二亞乙基三胺-五（亞甲基膦酸根）（DTPMP)、六亞甲基二胺-四（亞甲基膦酸根） (HDTMP)、羥乙基-氨基-二(亞甲基膦酸根）（HEMPA)等。
[0111] 現(xiàn)通過下文的非限制性實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。 實(shí)施例
[0112] 實(shí)施例1:
[0113] 將1-烯丙基-3-甲基-咪唑-3-氯化物(4.51份)溶解在水(5份）中且，在攪拌下，在 1 Omiη內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液。然后，加入巰基乙醇的水溶液(0.99 %，3.03份），并在連 續(xù)的氮?dú)饬飨聦⑺玫幕旌衔锘亓骷訜嶂?0°C。在30min內(nèi)通過兩個(gè)注射栗向該混合物中 同時(shí)逐滴加入聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(平均分子量950g/mol，57.43 %，23.49份）的 水溶液和自由基引發(fā)劑WAK0 V-50 (2，2 ' -偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽，1.19 %，10.12份） 的水溶液，然后在90 °C下再攪拌反應(yīng)混合物3h。將所得的黏性無色聚合物溶液冷卻至室溫。 聚合物的平均分子量(Mw)為5 · 9kDa且多分散指數(shù)(PDI)為1 · 87(陽離子GPC，Shodex OHpak SB 804HQ和802 · 5HQ柱，（PHM凝膠，8 X 300mm)，0 · 05M甲酸銨/甲醇的洗脫劑：80/20 (體 積％)，？!1~6.5，1?1檢測）。
[0114] 實(shí)施例2:
[0115]根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)程序，用THF中的對(duì)甲苯磺酸甲酯將2-甲基丙-2-烯酸2_[2_二甲基氨基 乙基（甲基)氨基]乙酯季銨化兩次。將得到的雙-對(duì)甲苯磺酸鹽(35.21份)溶解在水(40份） 中，并加入熔融的聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯（平均分子量950g/mol，19.00份）。在攪拌 下，在10min內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液，然后加入巰基乙醇水溶液(4.76 %，1.05份)并在 連續(xù)的氮?dú)饬飨聦⑺玫幕旌衔锘亓骷訜嶂?0 °C。在30min內(nèi)，通過注射栗向單體混合物中 逐滴加入自由基引發(fā)劑WAKO V-50 (1.57 %，10.16份)的水溶液，然后在90 °C下再攪拌2h。將 所得的黏性無色聚合物溶液冷卻至室溫。聚合物的平均分子量(Mw)為159. lkDa，H)I = 2.26 (陽離子GPC)。
[0116] 實(shí)施例3:
[0117] 將二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]_[2-(三甲基銨）乙基]雙-對(duì)甲苯磺 酸銨(42.25份)溶解在水(40份）中，并加入熔融的聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(平均分子 量950g/mol，11.40份）。在攪拌下，在lOmin內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液，然后加入巰基乙醇 水溶液(6.54 %，1.07份)并在連續(xù)的氮?dú)饬飨?，將所得的混合物回流加熱?0 °C。在30min 內(nèi)，通過注射栗向單體混合物中逐滴加入自由基引發(fā)劑WAKO V-50(2.25%，10.23份）的水 溶液，然后加入水（15份)并在90°C下再攪拌2h。將所得的黏性無色聚合物溶液冷卻至室溫。 聚合物的平均分子量(Mw)為50.6kDa，H)I = 1.78(陽離子GPC)。
[0118] 實(shí)施例4:
[0119] 將聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯（平均分子量950g/mol，19.00份）溶解在水(40 份）中，并且在攪拌下，在lOmin內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液。然后加入巰基乙醇水溶液 (4.76 %，1.05份)并在連續(xù)的氮?dú)饬飨聦⑺玫幕旌衔锘亓骷訜嶂?0 °C。在30min內(nèi)，通過 兩個(gè)注射栗向該混合物中同時(shí)逐滴加入雙-對(duì)甲苯磺酸二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧 基）乙基]-[2-(三甲基銨）乙基]銨(63.8%，55.21份）的水溶液和自由基引發(fā)劑體(0￥-50 (1.57%，10.16份）的水溶液，然后在90°C下再攪拌反應(yīng)混合物1.5h。將所得的黏性無色聚 合物溶液冷卻至室溫。聚合物的平均分子量(Mw)為32.4kDa，H)I = 2.33(陽離子GPC)。
