端化異氰酸酯系固化劑和氨基樹脂組成的組中的至少1種固化劑（以下稱為固化劑 (E)。）。根據(jù)需要可以進(jìn)一步配混其它涂料配混成分（以下稱為配混劑(F))。
[0170] 另外，本發(fā)明的涂料組合物也可以如下制造:在前述本發(fā)明的溶液組合物的制造 方法中，在去除不溶解成分之前配混固化劑(E)、配混劑(F)，其后去除不溶解成分來制造。 此時(shí)，配混的固化劑(E)、配混劑(F)需要可溶于有機(jī)溶劑(D)。不溶或難溶于有機(jī)溶劑(D)的 物質(zhì)需要配混于前述本發(fā)明的溶液組合物。
[0171] (固化劑）
[0172] 固化劑(E)為選自由異氰酸酯系固化劑、封端化異氰酸酯系固化劑和氨基樹脂組 成的組中的至少1種固化劑。
[0173] 作為異氰酸酯系固化劑，優(yōu)選為無黃變異氰酸酯類(六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾 酮二異氰酸酯等）。
[0174] 作為封端化異氰酸酯系固化劑，優(yōu)選為利用己內(nèi)酰胺、異佛爾酮、β-二酮等對(duì)異氰 酸酯系固化劑的異氰酸酯基進(jìn)行封端而得到的物質(zhì)。
[0175] 氨基樹脂是將胺類(三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺、胍胺、脲等）與醛類（甲醛等)進(jìn)行 縮聚而得到的樹脂。作為氨基樹脂，可列舉出三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、尿素樹脂、磺酰胺樹 月旨、苯胺樹脂等。
[0176] 固化劑的量相對(duì)于涂料組合物中的共聚物(Α) 100質(zhì)量份優(yōu)選為1~100質(zhì)量份、更 優(yōu)選為1~50質(zhì)量份。固化劑為1質(zhì)量份以上時(shí)，涂膜的耐溶劑性優(yōu)異、硬度充分。固化劑為 100質(zhì)量份以下時(shí)，加工性優(yōu)異、耐沖擊性優(yōu)異。
[0177] (配混劑(F))
[0178] 作為配混劑(F)，可列舉出固化劑(Ε)以外的其它固化劑、有機(jī)溶劑、著色劑、共聚 物(Α)以外的樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、紫外線吸收劑、固化促進(jìn)劑、光穩(wěn)定劑、消光劑等。它們可以 組合使用2種以上。
[0179] 有機(jī)溶劑：
[0180] 制備涂料組合物時(shí)，可以向前述溶液組合物中進(jìn)一步配混有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑可 以是與用作聚合溶劑的有機(jī)溶劑(D)相同的有機(jī)溶劑，也可以是不同的有機(jī)溶劑。例如，可 以是有機(jī)溶劑(D1)，也可以是有機(jī)溶劑(D1)以外的其它有機(jī)溶劑(二甲苯、甲苯等）。
[0181] 著色劑：
[0182] 作為著色劑，可列舉出耐候性良好的無機(jī)顏料(炭黑、氧化鈦等）、有機(jī)顏料(酞菁 藍(lán)、酞菁綠、喹吖啶酮紅、陰丹士林橙、異吲哚酮系黃等）、染料等。
[0183] 共聚物(Α)以外的樹脂：
[0184] 作為共聚物(Α)以外的樹脂，可列舉出用于配混至涂料的公知樹脂。
[0185] 例如，為了改善涂膜的干燥性，可以配混纖維素乙酸酯丁酸酯、硝基纖維素等。另 外，為了改善涂膜的光澤、硬度、涂料施工性，可以配混由（甲基)丙烯酸或其酯形成的聚合 物、聚酯等。
[0186] (作用效果）
[0187] 如上說明的本發(fā)明的涂料組合物中配混有本發(fā)明的溶液組合物，因此，即使向共 聚物(Α)溶液中配混特定的固化劑(異氰酸酯系固化劑、封端化異氰酸酯系固化劑或氨基樹 月旨)而制成單液型涂料組合物時(shí)，也能夠形成在儲(chǔ)藏中不易黃變且涂膜的光澤、耐沸水性、 耐堿性、耐濕性良好、且不易變色的涂膜。
[0188] 〈涂裝物品〉
[0189] 通過向物品的表面涂布本發(fā)明的涂料組合物并使其干燥，能夠獲得涂裝物品。
[0190] 作為涂裝方法，可列舉出噴霧涂裝、空氣噴霧涂裝、刷涂、浸漬法、輥涂、流涂等方 法。
[0191] 作為被涂裝的物品的材質(zhì)，可列舉出無機(jī)物(混凝土、天然石、玻璃、金屬(鐵、不銹 鋼、錯(cuò)、銅、黃銅、欽等)等）、有機(jī)物(塑料、橡I父、粘接劑、木材等）、有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料(纖維 強(qiáng)化塑料、樹脂強(qiáng)化混凝土、纖維強(qiáng)化混凝土等）。
[0192] 作為被涂裝的物品，可列舉出運(yùn)輸用設(shè)備(汽車、電車、飛機(jī)等）、土木構(gòu)件(橋梁構(gòu) 件、鐵塔等）、產(chǎn)業(yè)器材(防水材料片、罐、管等）、建筑構(gòu)件(大廈外飾、門、門窗構(gòu)件、紀(jì)念碑、 柱等）、道路構(gòu)件(道路的中央隔離帶、護(hù)欄、隔音墻等）、通信器材、電氣部件、電子部件、太 陽能電池組件用表面片、太陽能電池組件用背板等。
