的商品名為"Shodex(注冊(cè)商 標(biāo))STANDAR護(hù)的重均分子量為1030000的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締試樣。
[0172] 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作方法如下。首先，將上述標(biāo)準(zhǔn)曲線用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締試樣分為A組 (重均分子量為1030000的聚苯乙締）、B組(重均分子量為500、9100、102000、W及3480000的 聚苯乙締）、W及C組(重均分子量為2630、37900、355000、^及5480000的聚苯乙締）。稱量屬 于A組的重均分子量為1030000的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締試樣5mg后，溶解于THF20ml，將所得的溶液 50μ1注入到試樣側(cè)柱。將屬于B組的重均分子量為500、9100、102000及3480000的標(biāo)準(zhǔn)聚苯 乙締試樣分別稱量1〇111旨、51]1旨、51]1旨、及51]1旨后，溶解于1'邸5〇1]11，將所得的溶液5〇41注入到試樣 側(cè)柱。將屬于C組的重均分子量為2630、37900、355000及5480000的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締試樣分別 稱量5111肖、51]1肖、51]1肖、及11]1肖后，溶解于1'邸4〇1]11，將所得的溶液5〇41注入到試樣側(cè)柱。通過上述 高速GPC裝置專用的數(shù)據(jù)分析程序GPC工作站化coSEC-WS)，由運(yùn)些標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締試樣的保 留時(shí)間制作校正曲線(Ξ次式），將其作為PS換算重均分子量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線使用。
[0173] 〔具有體積平均粒徑的2倍W上的粒徑的樹脂顆粒的個(gè)數(shù)、及具有0.97W下的圓形 度的樹脂顆粒的比率的測(cè)定方法）
[0174] W下的實(shí)施例及比較例的樹脂顆粒群中的具有體積平均粒徑的2倍W上的粒徑的 樹脂顆粒的個(gè)數(shù)、及具有0.97W下的圓形度的樹脂顆粒的比率用流式顆粒圖像分析儀(商 品名"FPIA(注冊(cè)商標(biāo))-3000S"、SYSMEX CORPORATION制)進(jìn)行測(cè)定。
[0175] 作為具體的測(cè)定方法，在離子交換水20ml中加入作為分散劑的表面活性劑、優(yōu)選 為烷基苯橫酸鹽〇.〇5g，得到表面活性劑水溶液。然后，在上述表面活性劑水溶液中加入測(cè) 定對(duì)象樹脂顆粒群〇.〇2g，使用超聲波清洗器(例如VELV0-化EAR株式會(huì)社制造的"VS-150" 等)作為分散機(jī)，用2分鐘進(jìn)行使樹脂顆粒群分散于表面活性劑水溶液中的分散處理，得到 測(cè)定用的分散液。
[0176]在測(cè)定中，使用安裝了標(biāo)準(zhǔn)物鏡（10倍）的上述流式顆粒圖像分析儀，作為上述流 式顆粒圖像分析儀中使用的銷液，使用顆粒銷(Particle sheathK商品名"PSE-900A"、 SYSMEX C0RP0RATION制）。將根據(jù)上述步驟制備的測(cè)定用分散液導(dǎo)入上述流式顆粒圖像分 析儀中，在下述測(cè)定條件下進(jìn)行測(cè)定。
[0Π7]測(cè)定模式:HPF測(cè)定模式 [017引粒徑的測(cè)定范圍：0.5~200μηι
[0179] 顆粒的圓形度的測(cè)定范圍:0.2~1.0
[0180] 顆粒的測(cè)定個(gè)數(shù):100000個(gè)
[0181] 在測(cè)定時(shí)，在測(cè)定開始前使用標(biāo)準(zhǔn)聚合物顆粒群的懸浮液（例如化ermo Fisher Scientific株式會(huì)社制造的"5200A"(用離子交換水將標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙締顆粒群稀釋而成的懸 浮液）），進(jìn)行上述流式顆粒圖像分析儀的自動(dòng)調(diào)焦。需要說明的是，圓形度為由具有與拍攝 的樹脂顆粒的圖像相同的投影面積的正圓的直徑算出的周長(zhǎng)除W拍攝的樹脂顆粒的圖像 的周長(zhǎng)而得到的值。
[0182] 由通過上述方法測(cè)定的樹脂顆粒群的粒徑計(jì)數(shù)具有2體積平均粒徑的倍W上的粒 徑的樹脂顆粒的個(gè)數(shù)。此外，由通過上述方法測(cè)定的樹脂顆粒群的圓形度計(jì)數(shù)具有0.97W 下的圓形度的樹脂顆粒的個(gè)數(shù)，用該個(gè)數(shù)除W測(cè)定個(gè)數(shù)，由此算出具有0.97W下的圓形度 的樹脂顆粒的比率。
[0183] 巧巾顆粒群的制造例1)
