酸、乙 酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷 酸、十八烷酸、苯甲酸之類的單羧酸。
[0031] 對于由上述各成分制造本發(fā)明的聚酯多元醇的方法，例如可以舉出如下方法等： 將支鏈亞烷基二醇、碳原子數(shù)8~20的長鏈脂肪族二羧酸和芳香族三羧酸作為必需的原料 成分，在酯化催化劑的存在下、以150~270°C的溫度范圍進(jìn)行反應(yīng)。對于此處使用的酯化催 化劑，例如可以舉出有機(jī)錫化合物、無機(jī)錫化合物、有機(jī)鈦化合物、有機(jī)鋅化合物等。
[0032] 如此得到的聚酯多元醇的特征在于，其重均分子量(Mw)為10000~100000的范圍、 并且分子量分布(Mw/Mn)為3.0~4.7的范圍。重均分子量(Mw)小于10000時，有初始的粘接 強(qiáng)度降低的傾向，由于粘度低，因而形成難以均勻涂覆的樹脂組合物。重均分子量(Mw)超過 100000時，樹脂組合物的粘度高，因此需要在涂覆時用大量的溶劑稀釋，由于粘接層變薄， 所以存在初始的粘接強(qiáng)度降低的傾向，溶劑的干燥工序需要高溫長時間，因此對生產(chǎn)成本、 環(huán)境也造成不良影響。
[0033]另外，前述聚酯多元醇的分子量分布(Mw/Mn)小于3時，作為雙組分型層壓用粘接 劑使用時對基材的粘接性變低，固化后的粘接強(qiáng)度、耐濕熱性變差。另一方面，分子量分布 (Mw/Mn)超過4.7時，作為雙組分型層壓用粘接劑使用時，也仍然存在固化后的粘接強(qiáng)度降 低的傾向。從對所述基材的粘接強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，尤其，前述聚酯多元醇的分子量分布(Mw/ Μη)更優(yōu)選為3.0~4.5的范圍。
[0034] 需要說明的是，本發(fā)明中，聚酯多元醇的重均分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Μη)為通 過下述條件的凝膠滲透色譜法(GPC)測定的值。
[0035] 測定裝置:TOSOH CORPORATION制造 HLC-8220GPC
[0036] 柱：TOSOH CORPORATION制造 TSK-GUARDCOLUMN SuperHZ-L
[0037] +T0S0H CORPORATION制造 TSK-GEL SuperHZM-MX 4
[0038] 檢測器:RI (差示折光計(jì)）
[0039] 數(shù)據(jù)處理：TOSOH CORPORATION制造 Multi-Station GPC-8020modelII
[0040] 測定條件:柱溫度40°C
[00411 溶劑四氫呋喃
[0042] 流速 0.35ml/分鐘
[0043] 標(biāo)準(zhǔn):單分散聚苯乙烯
[0044]試樣：用微型過濾器對以樹脂固體成分換算計(jì)為0.2質(zhì)量％的四氫呋喃溶液進(jìn)行 過濾所得的物質(zhì)（?ΟΟμΙ)
[0045] 另外，對于前述聚酯多元醇的羥值，從濕熱條件下的基材粘接性優(yōu)異的方面出發(fā)， 優(yōu)選為5~30mgK0H/g的范圍、更優(yōu)選為7~15mgK0H/g的范圍。
[0046] 以上詳述的本發(fā)明的聚酯多元醇作為雙組分型層壓粘接劑的主劑即多元醇劑有 用，可以與固化劑一起使用，本發(fā)明中，優(yōu)選使用含有所述聚酯多元醇（以下將其標(biāo)記為"聚 酯多元醇(A)"）和多官能環(huán)氧化合物(B)的樹脂組合物作為雙組分型層壓粘接劑的主劑。 即，通過在前述聚酯多元醇(A)的基礎(chǔ)上組合使用多官能環(huán)氧化合物(B)，從而在粘接層吸 濕時，前述多官能環(huán)氧化合物(B)中的環(huán)氧基捕捉由于該聚酯多元醇(A)的水解而產(chǎn)生的羧 基，能夠進(jìn)一步提高該粘接層的耐濕熱性。所述多官能環(huán)氧化合物(B)優(yōu)選為其數(shù)均分子量 (Μη)為300~5000的范圍的含羥基的環(huán)氧樹脂。即，數(shù)均分子量(Μη)為300以上時，耐濕熱性 變得更好，此外對基材的粘接強(qiáng)度變得更好，另外，數(shù)均分子量(Μη)為5000以下時，與前述 聚酯多元醇(Α)的相容性變得良好。從這些特性的均衡性優(yōu)異的方面出發(fā)，其中，更優(yōu)選數(shù) 均分子量(Μη)為400~2000的范圍。
[0047] 另外，對于前述多官能環(huán)氧化合物(Β)，從能夠得到固化性更優(yōu)異的樹脂組合物的 方面出發(fā)，優(yōu)選羥值為30~160mgK0H的范圍、更優(yōu)選為50~150mgK0H/g的范圍。
