30 min,用 于反應(yīng)蓋測漏，確保裝置不漏氣后排空蓋內(nèi)氣體。在確保不漏氣的條件下，進(jìn)行加熱升溫反 應(yīng)，反應(yīng)蓋攬拌速度500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)溫度120 °C，反應(yīng)壓力3.0 MPa,反應(yīng)時(shí)間6小時(shí)，控制 催化劑種類結(jié)果如表1所示。
[0023] 表1.不同液體酸催化劑對(duì)二甲氧基甲燒和乙醇反應(yīng)活性及產(chǎn)物選擇性的影響。
[0024] 從表1中可W看出，在壓力3.0 MPa、溫度120 °C，反應(yīng)物二甲氧基甲燒和乙醇的物質(zhì)的 量比約為5:11時(shí)，反應(yīng)經(jīng)過6小時(shí)，不同的催化劑對(duì)反應(yīng)的影響較大，其中催化劑為氨氣酸 時(shí)二乙氧基甲燒的選擇性最高為88 %。于是我們W氨氣酸為催化劑，反應(yīng)原料二甲氧基甲 燒和乙醇W不同物質(zhì)的量比進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表2所示。
[002引實(shí)施例2 在200 mL高壓反應(yīng)蓋中加入原料二甲氧基甲燒和乙醇的物質(zhì)的量比值為2: 2、1:3、1:4W及3 g氨氣酸催化劑，在室溫條件下用化在1.0 Μ化條件下置換蓋內(nèi)的空氣Ξ 次，使蓋內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %，并再次通入2.0 MPa化，靜置30 min,用于反應(yīng)蓋測 漏，確保裝置不漏氣后排空蓋內(nèi)氣體。在確保不漏氣的條件下，常壓下進(jìn)行加熱升溫，反應(yīng) 蓋攬拌速度500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)溫度120 °C，反應(yīng)壓力3.0 MPa,反應(yīng)時(shí)間6小時(shí)，控制原料比結(jié) 果如表2所示。
[0026] 表2.不同原料配比對(duì)反應(yīng)活性及產(chǎn)物選擇性的影響。
[0027] 從表2中可W看出，在壓力3.0 MPa、溫度120 °C，反應(yīng)經(jīng)過6小時(shí)，不同物質(zhì)的量比的反 應(yīng)原料二甲氧基甲燒和乙醇反應(yīng)得到的結(jié)果不同，原料中乙醇含量越高二乙氧基甲燒的選 擇性越高，原料中乙醇含量越低二乙氧基甲燒的選擇性越低。降低原料中二甲氧基甲燒和 乙醇的物質(zhì)的量比可W增加二乙氧基甲燒的選擇性。
[002引 實(shí)施例3 制備硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %的也S化/Si02負(fù)載型催化劑，制備過程如下:首先把二氧化娃 放入馬弗爐中500°C賠燒4小時(shí)，除去二氧化娃中吸附的水，取賠燒后的80 g二氧化娃作為 載體;取20 g 98 %的濃硫酸稀釋成49 %硫酸溶液，把40 g該硫酸溶液在超聲環(huán)境中分多次 浸潰到80 g二氧化娃載體孔道中；浸潰后的催化劑前驅(qū)體在烘箱中110 °C干燥10小時(shí)后， 在烘箱中350 °C賠燒3小時(shí)，制成硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %的出S04/Si化負(fù)載型催化劑。在200 mL高壓反應(yīng)蓋中加入30 g二甲氧基甲燒，40 g乙醇，3 g也S化/Si02催化劑，在室溫條件下 用化在1.0 Μ化條件下置換蓋內(nèi)的空氣Ξ次，使蓋內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %，并再次通 入2.0 Μ化化，靜置30 min,用于反應(yīng)蓋測漏，確保裝置不漏氣后排空蓋內(nèi)氣體。在確保不 漏氣的條件下，常壓下進(jìn)行加熱升溫，反應(yīng)蓋攬拌速度500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)時(shí)間6小時(shí)，反應(yīng)壓 力3.0 MPa,反應(yīng)溫度分別為25 °C、40 °C、60 °C、80 °C、100 °C、120 °C、130 °C、140 °C、 150 °C、160 °C，不同反應(yīng)溫度條件下的反應(yīng)結(jié)果如表3所示。
[0029] 表3.也S〇4/Si〇2催化劑對(duì)二甲氧基甲燒和乙醇在不同反應(yīng)溫度下反應(yīng)活性及產(chǎn) 物選擇性的影響。
[0030]從表3中可W看出，當(dāng)使用也S〇4/Si〇2作為催化劑時(shí)，3.ο MPa下反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)物 二甲氧基甲燒和乙醇物質(zhì)的質(zhì)比為5:11時(shí)，隨著反應(yīng)溫度從25 °C升高到160 °C，原料二甲 氧基甲燒和乙醇的轉(zhuǎn)化率都逐漸增大，在25~160 °C范圍內(nèi)產(chǎn)物二乙氧基甲燒的選擇性隨 著溫度的升高而增加。
[0031 ] 實(shí)施例4 選擇通過實(shí)施例3介紹方法所制備的硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %的也S化/Si〇2催化劑，在200 mL高壓反應(yīng)蓋中加入30 g二甲氧基甲燒，40 g乙醇，3 g也S化/Si〇2催化劑，在室溫條件下 用化在1.0 Μ化條件下置換蓋內(nèi)的空氣Ξ次，使蓋內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %，并再次通 入2.0 Μ化化，靜置30 min,用于反應(yīng)蓋測漏，確保裝置不漏氣后排空蓋內(nèi)氣體。在確保不 漏氣的條件下，進(jìn)行加熱升溫，反應(yīng)溫度為120 °C，反應(yīng)蓋攬拌速度500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)時(shí)間6 小時(shí)，分別在壓力為0.1 MPa、1.0 MPa、1.5 MPa、2.0 MPa、3.0 MPa、4.0 MPa、6.0 MPa、8.0 MPa、10.0 MPa下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)壓力結(jié)果如表4所示。