[0193] 實(shí)施例
[0194] 以下，列舉出實(shí)施例來詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。以下的說 明中，在沒有特別說明的情況下，"％"為"質(zhì)量％"。
[0195] 例1~4、6~9為實(shí)施例，例5、10為比較例。
[0196] (溶液組合物的固體成分濃度）
[0197] 溶液組合物的固體成分濃度是根據(jù)JIS K 5601-1-2(2009年制訂）測(cè)定加熱殘留 成分而求出的。
[0198] (共聚物(A)的數(shù)均分子量）
[0199] 共聚物(A)的數(shù)均分子量利用GPC(東曹株式會(huì)社制造、HLC-8220)來測(cè)定。作為展 開溶劑而使用四氫呋喃、作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而使用聚苯乙烯。
[0200] (pH的測(cè)定）
[0201 ]溶液組合物的pH如下那樣操作來測(cè)定。
[0202]向100mL的玻璃容器中投入通過以硅藻土作為濾材進(jìn)行過濾而去除不溶解成分后 的均質(zhì)溶液組合物l〇g、以及甲基異丁基酮30g，使其溶解至達(dá)到均勻。接著，將該已溶解的 溶液投入至300mL的分液漏斗中，進(jìn)一步投入甲基異丁基酮30g。其后，投入離子交換水60g， 將分液漏斗持續(xù)手動(dòng)振動(dòng)1分鐘，其后，靜置至形成2層為止。通過分離水層并測(cè)定該水層的 pH，作為溶液組合物的pH。
[0203] (溶液組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性）
[0204] 溶液組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性如下述那樣操作來評(píng)價(jià)。
[0205]將溶液組合物100g投入至耐熱容器中，放置在70°C、RH50%的恒溫槽內(nèi)，利用GPC (東曹株式會(huì)社制造、HLC-8220)測(cè)定14天后的數(shù)均分子量。
[0206]求出14天后的數(shù)均分子量相對(duì)于初始的數(shù)均分子量的增大率。另外，目視評(píng)價(jià)14 天后的溶液組合物相對(duì)于初始的溶液組合物的變色程度。
[0207]按照下述基準(zhǔn)由數(shù)均分子量的增大率和變色程度進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0208] A: 14天后的數(shù)均分子量的增大率不足150%，也未確認(rèn)到明顯的變色（黃變、白 濁)。
[0209] B: 14天后的數(shù)均分子量的增大率不足150 %，但確認(rèn)到明顯的變色(黃變、白濁）。 [021 0] C: 14天后的數(shù)均分子量的增大率為150 %以上，但未確認(rèn)到明顯的變色（黃變、白 濁)。
[0211] D: 14天后的數(shù)均分子量的增大率為15 0 %以上，且確認(rèn)到明顯的變色（黃變、白 濁)。
[0212](涂料組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性）
[0213]將涂料組合物lOOg投入至耐熱容器，在50°C的恒溫槽內(nèi)放置1個(gè)月。按照下述基準(zhǔn) 目視評(píng)價(jià)1個(gè)月后的涂料組合物相對(duì)于初始的涂料組合物的變色程度。
[0214] A:未確認(rèn)到明顯的變色(黃變、白濁）。
[0215] B:確認(rèn)到明顯的變色(黃變、白濁）。
[0216] (涂膜的光澤:其一）
[0217] 在進(jìn)行了鉻酸鹽處理的鋁板的一個(gè)表面上，以膜厚達(dá)到40μπι的方式涂布剛剛配混 后的涂料組合物，在230Γ的熱風(fēng)式干燥爐內(nèi)干燥2分鐘，使其固化而得到帶涂膜的試驗(yàn)片。
[0218] 針對(duì)帶涂膜的試驗(yàn)片，測(cè)定涂膜的光澤值，按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0219]〇（良好）：光澤為1〇〇以上，未確認(rèn)到涂膜明顯變色(黃變、白濁）。
[0220] X(不良）：光澤不足100,確認(rèn)到涂膜明顯變色(黃變、白濁）。
[0221] (涂膜的光澤:其二）
[0222]在進(jìn)行了鉻酸鹽處理的鋁板的一個(gè)表面上，以膜厚達(dá)到40μπι的方式涂布配混后在 50°C的恒溫槽內(nèi)放置了 1個(gè)月的涂料組合物，在230Γ的熱風(fēng)式干燥爐內(nèi)干燥2分鐘，使其固 化而得到帶涂膜的試驗(yàn)片。