[0120] 實(shí)施例5(對(duì)比例）：
[0121] 將二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]_[2-(三甲基銨）乙基]雙-對(duì)甲苯磺 酸銨(20.54份)溶解在水(40份）中，并在攪拌下，在lOmin內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液。然后 加入巰基乙醇水溶液(4.76%，1.05份)并在連續(xù)的氮?dú)饬飨掠没亓骼淠鲗⑺玫幕旌衔?加熱至90°C。在30min內(nèi)，通過注射栗逐滴加入自由基引發(fā)劑WAKO V-50(1.86 %，10.19份） 的水溶液，然后在90 °C下再攪拌反應(yīng)混合物2h。將所得的黏性無色聚合物溶液冷卻至室溫。 均聚物的平均分子量(Mw)為11.21^，？01 = 1.62(陽離子6?〇。
[0122] 實(shí)施例6(對(duì)比例）：
[0123] 將二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]_[2-(三甲基銨）乙基]雙-甲硫酸銨 (80 %，含有85 %的雙甲硫酸鹽和15 %的類似的單甲硫酸鹽，27.98份)溶解在水(27.98份） 中，并在攪拌下，在lOmin內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液。然后加入巰基乙醇水溶液（10.71 %， 1.12份)并在連續(xù)的氮?dú)饬飨聦⑺玫幕旌衔锘亓骷訜嶂?0°C。在30min內(nèi)，通過注射栗逐 滴加入自由基引發(fā)劑WAKO V-50(1.38 %，10.14份）的水溶液，然后在90°C下再攪拌反應(yīng)混 合物2h。將所得的黏性無色聚合物溶液冷卻至室溫。均聚物的平均分子量(Mw)為8.3kDa， PDI = 1.95(陽離子 GPC)。
[0124] 實(shí)施例7:
[0125]根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)程序，用THF中的對(duì)甲苯磺酸甲酯將2-甲基丙-2-烯酸2_[2_二甲基氨基 乙氧基]乙酯季銨化。將得到的對(duì)甲苯磺酸鹽(60.45份)溶解在水(50份）中，并加入熔融的 聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(平均分子量950g/mol，24.70份）。在攪拌下，在lOmin內(nèi)將氮 氣鼓泡通過所得溶液，然后加入巰基乙醇水溶液(10.71 %，1.12份)并在連續(xù)的氮?dú)饬飨聦?所得的混合物回流加熱至90°C。在30min內(nèi)，通過注射栗向單體混合物中逐滴加入自由基引 發(fā)劑WAKO V-50(4.03%，10.42份)的水溶液，然后在90°C下再攪拌lh。將所得的黏性無色聚 合物溶液冷卻至室溫。聚合物的平均分子量(Mw)為203. OkDaJDI = 2.37(陽離子GPC)。
[0126] 實(shí)施例8(對(duì)比例）：
[0127] 將三甲基-[2-[2-(2_甲基丙-2-烯酰氧基）乙氧基]乙基]對(duì)甲苯磺酸銨(39,91份） 溶解在水(40份）中，并在攪拌下，在1 Omin內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液。然后加入巰基乙醇 水溶液（13.79 %，1.16份)并在連續(xù)的氮?dú)饬飨聦⑺玫幕旌衔锘亓骷訜嶂?0 °C。在30min 內(nèi)，通過注射栗逐滴加入自由基引發(fā)劑WAKO V-50 (5.30 %，10.56份)的水溶液，然后在90 °C 下再攪拌反應(yīng)混合物2h。將所得的黏性無色聚合物溶液冷卻至室溫。均聚物的平均分子量 (Mw)為 32.71^^，？01 = 2.03(陽離子6?〇。
[0128] 實(shí)施例9:
[0129] 將二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]_[2-(三甲基氨基）乙基]雙-甲硫酸 銨(80 %，包含85 %的雙甲硫酸鹽和15 %的類似的單甲硫酸鹽，91.77份）、熔融的聚乙二醇 甲基醚甲基丙烯酸酯（平均分子量950g/mol，47.50份）和水（130份)混合，并在攪拌下，在 1 Omin內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液。然后加入巰基乙醇水溶液（18.70 %，1.23份)并在連續(xù) 的氮?dú)饬飨聦⑺玫幕旌衔锘亓骷訜嶂?0°C。在30min內(nèi)，通過注射栗向單體混合物中逐滴 加入自由基引發(fā)劑WAKO V-50(5.75%，10.61份)的水溶液，然后在90°C下再攪拌4h。將所得 的黏性無色聚合物溶液冷卻至室溫。聚合物的平均分子量(Mw)為42.9kDa，Η)Ι = 2.30 (陽離 子GPC)〇
[0130] 實(shí)施例10:
[0131] 將二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]_[2-(三甲基銨基）乙基]雙-甲硫酸 銨(80 %，包含85 %的雙甲硫酸鹽和15 %的類似的單甲硫酸鹽，87.85份）、熔融的聚乙二醇 甲基醚甲基丙烯酸酯（平均分子量950g/mol，23.75份）和水（130份)混合，并在攪拌下，在 1 Omin內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液。然后加入巰基乙醇水溶液（10.71 %，1.12份)并在連續(xù) 的氮?dú)饬飨聦⑺玫幕旌衔锘亓骷訜嶂?0°C。在30min內(nèi)，通過注射栗向單體混合物中逐滴 加入到自由基引發(fā)劑WAKO V-50 (3.01 %，10.31份)的水溶液。將所得的黏性無色聚合物溶 液冷卻至室溫。聚合物的平均分子量(Mw)為36.1 kDa，TOI = 2.16 (陽離子GPC)。
[0132] 實(shí)施例11:
[0133] 將二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]_[2-(三甲基銨基）乙基]雙-對(duì)甲苯 磺酸銨（17.60份）、熔融的聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(平均分子量95(^/ 111〇1，28.50份）、 三甲基-[2-(2_甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]氯化銨(8.31份)和水(45份)混合，并在攪拌下， 在lOmin內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液。然后加入巰基乙醇水溶液(4.76%，1.05份)并在連續(xù) 的氮?dú)饬飨聦⑺玫幕旌衔锘亓骷訜嶂?0°C。在30min內(nèi)，通過注射栗向單體混合物中逐滴 加入自由基引發(fā)劑WAKO V-50(1.57%，10.16份)的水溶液，然后在80°C下再攪拌3h。將所得 的黏性無色聚合物溶液冷卻至室溫。三元共聚物的平均分子量(Mw)為139.2kDa，H)I = 3.14 (陽離子GPC)。
[0134] 實(shí)施例12:
[0135] 將二甲基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]_[2-(三甲基銨基）乙基]雙-對(duì)甲苯 磺酸銨（11.74份）、熔融的聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(平均分子量95(^/111〇1，19.00份）、 三甲基-[2-(2_甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]氯化銨（16.62份)和水(45份)混合，并在攪拌下， 在1 Omin內(nèi)將氮?dú)夤呐萃ㄟ^所得溶液。然后加入巰基乙醇水溶液（13.79%，1.16份)并在連 續(xù)的氮?dú)饬飨聦⑺玫幕旌衔锘亓骷訜嶂?0°C。在60min內(nèi)，通過注射栗向單體混合物中逐 滴加入自由基引發(fā)劑WAKO V-50 (5.12 %，10.54份)的水溶液，然后在80 °C下再攪拌3h。將所 得的黏性無色聚合物溶液冷卻至室溫。三元共聚物的平均分子量(Mw)為87.9kDa，PDI = 2.89(陽離子6卩〇。
[0136] 實(shí)施例13(對(duì)比例）：
[0137] 在安裝有攪拌器、外部冷卻裝置和定量給料裝置的反應(yīng)燒瓶中，引入93.6g三甲 基-[2-(2-甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]氯化銨（"MADAME-Q"）和65g水的混合物，并加入2.34g 過氧化氫(30% )、26mg硫酸亞鐵(II)和1.26g巰基乙醇。用硫酸將pH值調(diào)節(jié)至5.0。在整個(gè)反 應(yīng)過程中將燒瓶冷卻至15°C。在60min內(nèi)將1.5g雕白粉在48.5g水中形成的溶液加入反應(yīng)混 合物中（此后完成聚合）。均聚物的平均分子量(Mw)為20.6kDa，Η)Ι = 2.9。
[0138] 實(shí)施例14(對(duì)比例）：
[0139] 在安裝有攪拌器、外部加熱裝置、回流冷凝器和兩個(gè)定量給料裝置的反應(yīng)燒瓶中， 引入20g水并用氮?dú)饷摎?。?9.9g三甲基-[2-(2_甲基丙-2-烯酰氧基）乙基]氯化銨 ("MADAME-Q"）和14.49g的2-甲基丙-2-烯酸2-羥乙酯(HEMA)溶解在15g的水中，用硫酸酸化 至pH 3,隨后溶液用氮?dú)饷摎?。將單體溶液引入第一個(gè)定量給料裝置中，并用165mg由自由 基引發(fā)劑WAKO VA-044(2，2 ' -偶氮-雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽)在15g水中形成 的溶液來填充第二個(gè)定量給料裝置。將燒瓶加熱至90°C。在3h內(nèi)，將兩個(gè)定量給料裝置的內(nèi) 容物同時(shí)加入反應(yīng)燒瓶中。隨后，在90°C下使混合物再反應(yīng)一小時(shí)。聚合物的平均分子量 (Mw)為 129kDa，PDI = 1.8。
[0140] 實(shí)施例15(對(duì)比