一種用聚三亞甲基碳酸酯與p(cpp-sa)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種對(duì)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，屬于聚合物薄膜制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]聚乙烯醇是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚乙烯醇膜可用作人造皮膚等，但聚乙烯醇膜親水性太強(qiáng)且較僵硬，缺乏較好的耐水性及柔順性，從而一定程度上限制了其應(yīng)用。聚三亞甲基碳酸酯是具有優(yōu)良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔順性。P (CPP-SA)-聚乙二醇是具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，P(CPP-SA)鏈段具有較好的疏水性，聚乙二醇鏈段有柔順性且與聚乙烯醇鏈段有較好的共混性。先將聚三亞甲基碳酸酯鏈段引入聚乙烯醇鏈段形成聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物，然后再將P(CPP-SA)-聚乙二醇加入聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物形成共混物，制得改性聚乙烯醇膜，從而極大地提高了聚乙烯醇膜的耐水性及柔順性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單及效果較好的對(duì)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法。其技術(shù)方案為:
一種用聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，其特征在于:改性膜中聚乙烯醇鏈段的分子量為81000?91000，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為2300?2800，P(CPP-SA)_聚乙二醇的分子量為4700?5300;其改性方法采用以下步驟:
1)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑、縮合劑和聚乙烯醇，惰性氣氛下，于26?34°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2)聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、P(CPP-SA)-聚乙二醇和溶劑，惰性氣氛下，于47?53°C攪拌混合50?60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標(biāo)物。
[0004]所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，步驟I)中，聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1ο
[0005]所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，步驟I)中，縮合劑采用Ν，Ν’_二環(huán)己基碳二亞胺、Ν，Ν’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.08?1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο
[0006]所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，步驟2)中，P(CPP-SA)-聚乙二醇采用P(CPP-SA)-聚乙二醇二嵌段共聚物，P(CPP-SA)采用聚[I，3_雙(對(duì)羧基苯氧基)丙烷-葵二酸]共聚物，CPP與SA的摩爾比為70/30 ,P(CPP-SA)與聚乙二醇的重量比為90/10，P(CPP-SA)_聚乙二醇在改性膜中的質(zhì)量百分比為2?3%，溶劑采用二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25?30 g:100 ml。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)為:
1、所述的聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，采用酯化反應(yīng)和共混兩種手段，操作簡(jiǎn)單、易于掌握；
2、所述的聚乙烯醇改性膜耐水性及柔順性有了較大的提高。
【具體實(shí)施方式】
[0007]實(shí)施例1
I)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器加入19克聚乙烯醇(分子量為81000)和10.1克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚(分子量為2300)，加入285 ml二甲基亞砜，再加入0.058克N，N’ -二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于26 °C攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2 )聚三亞甲基碳酸酯與P (CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制備在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物和37 ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量2%的P (CPP-SA)-聚乙二醇(分子量為4700)，惰性氣氛下，于47°C攪拌混合50分鐘，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
[0008]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物與水的表面接觸角及其斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了12.6°和12.8%。
[0009]實(shí)施例2
I)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器加入21克聚乙烯醇(分子量為85000)和11.4克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚(分子量為2500)，加入305 ml二甲基亞砜，再加入0.039克N，N’ -二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30°C攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2 )聚三亞甲基碳酸酯與P (CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制備在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物和36 ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量2%的P(CPP-SA)-聚乙二醇(分子量為5000)，惰性氣氛下，于50°C攪拌混合55分鐘，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
[0010]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物與水的表面接觸角及其斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了13.2°和12.6%。
[0011]實(shí)施例3
I)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器加入22.1克聚乙烯醇(分子量為91000)和12.5克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚(分子量為2800)，加入331 ml 二甲基亞砜，再加入0.061克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于34°C攪拌反應(yīng)4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2)聚三亞甲基碳酸酯與P (CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制備在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入9.5克聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物和34 ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量3%的P(CPP-SA)-聚乙二醇(分子量為5300)，惰性氣氛下，于53°C攪拌混合60分鐘，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
[0012]經(jīng)測(cè)試:本發(fā)明目標(biāo)物與水的表面接觸角及其斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了13.5°和12.4%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，其特征在于:改性膜中聚乙烯醇鏈段的分子量為81000?91000，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為2300?2800，P(CPP-SA)_聚乙二醇的分子量為4700?5300;其改性方法采用以下步驟: 1)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的合成:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑、縮合劑和聚乙烯醇，惰性氣氛下，于26?34°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物； 2)聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、P(CPP-SA)-聚乙二醇和溶劑，惰性氣氛下，于47?53°C攪拌混合50?60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標(biāo)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，其特征在于:步驟I)中，聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，其特征在于:步驟I)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.08?1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，其特征在于:步驟2)中，P(CPP-SA)-聚乙二醇采用P(CPP-SA)-聚乙二醇二嵌段共聚物，P(CPP-SA)采用聚[1,3-雙(對(duì)羧基苯氧基)丙烷-葵二酸]共聚物，CPP與SA的摩爾比為70/30，P(CPP-SA)與聚乙二醇的重量比為90/10，P(CPP-SA)_聚乙二醇在改性膜中的質(zhì)量百分比為2?3%，溶劑采用二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25?30 g:100mlo
【專利摘要】本發(fā)明公開一種用聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改進(jìn)聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，采用以下步驟：1）聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的合成：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑、縮合劑和聚乙烯醇，于26～34℃攪拌反應(yīng)2～4天，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；2）聚三亞甲基碳酸酯與P(CPP-SA)-聚乙二醇改性的聚乙烯醇膜的制備：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、P(CPP-SA)-聚乙二醇和溶劑，于47～53℃攪拌混合50～60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到本發(fā)明目標(biāo)物。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單、易于掌握，所得改性膜耐水性及柔順性有了很大的提高。
【IPC分類】C08L87/00, C08J5/18, C08G81/02
【公開號(hào)】CN105566922
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610123802
【發(fā)明人】高巧春, 朱國(guó)全
【申請(qǐng)人】山東理工大學(xué)
【公開日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2016年3月7日