[0184] 在具備攬拌機(jī)、溫度計(jì)和回流冷凝器的可拆式燒瓶中，投入作為水性介質(zhì)的水 3000g、作為（甲基)丙締酸醋系單體的甲基丙締酸甲醋500g、作為分子量調(diào)節(jié)劑的正辛基硫 醇5g，邊攬拌可拆式燒瓶的內(nèi)容物邊對(duì)可拆式燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行氮置換，將可拆式燒瓶的內(nèi) 部溫度升溫至70°C。進(jìn)而保持可拆式燒瓶的內(nèi)部溫度為70°C，向可拆式燒瓶的內(nèi)容物中添 加作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鐘2.5g后，使其進(jìn)行12小時(shí)聚合反應(yīng)，得到乳液。得到的乳液含 有14重量％的固體成分(聚甲基丙締酸甲醋顆粒群），該固體成分是體積平均粒徑為0.45μ m、重均分子量為15000的正球狀顆粒群。將含有該正球狀顆粒群的乳液作為種顆粒群分散 液，在后述單分散顆粒群的制造例1和制造例2中使用。
[018引巧巾顆粒群的制造例2)
[0186] 在具備攬拌機(jī)、溫度計(jì)和回流冷凝器的可拆式燒瓶中，投入作為水性介質(zhì)的水 3150g、作為（甲基)丙締酸醋系單體的甲基丙締酸甲醋350g、作為分子量調(diào)節(jié)劑的正辛基硫 醇3g，邊攬拌可拆式燒瓶的內(nèi)容物邊對(duì)可拆式燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行氮置換，將可拆式燒瓶的內(nèi) 部溫度升溫至80°C。進(jìn)而保持可拆式燒瓶的內(nèi)部溫度為80°C，向可拆式燒瓶的內(nèi)容物中添 加作為聚合引發(fā)劑的過硫酸鐘1.8g后，使其進(jìn)行12小時(shí)聚合反應(yīng)，得到乳液。得到的乳液含 有10重量％的固體成分，該固體成分是體積平均粒徑為〇.35μπι、重均分子量為15000的正球 狀顆粒群。將該含有正球狀顆粒群的乳液作為種顆粒群分散液，在后述單分散顆粒群的制 造例3中使用。
[0187] 〔單分散顆粒群的制造例1)
[0188] 使作為苯乙締系單體的苯乙締300g、作為（甲基)丙締酸醋系單體的甲基丙締酸甲 醋400g、作為多官能的聚合性乙締基系單體的乙二醇二甲基丙締酸醋300g、作為聚合引發(fā) 劑的2,2'-偶氮二異下臘8g彼此溶解，得到單體混合物。使得到的單體混合物與通過預(yù)先使 作為非離子性表面活性劑的聚氧乙締辛基苯基酸lOg溶解于離子交換水990g而得到的表面 活性劑水溶液lOOOg混合，放入到高速乳化·分散機(jī)(商品名巧0M0MIX邸MARKII2.5型"， PRIMIX Co巧oration制）中，W10000巧m處理10分鐘，得到乳化液。
[0189] 在該乳化液中加入上述種顆粒群制造例1中得到的體積平均粒徑為0.45μπι的種顆 粒群分散液23g(固體成分3g)，在30°C下攬拌3小時(shí)，得到分散液。在該分散液中加入作為高 分子分散穩(wěn)定劑的聚乙締醇（日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名"Gohsenol(注冊(cè)商標(biāo)） GH-17")的4重量％水溶液2000g和作為阻聚劑的亞硝酸鋼0.6g，然后，在70°C下攬拌5小時(shí)， 接著在105°C下攬拌2.5小時(shí)，由此進(jìn)行聚合反應(yīng)。
[0190] 用加壓過濾機(jī)將聚合后的分散液脫水，用溫水清洗后，在70°C下進(jìn)行24小時(shí)真空 干燥，由此得到作為由交聯(lián)（甲基)丙締酸醋-苯乙締共聚樹脂形成的樹脂顆粒群的聚合物 顆粒群A(干燥樹脂顆粒群）。
[0191] 〔單分散顆粒的制造例2)
[0192] 使作為苯乙締系單體的苯乙締510g、作為（甲基)丙締酸醋系單體的甲基丙締酸正 下醋370g、作為多官能的聚合性乙締基系單體的二乙締基苯120g、作為聚合引發(fā)劑的過氧 化苯甲酯8g彼此溶解，得到單體混合物。使用該單體混合物代替實(shí)施例1的單體混合物，除 此W外，與實(shí)施例1同樣地操作，得到乳化液。
[0193] 在該乳化液中加入上述種顆粒群的制造例1中得到的體積平均粒徑為0.45WI1的種 顆粒群分散液70g(固體成分9.8g)，在30°C下攬拌3小時(shí)，得到分散液。使用該分散液代替實(shí) 施例1的分散液，除此W外，與實(shí)施例1同樣地操作，進(jìn)行聚合反應(yīng)、脫水、清洗、W及真空干 燥，由此得到作為由交聯(lián)（甲基)丙締酸醋-苯乙締共聚樹脂形成的樹脂顆粒群的聚合物顆 粒群B(干燥樹脂顆粒群）。
[0194] 〔單分散顆粒群的制造例3)
[0195] 使作為（甲基)丙締酸醋系單體的甲基丙締酸甲醋900g、作為多官能的聚合性乙締 基系單體的乙二醇二甲基丙締酸醋lOOg、作為聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酯8g相互溶解，得 到單體混合物。使用該單體混合物代替實(shí)施例1的單體混合物，除此W外，與實(shí)施例1同樣地 操作，得到乳化液。
[0196] 在該乳化液中加入上述種顆粒群的制造例2中得到的體積平均粒徑為0.35WI1的種 顆粒群分散液500g(固體成分50g)，在30°C下攬拌3小時(shí)，得到分散液。
[0197] 使用該分散液代替實(shí)施例1的分散液，使用作為非離子性表面活性劑的聚氧乙締 辛基苯基酸的0.5重量％水溶液2000g代替聚乙締醇的4重量％水溶液，除此W外，與實(shí)施例 1同樣地操作，進(jìn)行聚合反應(yīng)。通過噴霧干燥使聚合后的分散液干燥，得到作為由交聯(lián)（甲 基)丙締酸醋系樹脂形成的樹脂顆粒群的聚合物顆粒群C(干燥樹脂顆粒群）。
[0198] 讀施例U