一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明涉及一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇制備方法，該方法是以碳酸 鈣為催化劑。
【背景技術(shù)】：
[0002] 6_氛基-1-己醇，英文名稱為6-amin〇-l_hexanol，CAS號(hào)為4048-33-3，分子式為 C6H16N0，室溫下為白色針狀結(jié)晶，熔點(diǎn)為58-60°C，沸點(diǎn)為130.5-131.5°C，通風(fēng)干燥處，密 封保存，帶有刺激性。6-氨基-1-己醇是一種化工中間體，它含有羥基和氨基，具有醇和胺的 通性，可用于制備特種有機(jī)化學(xué)品、醫(yī)藥和農(nóng)藥，用途廣泛。
[0003] 我國(guó)對(duì)于6-氨基-1-己醇生產(chǎn)技術(shù)相對(duì)落后，大多數(shù)依靠進(jìn)口，價(jià)格昂貴。
[0004] 目前現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)6-氨基-1-己醇的方法有多種，其中1，6_己二醇與氨反應(yīng)法， 原料易得，產(chǎn)品成本低，具有較高的工業(yè)化前景。
[0005] 1,6-己二醇與氨反應(yīng)法的反應(yīng)方程式為：
[0006] HOCH2 ((?) 4CH2OH+NH34H2NCH2 ((?) 4CH2OH+H2O [0007]此法根據(jù)催化劑不同又分為兩種。
[0008] 第一種鎳作催化劑。阮內(nèi)鎳用亞硫酸鈉溶液處理，得到含硫的鎳催化劑。在這種催 化劑存在下，1,6-己二醇、氨與氫一起加熱加壓，在210°C和47kg/cm 2下反應(yīng)2.5h，生成該 醇。1，6_己二醇轉(zhuǎn)化率42%，6_氨基-1-己醇選擇性79%。
[0009] 第二種鐵作催化劑。在鐵催化劑存在下，在150-300 °C和50-200帕壓力下，，1,6-己 二醇與氨發(fā)生羥基、氨基交換反應(yīng)，生成6-氨基-1-己醇。
[0010]但是目前l(fā)，6-己二醇與氨反應(yīng)法其催化劑的催化效率均不太理想，收率偏低。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0011] 本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題：
[0012] 提供一種1，6_己二醇與氨反應(yīng)法的高效催化劑，提高6-氨基-1-己醇的收率和純 度。
[0013] 本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
[0014] 一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇的制備方法，以碳酸鈣為反應(yīng)催化劑，將 1，6_己二醇、氨與氫在溫度為270-290°C、壓力為150-180Mpa條件下混合加熱加壓反應(yīng)1.5-2個(gè)小時(shí)生成6-氨基-1-己醇。
[0015]優(yōu)選的，以碳酸鈣為反應(yīng)催化劑，將1，6_己二醇、氨與氫在溫度為280-290°C、壓力 為170-180Mpa條件下混合加熱加壓反應(yīng)1.5-2個(gè)小時(shí)生成6-氨基-1-己醇。
[0016]優(yōu)選的，以碳酸鈣為反應(yīng)催化劑，將1，6_己二醇、氨與氫在溫度為280-285Γ、壓力 為170-175Mpa條件下混合加熱加壓反應(yīng)1.5-2個(gè)小時(shí)生成6-氨基-1-己醇。
[0017]優(yōu)選的，所述碳酸鈣為活性碳酸鈣，CaC03有效成分含量2 98%，F(xiàn)e203含量< 0.30%，A1203含量 <0.20%，MgO含量 <0.16%。
[0018] 優(yōu)選的，所述碳酸鈣為超細(xì)碳酸鈣，CaC03有效成分含量2 96%，鐵含量< 0.1 %， MgC03含量< 1.7 %，鹽酸不溶物含量< 0.2。
[0019] 優(yōu)選的，所述碳酸鈣為超細(xì)方解石粉，CaC03有效成分含量2 98%，鐵含量< 0.1%，錳含量 <0.008%。