[0223] 針對(duì)帶涂膜的試驗(yàn)片，測(cè)定涂膜的光澤值，按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0224] 〇（良好）：光澤為100以上，未確認(rèn)到涂膜明顯變色(黃變、白濁）。
[0225] X(不良）：光澤不足100,確認(rèn)到涂膜明顯變色(黃變、白濁）。
[0226] (耐沸水性）
[0227] 將"涂膜的光澤:其一"中制作的帶涂膜的試驗(yàn)片在離子交換水(95±5°C)中浸漬 24小時(shí)。進(jìn)行水冷后，使其干燥，利用基于JIS K 5600-5-6(劃格法）的方法，按照下述基準(zhǔn) 來評(píng)價(jià)涂膜的密合性。
[0228]〇（良好）：未確認(rèn)到涂膜的剝離。
[0229] X(不良）：確認(rèn)到涂膜的剝離。
[0230] (耐堿性）
[0231] 向"涂膜的光澤:其一"中制作的帶涂膜的試驗(yàn)片的涂膜表面滴加10滴10%氫氧化 鈉水溶液，用表面皿蓋住并靜置1星期。使用離子交換水進(jìn)行水洗，使其干燥，按照下述基準(zhǔn) 來目視評(píng)價(jià)涂膜的狀態(tài)。
[0232]〇（良好）：未確認(rèn)到鼓起、涂膜的消失等。即，基材未被腐蝕。
[0233] X (不良）：確認(rèn)到鼓起、涂膜的消失等。即，基材發(fā)生腐蝕。
[0234] (耐濕性）
[0235] 將"涂膜的光澤:其一"中制作的帶涂膜的試驗(yàn)片在50°C、95RH%的高濕環(huán)境下靜 置3000小時(shí)，使用離子交換水進(jìn)行水洗、放冷并干燥后，按照下述基準(zhǔn)來目視評(píng)價(jià)涂膜的狀 ??τ 〇
[0236] 〇（良好）：未確認(rèn)到鼓起、涂膜顏色的變化。
[0237] X (不良）：確認(rèn)到鼓起、涂膜顏色的變化。
[0238] (例1)
[0239] 向裝配有攪拌機(jī)的內(nèi)容積2500ml的不銹鋼制耐壓反應(yīng)器中投入雙（1，2,2,6,6_五 甲基-4-哌啶基）[[3,5_雙（1，1_二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯(BASF公司 制造、商品名；TINUVIN144)12.43g、二甲苯929g、乙基乙烯醚212g、4-羥基丁基乙烯醚132g、 環(huán)己基乙烯醚214g，通過利用氮?dú)膺M(jìn)行脫氣來去除液體中的溶解氧。向反應(yīng)器中導(dǎo)入三氟 氯乙烯677g并緩慢升溫，在溫度達(dá)到65°C時(shí)，間歇地添加作為聚合引發(fā)劑的過氧化特戊酸 叔丁酯12.14g，從而使聚合推進(jìn)。
[0240] 10小時(shí)后，對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行水冷而終止反應(yīng)。將反應(yīng)液冷卻至室溫后，吹掃未反應(yīng)單 體，調(diào)整所得反應(yīng)液的濃度而得到固體成分濃度為60.0%的基質(zhì)溶液。氟代烯烴共聚物的 數(shù)均分子量為21000。
[0241] 在基質(zhì)溶液中，相對(duì)于氟代烯烴共聚物100質(zhì)量份，添加水滑石(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株 式會(huì)社制造、研500、粒徑：454111以下38%、45~74411135%、75~106411121%、106~50(^111 6% )1.0質(zhì)量份，混合約1小時(shí)，從而得到去除不溶解成分之前的溶液組合物（1)。將去除不 溶解成分之前的溶液組合物(1)的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性示于表1。
[0242] (例2)
[0243] 將水滑石(KW500)變更為水滑石(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、KW2000、粒徑:45μπι 以下25%、45~74μπι 31%、75~105μπι 35%、105~149μπι9%)，除此之外，與例1同樣操作， 從而得到去除不溶解成分之前的溶液組合物(2)。將去除不溶解成分之前的溶液組合物(2) 的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性示于表1。
[0244] (例3)
[0245] 通過以硅藻土作為濾材而對(duì)例1中得到的溶液組合物（1)進(jìn)行過濾，去除不溶解成 分而得到溶液組合物(3)。將溶液組合物(3)的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性示于表1。
[0246] (例4)