一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，屬于生物降解高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]聚乙烯醇是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有優(yōu)良的親水性，被廣泛應用于醫(yī)藥學方面。聚(D，L_乳酸)乙醇酸(乳酸與乙醇酸的重量比為90/10)和聚對二氧環(huán)己酮是具有優(yōu)良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，都具有良好的疏水性，在醫(yī)藥學領(lǐng)域有著廣泛的應用。先將聚乳酸乙醇酸鏈段接枝到聚乙烯醇分子鏈上得到聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物，再將聚對二氧環(huán)己酮鏈段接枝到聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物中的聚乙烯醇鏈段上所得到的聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物集合了聚乙烯醇、聚乳酸乙醇酸及聚對二氧環(huán)己酮三者的優(yōu)點，是一種具有兩親性的新型可降解生物材料，在制備緩釋藥物載體方面勢必具有良好的應用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡單及效果較好的制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法。其技術(shù)方案為:
一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為44000?51000，聚乳酸乙醇酸鏈段的分子量為2600?2800，聚對二氧環(huán)己酮鏈段的分子量為2000?2500;其制備方法采用以下步驟:
1)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的制備:在干燥反應器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于29?33°C攪拌反應2?3天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備:在干燥反應器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物、羧基封端的聚對二氧環(huán)己酮單十一烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于28?34°C攪拌反應2?4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。
[0004]所述的一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，步驟I )中，聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚采用聚(D，L-乳酸)乙醇酸單十二烷基醚，且乳酸與乙醇酸的重量比為90/10，聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。
[0005]所述的一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，步驟I)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.07?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο
[0006]所述的一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，步驟2)中，聚對二氧環(huán)己酮單十一烷基醚與聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為15?25:1。
[0007]所述的一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，步驟2)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為1.08?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5?15 g:100 ml。
[0008]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點為:
1、所述的一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，采用兩步酯化反應的手段，操作簡單、易于掌握；
2、所述的一種聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物是一種新型可降解生物材料。
【具體實施方式】
[0009]實施例1
1)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的制備
在干燥反應器內(nèi)加入12.2克聚乙烯醇(分子量為44000)、12.7克羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚(分子量為2600)，加入240毫升二甲基亞砜，再加入0.075克N，N’ -二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于29°C攪拌反應2天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備
在干燥反應器內(nèi)加入10克聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物、8.2克羧基封端的聚對二氧環(huán)己酮單i^一烷基醚(分子量為2000)，加入180毫升二甲基亞砜，再加入0.058克N，N’ -二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于28°C攪拌反應2天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。
[0010]實施例2
1)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的制備
在干燥反應器內(nèi)加入12.4克聚乙烯醇(分子量為48000)、13.2克羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚(分子量為2700)，加入242毫升二甲基亞砜，再加入0.041克N，N’ -二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于31°C攪拌反應3天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備
在干燥反應器內(nèi)加入10.2克聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物、8.6克羧基封端的聚對二氧環(huán)己酮單十一烷基醚(分子量為2300)，加入187毫升二甲基亞砜，再加入0.035克N，N’-二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于31°C攪拌反應3天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。
[0011]實施例3
I)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的制備
在干燥反應器內(nèi)加入12.3克聚乙烯醇(分子量為51000)、12.3克羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚(分子量為2800)，加入241毫升二甲基亞砜，再加入0.057克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于33°C攪拌反應2天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備在干燥反應器內(nèi)加入10.3克聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物、9.3克羧基封端的聚對二氧環(huán)己酮單i^一烷基醚(分子量為2500)，加入194毫升二甲基亞砜，再加入0.049克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于34°C攪拌反應4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。
【主權(quán)項】
1.一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為44000?51000，聚乳酸乙醇酸鏈段的分子量為2600?2800，聚對二氧環(huán)己酮鏈段的分子量為2000?2500;其制備方法采用以下步驟: 1)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的制備:在干燥反應器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于29?33°C攪拌反應2?3天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物； 2)聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備:在干燥反應器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物、羧基封端的聚對二氧環(huán)己酮單十一烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于28?34°C攪拌反應2?4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟I)中，聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚采用聚(D，L-乳酸)乙醇酸單十二烷基醚，且乳酸與乙醇酸的重量比為90/10，聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟I)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.07?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟2)中，聚對二氧環(huán)己酮單十一烷基醚與聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為15?25:1。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟2)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為1.08?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο
【專利摘要】本發(fā)明公開一種制備聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其制備方法采用以下步驟：1）聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的制備：在干燥反應器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，反應2～3天，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；2）聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚對二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備：在干燥反應器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物、羧基封端的聚對二氧環(huán)己酮單十一烷基醚、溶劑和縮合劑，反應2～4天，通過過濾、透析、干燥，得到本發(fā)明目標物。本發(fā)明制備工藝簡單、易于掌握，所得目標物是一種新型可降解生物材料。
【IPC分類】C08G81/02
【公開號】CN105566646
【申請?zhí)枴緾N201610118870
【發(fā)明人】朱國全
【申請人】山東理工大學
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2016年3月3日