[0020] 碳酸鈣為白色微細(xì)結(jié)晶粉末，無(wú)臭無(wú)味，能吸收臭氣，相對(duì)密度為2.6-2.7g/cm3; 相對(duì)蒸汽密度為2.5-2.74 8/(^3，熔點(diǎn)為1339°(：;折射率：1.498，可溶于乙酸、鹽酸等稀酸， 難溶于稀硫酸，幾乎不溶于水和乙醇，線性熱膨脹系數(shù)為11.7 X 10-6°C。
[0021] 輕質(zhì)碳酸鈣可作為膨松劑、面粉處理劑、抗結(jié)劑、酸度調(diào)節(jié)劑、營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑、固化劑 等。本品作膨松劑使用時(shí)多與其他品種配合使用，與碳酸氫鈉、明礬等復(fù)配得到的膨松劑， 遇熱則緩慢地釋出二氧化碳，使食品產(chǎn)生均勻、細(xì)膩的膨松體，可提高糕點(diǎn)、面包、餅干的品 質(zhì)。此外還有強(qiáng)化鈣的作用，碳酸鈣顆粒越小越易吸收。還可以用作飼料營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑和化工 填充劑，在橡膠工業(yè)中，廣泛用于膠管、膠板、膠布、膠鞋及醫(yī)療制品中，是降低制品成本的 良好填料。在塑料工業(yè)中，主要用于軟聚氯乙烯復(fù)合物，塑料溶膠及玻璃纖維增強(qiáng)聚酯復(fù)合 物等方面，如電線外皮、人造革及其他壓出壓延制品，一般用量為20份左右。碳酸鈣用作分 析試劑，如作基準(zhǔn)試劑。發(fā)射光譜分析中樣品助熔劑、揮發(fā)性助劑。還用作硅單晶切片膠、厚 膜電容材料、光學(xué)玻璃及醫(yī)藥工業(yè)原料。碳酸鈣用于制造香粉、粉餅、水粉、胭脂等原料，制 造粉類化妝品時(shí)用作香精混合劑，還主要用于牙膏作摩擦劑，屬牙膏用的硬性磨料。
[0022] 現(xiàn)有技術(shù)中沒有任何關(guān)于碳酸鈣可以作為化工催化劑的記載，本發(fā)明采用碳酸鈣 為1，6_己二醇與氨反應(yīng)催化劑，催化效率高，催化效果穩(wěn)定，碳酸鈣來(lái)源廣泛，簡(jiǎn)單易得，具 有極高的市場(chǎng)推廣價(jià)值。
[0023]本發(fā)明的有益效果：
[0024] 1.本發(fā)明1，6-己二醇與氨反應(yīng)原料易得，產(chǎn)品成本低，經(jīng)濟(jì)效益好。
[0025] 2.采用碳酸鈣為1，6_己二醇與氨反應(yīng)催化劑，催化效率高，催化效果穩(wěn)定，成品純 度高，收率高。
[0026] 3.碳酸鈣作為催化劑經(jīng)濟(jì)成本低，原料易得，可以廣泛推廣應(yīng)用。
【具體實(shí)施方式】：
[0027] 下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例做詳細(xì)的說(shuō)明，本實(shí)施例在以發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行 實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過(guò)程，但是本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí) 施例。實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方案，通常按照常規(guī)條件或者制造商所建議的條件 實(shí)施。
[0028] 實(shí)施例
[0029] 一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇的制備方法，以碳酸鈣為反應(yīng)催化劑，將 1，6_己二醇、氨與氫在溫度為270-290°C、壓力為150-180Mpa條件下混合加熱加壓反應(yīng)1.5-2個(gè)小時(shí)生成6-氨基-1-己醇。
[0030]催化劑一：活性碳酸鈣，購(gòu)自華宇納米粉體集團(tuán)，CaC03有效成分含量2 98%， Fe203含量 < 0· 30%，A1203含量 < 0· 20%，MgO含量 < 0· 16%。
[0031]催化劑二:超細(xì)碳酸鈣，購(gòu)自華宇納米粉體集團(tuán)，CaC03有效成分含量2 96 %，鐵含 量<0.1%，MgC03含量< 1.7%，鹽酸不溶物含量<0.2。
[0032]催化劑三:超細(xì)方解石粉，購(gòu)自華宇納米粉體集團(tuán)，CaC03有效成分含量2 98%，鐵 含量<0.1%，錳含量<0.008%。