[0048] 對于前述多官能環(huán)氧化合物(B)，例如可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹 脂等雙酚型環(huán)氧樹脂;聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、四甲基聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂等聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂;雙環(huán)戊 二烯-酚加成反應(yīng)型環(huán)氧樹脂等。它們可以分別單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。其中， 從能夠得到濕熱條件下的基材粘接性及初始的粘接強(qiáng)度優(yōu)異的樹脂組合物的方面出發(fā)，優(yōu) 選雙酚型的環(huán)氧樹脂。
[0049] 進(jìn)而，對于前述樹脂組合物，通過與前述聚酯多元醇(A)及多官能環(huán)氧化合物(B) 一起進(jìn)一步組合使用含羥基的脂肪族聚碳酸酯(C)，能夠顯著提高固化物的交聯(lián)密度，能夠 進(jìn)一步提尚基材粘接性。
[0050] 對于此處使用的含羥基的脂肪族聚碳酸酯(C)，從羥基濃度適度變高、固化時的交 聯(lián)密度的提高變得顯著的方面出發(fā)，優(yōu)選數(shù)均分子量(Μη)為500~3000的范圍，尤其更優(yōu)選 數(shù)均分子量(Μη)為800~2000的范圍。需要說明的是，此處，數(shù)均分子量(Μη)的測定方法為 在與前述聚酯多元醇的GPC測定條件相同的條件下測定的值。
[0051] 對于前述含羥基的脂肪族聚碳酸酯(C)，從形成固化性更優(yōu)異的樹脂組合物的方 面出發(fā)，更優(yōu)選羥值為20~300mgK0H/g的范圍、尤其是40~250mgK0H/g的范圍。另外，從濕 熱條件下的基材粘接性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選聚碳酸酯二醇。
[0052] 此處，前述含羥基的脂肪族聚碳酸酯(C)例如可以通過使多元醇與羰基化劑進(jìn)行 縮聚反應(yīng)的方法來制造。
[0053] 對于前述含羥基的脂肪族聚碳酸酯(C)的制造中使用的多元醇，例如作為前述聚 酯二醇的原料的支鏈烷烴多元醇、或非支鏈烷二醇均可以使用。
[0054] 另外，對于前述含羥基的脂肪族聚碳酸酯(C)的制造中使用的羰基化劑，例如可以 舉出碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二苯酯等。它們 可以分別單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。
[0055] 對于本發(fā)明的樹脂組合物，通過以相對于前述聚酯多元醇(A)100質(zhì)量份前述多官 能環(huán)氧化合物(B)為5~20質(zhì)量份的范圍的比例、并且前述聚碳酸酯樹脂(C)為5~20質(zhì)量份 的范圍的比例含有前述聚酯多元醇(A)、前述多官能環(huán)氧化合物(B)和前述含羥基的脂肪族 聚碳酸酯樹脂(C)，從而對各種基材的粘接性優(yōu)異，從形成即使在濕熱條件下也能維持高基 材粘接性的的樹脂組合物的方面出發(fā)是優(yōu)選的。
[0056] 本發(fā)明的樹脂組合物可以含有除了前述聚酯多元醇(A)、前述多官能環(huán)氧化合物 (B)、及前述含羥基的脂肪族聚碳酸酯樹脂(C)之外的含羥基的化合物。這樣的含羥基的化 合物例如可以舉出：使多元酸與多元醇反應(yīng)而得到的聚酯多元醇;使多元酸、多元醇及多異 氰酸酯反應(yīng)而得到的數(shù)均分子量(Mw)小于25000的聚酯聚氨酯多元醇;使二元酸、二醇及二 異氰酸酯反應(yīng)而得到的直鏈型的聚酯聚氨酯多元醇;聚乙二醇、聚丙二醇等醚二醇;雙酚A、 雙酚F等雙酚;對前述雙酚加成環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等而得到的雙酚的環(huán)氧烷加成物等。它 們可以分別單獨(dú)使用，也可以組合使用兩種以上。
[0057] 本發(fā)明的樹脂組合物含有除了前述聚酯多元醇(A)、前述多官能環(huán)氧化合物(B)、 及前述含羥基的脂肪族聚碳酸酯樹脂(C)之外的含羥基的化合物時，對各種基材的粘接性 優(yōu)異，能夠得到即使在濕熱條件下也能維持高基材粘接性的樹脂組合物，因此其含量相對 于前述聚酯多元醇(A)100質(zhì)量份優(yōu)選為5~20質(zhì)量份的范圍的比例。
[0058] 對于本發(fā)明的固化性樹脂組合物，使用包含前述聚酯多元醇(A)的層壓粘接劑用 多元醇劑、或包含前述(A)~(C)的各成分的樹脂組合物作為主劑，并且使用脂肪族多異氰 酸酯(D)作為其固化劑。
[0059]該脂肪族多異氰酸酯(D)例如可以舉出各種多異氰酸酯。這些多異氰酸酯(D)可以 單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0060] 這些脂肪族多異氰酸酯(D)中，從濕熱條件下的基材密合性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選 異氰脲酸酯型多異氰酸酯化合物。
[0061] 本發(fā)明中，對于前述脂肪族多異氰酸酯(D)的配混比例，從形成固化性更優(yōu)異的固 化性樹脂組合物的方面出發(fā)，前述聚酯多元醇(A)、前述環(huán)氧化合物(B)及前述含羥基的聚 碳酸酯樹脂(C