一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法，屬于生物降解高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]聚乙烯醇是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有優(yōu)良的親水性，在醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。聚己內(nèi)酯、聚(D，L_乳酸)乙醇酸(乳酸與乙醇酸的重量比為90/10)和聚三亞甲基碳酸酯是具有優(yōu)良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，都有較好的疏水性，在醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。將聚己內(nèi)酯鏈段、聚乳酸乙醇酸鏈段和聚三亞甲基碳酸酯鏈段同時(shí)接枝到聚乙烯醇分子鏈上所得到的聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物集合了聚乙烯醇、聚己內(nèi)酯、聚乳酸乙醇酸及聚三亞甲基碳酸酯四者的優(yōu)點(diǎn)，是一種具有兩親性的新型可降解生物材料，在制備緩釋藥物載體方面勢(shì)必具有良好的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單及效果較好的聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法。其技術(shù)方案為:
一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為42000?54000，聚己內(nèi)酯鏈段的分子量為2200?2500，聚乳酸乙醇酸鏈段的分子量為2200?2500，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為2200?2500 ；其制備方法如下:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚、羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于29?31°C攪拌反應(yīng)2?3天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0004]所述的一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法，聚己內(nèi)酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1，聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚采用聚(D，L-乳酸)乙醇酸單十一烷基醚，且乳酸與乙醇酸的重量比為90/10，聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1，聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。
[0005]所述的一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法，縮合劑米用N, N’ -二環(huán)己基碳二亞胺、N, N’ -二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.07?1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο
[0006]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)為:
1、所述的一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法，采用一種聚合物與三種不同大單體同時(shí)進(jìn)行酯化反應(yīng)的手段，操作簡(jiǎn)單、易于掌握；
2、所述的一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物是一種新型可降解生物材料。
【具體實(shí)施方式】
[0007]實(shí)施例1
在干燥反應(yīng)器加入12克聚乙烯醇(分子量為42000)、11.6克羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚(分子量為2200)、11.5克羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚(分子量為2200)和11.6克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚(分子量為2200)，加入432 ml二甲基亞砜，再加入0.077克N，N’ -二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于29 °(:攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0008]實(shí)施例2
在干燥反應(yīng)器加入13.2克聚乙烯醇(分子量為48000)、11.9克羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚(分子量為2400)、11.8克羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚(分子量為2400)和11.8克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚(分子量為2400)，加入441 ml二甲基亞砜，再加入0.044克N，N’ -二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30°C攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0009]實(shí)施例3
在干燥反應(yīng)器加入14.2克聚乙烯醇(分子量為54000)、12.2克羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚(分子量為2500)、12.2克羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚(分子量為2500)和12.2克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚(分子量為2500)，加入460 ml二甲基亞砜，再加入0.067克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于31°C攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為42000?54000，聚己內(nèi)酯鏈段的分子量為2200?2500，聚乳酸乙醇酸鏈段的分子量為2200?2500，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為2200?2500 ；其制備方法如下: 在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚、羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于29?31°C攪拌反應(yīng)2?3天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法，其特征在于:聚己內(nèi)酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1，聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚采用聚(D，L-乳酸)乙醇酸單十一烷基醚，且乳酸與乙醇酸的重量比為90/10，聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1，聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法，其特征在于:縮合劑采用N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’-二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.07?.1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚乳酸乙醇酸-聚三亞甲基碳酸酯三接枝共聚物的制備方法，采用以下方法：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十一烷基醚、羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于29～31℃攪拌反應(yīng)2～3天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到本發(fā)明目標(biāo)物。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單、易于掌握，所得目標(biāo)物是一種新型可降解生物材料。
【IPC分類(lèi)】C08G81/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105622953
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610118891
【發(fā)明人】朱國(guó)全
【申請(qǐng)人】山東理工大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年6月1日
【申請(qǐng)日】2016年3月3日