[0033]對(duì)比催化劑一:含硫的鎳催化劑。
[0034] 對(duì)比催化劑二:鐵催化劑。
[0035] 實(shí)施方式見表一：
[0036]
[0037]
[0038]
[0039] 對(duì)實(shí)施例所述方法的1，6_己二醇轉(zhuǎn)化率及生成6-氨基-1-己醇純度進(jìn)行測(cè)定。 [0040]表二:實(shí)施例1，6_己二醇轉(zhuǎn)化率及生成6-氨基-1-己醇純度
[0041
[0042]
[0043]
[0044] 以上內(nèi)容僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施方式，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，依據(jù)本發(fā)明 的思想，在【具體實(shí)施方式】及應(yīng)用范圍上均會(huì)有改變之處，本說(shuō)明書內(nèi)容不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā) 明的限制。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇制備方法，其特征在于：以碳酸鈣為反應(yīng)催 化劑，將1，6_己二醇、氨與氫在溫度為270-290°C、壓力為150-180Mpa條件下混合加熱加壓 反應(yīng)1.5-2個(gè)小時(shí)生成6-氨基-1-己醇。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇的制備方法，其特征 在于：以碳酸鈣為反應(yīng)催化劑，將1，6_己二醇、氨與氫在溫度為280-290°C、壓力為170-180Mpa條件下混合加熱加壓反應(yīng)1.5-2個(gè)小時(shí)生成6-氨基-1-己醇。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇的制備方法，其特征 在于：以碳酸鈣為反應(yīng)催化劑，將1，6_己二醇、氨與氫在溫度為280-285Γ、壓力為170-175Mpa條件下混合加熱加壓反應(yīng)1.5-2個(gè)小時(shí)生成6-氨基-1-己醇。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇的制備方 法，其特征在于：所述碳酸鈣為活性碳酸鈣，CaC0 3有效成分含量2 98 %，F(xiàn)e2〇3含量< 0.30%41203含量<0.20%，]\%0含量<0.16%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇的制備方 法，其特征在于:所述碳酸鈣為超細(xì)碳酸鈣，CaC0 3有效成分含量2 96 %，鐵含量< 0.1 %， MgC03含量< 1.7 %，鹽酸不溶物含量< 0.2。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇的制備方 法，其特征在于:所述碳酸鈣為超細(xì)方解石粉，CaC0 3有效成分含量2 98 %，鐵含量< 0.1 %， 錳含量<0.008%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以碳酸鈣為催化劑的6-氨基-1-己醇的制備方法，以碳酸鈣為反應(yīng)催化劑，將1,6-己二醇、氨與氫在溫度為270-290℃、壓力為150-180Mpa條件下混合加熱加壓反應(yīng)1.5-2個(gè)小時(shí)生成6-氨基-1-己醇。本發(fā)明的制備方法催化劑為碳酸鈣，原料易得，成本低，催化效率高，催化效果穩(wěn)定；成品6-氨基-1-己醇純度高，收率高，具有較高的經(jīng)濟(jì)效益，可以廣泛推廣應(yīng)用。
【IPC分類】C07C215/08, B01J27/232, C07C213/02
【公開號(hào)】CN105622436
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610114746
【發(fā)明人】胡海威, 丁靚, 閆永平, 鄭輝, 嚴(yán)輝
【申請(qǐng)人】蘇州艾緹克藥物化學(xué)有限公司
【公開日】2016年6月1日
【申請(qǐng)日】2016年3月1日