[0032] 表4.也S〇4/Si化催化劑對(duì)二甲氧基甲燒和乙醇在不同反應(yīng)壓力下反應(yīng)活性及產(chǎn)物 選擇性的影響。
[0033] 從表4可W看出，當(dāng)使用此S〇4/Si化作為催化劑時(shí)，120 °C反應(yīng)時(shí)間6小時(shí)，反應(yīng)物 二甲氧基甲燒和乙醇摩爾比為5:11時(shí)，在壓力范圍為0.1~10.0 MPa,原料二甲氧基甲燒和 乙醇的轉(zhuǎn)化率隨著壓力的增大而提高，產(chǎn)物二乙氧基甲燒的選擇性在ο. 1~1.5 Μ化范圍隨 著壓力的升高而降低，但在1.5~10.0 MPa相對(duì)高壓的條件下選擇性隨著壓力的升高而升 局。
[0034] 實(shí)施例5 選擇通過實(shí)施例3介紹方法所制備的硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %的此S化/Si〇2催化劑，在200 mL高壓反應(yīng)蓋中加入30 g二甲氧基甲燒，40 g乙醇，3 g此S化/Si〇2催化劑，在室溫條件下 用化在1.0 Μ化條件下置換蓋內(nèi)的空氣Ξ次，使蓋內(nèi)剩余的空氣含量低于0.1 %，并再次通 入2.0 Μ化化，靜置30 min,用于反應(yīng)蓋測漏，確保裝置不漏氣后排空蓋內(nèi)氣體。在確保不 漏氣的條件下，3.0 Μ化壓力下進(jìn)行加熱升溫，溫度設(shè)為120 °C，反應(yīng)蓋攬拌速度500轉(zhuǎn)/ 分，反應(yīng)時(shí)間分別為2小時(shí)、4小時(shí)、6小時(shí)、8小時(shí)、10小時(shí)，控制反應(yīng)時(shí)間結(jié)果如表5所示。
[0035] 表5.出S〇4/Si化催化劑對(duì)二甲氧基甲燒和乙醇在不同反應(yīng)時(shí)間活性及產(chǎn)物選擇性 的影響。
[0036] 從表5可W看出，W也S〇4/Si〇2為催化劑，反應(yīng)物二甲氧基甲燒和乙醇物質(zhì)的量比 為5:11時(shí)，在120 °C，3.0 MPa條件下，反應(yīng)時(shí)間較短會(huì)使反應(yīng)不充分，反應(yīng)時(shí)間越長反應(yīng)越 充分，產(chǎn)物的選擇性越高，但當(dāng)反應(yīng)達(dá)到8小時(shí)時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡，再隨著反應(yīng)時(shí)間的增加， 產(chǎn)物二乙氧基甲燒的選擇性基本不變。
[0037] 實(shí)施例6 在200血高壓反應(yīng)蓋中加入30 g二甲氧基甲燒，40 g乙醇W及3 g催化劑，催化劑分別 為硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為20 %的也S〇4/Si化催化劑、鹽酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為15 %的肥1/活性炭催化 劑、氨氣酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為14 %的HF/Ti〇2催化劑、硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %的也S化/W〇3催化劑、 鹽酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15 %的肥1/BeO催化劑、氨氣酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16 %的HF/Zr〇2催化劑、硝酸質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為20 %的HW)3/Al2〇催化劑。用化在1.0 Μ化條件下置換蓋內(nèi)的空氣Ξ次，使蓋內(nèi)剩 余的空氣含量低于0.1 %，并再次通入2.0 MPa化，靜置30 min,用于反應(yīng)蓋測漏，確保裝置 不漏氣后排空蓋內(nèi)氣體。在確保不漏氣的條件下，3.0 Μ化壓力下進(jìn)行加熱升溫反應(yīng)，反應(yīng) 溫度120 C,反應(yīng)蓋攬拌速度500轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)時(shí)間6小時(shí)，結(jié)果如表6所不。
[0038] 表6.不同負(fù)載型固體酸催化劑對(duì)二甲氧基甲燒和乙醇反應(yīng)活性及產(chǎn)物選擇性的 影響。
[0039] 從表6可W看出，在3.0 Μ化壓力、120 °C溫度條件下反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)物二甲氧基 甲燒和乙醇摩爾比為5:11時(shí)，不同的催化劑對(duì)反應(yīng)的影響較大。其中也5〇4/51〇2、邸/11〇2、 肥1/BeO、HF/Zr〇2催化劑能很好地提高產(chǎn)物二乙氧基甲燒的選擇性，從表6也可W看出，負(fù) 載型固體酸催化劑相對(duì)液體酸催化劑的催化效果更好。
[0040] 實(shí)施例7 在200 mL高壓反應(yīng)蓋中加入30 g二甲氧基甲燒，40 g乙醇W及催化劑分別為鹽酸、氨 氣酸、也S〇4/Si〇2、肥1/活性炭、HF/Zr〇2、HF/Ti〇2、HN