一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，屬于生物降解高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]聚乙烯醇是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有優(yōu)良的親水性，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥學(xué)方面。聚己內(nèi)酯和聚三亞甲基碳酸酯是具有優(yōu)良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，都具有良好的疏水性，在醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。先將聚己內(nèi)酯鏈段接枝到聚乙烯醇分子鏈上得到聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物，再將聚三亞甲基碳酸酯鏈段接枝到聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物中的聚乙烯醇鏈段上所得到的聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物集合了聚乙烯醇、聚己內(nèi)酯及聚三亞甲基碳酸酯三者的優(yōu)點，是一種具有兩親性的新型可降解生物材料，在制備緩釋藥物載體方面勢必具有良好的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡單及效果較好的制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法。其技術(shù)方案為:
一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為43000?52000，聚己內(nèi)酯鏈段的分子量為2400?2500，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為2200?2300;其制備方法采用以下步驟:
1)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于26?33°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物、羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于26?30°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0004]所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，步驟I)中，聚己內(nèi)酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。
[0005]所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，步驟I)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.07?1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 mlo
[0006]所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，步驟2)中，聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚與聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為15?25:1。
[0007]所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，步驟2)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為1.07?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml。
[0008]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點為:
1、所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，采用兩步酯化反應(yīng)的手段，操作簡單、易于掌握；
2、所述的一種聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物是一種新型可降解生物材料。
【具體實施方式】
[0009]實施例1
1)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12.1克聚乙烯醇(分子量為43000)、12.8克羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚(分子量為2400)，加入241毫升二甲基亞砜，再加入0.076克N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于26 °C攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物、9.4克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚(分子量為2200)，加入195毫升二甲基亞砜，再加入0.062克N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于26°C攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0010]實施例2
1)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12.3克聚乙烯醇(分子量為46000)、12.5克羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚(分子量為2500)，加入245毫升二甲基亞砜，再加入0.042克N，N’_二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30°C攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10.2克聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物、9.1克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚(分子量為2200)，加入194毫升二甲基亞砜，再加入0.035克N，N’-二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于28°C攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0011]實施例3
1)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12.4克聚乙烯醇(分子量為52000)、11.2克羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚(分子量為2500)，加入237毫升二甲基亞砜，再加入0.056克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于33°C攪拌反應(yīng)4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得至IJ目標(biāo)物；
2)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的制備在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10.2克聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物、8.5克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚(分子量為2300)，加入188毫升二甲基亞砜，再加入0.045克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于30°C攪拌反應(yīng)4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
【主權(quán)項】
1.一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為43000?52000，聚己內(nèi)酯鏈段的分子量為2400?2500，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為2200?2300;其制備方法采用以下步驟: .1)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于26?33°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物； .2)聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物、羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于26?30°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟I)中，聚己內(nèi)酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1o3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟I)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.07?1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟2)中，聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚與聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為15?25:1。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟2)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物中聚乙稀醇鏈段的摩爾比為1.07?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 mlo
【專利摘要】本發(fā)明公開一種制備聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的方法，其制備方法采用以下步驟：1）聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物的制備：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，于26～33℃攪拌反應(yīng)2～4天，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；2）聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的制備：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚己內(nèi)酯接枝共聚物、羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，于26～30℃攪拌反應(yīng)2～4天，通過過濾、透析、干燥，得到本發(fā)明目標(biāo)物。本發(fā)明制備工藝簡單、易于掌握，所得目標(biāo)物是一種新型可降解生物材料。
【IPC分類】C08G81/02
【公開號】CN105669991
【申請?zhí)枴緾N201610118877
【發(fā)明人】朱國全
【申請人】山東理工大學(xué)
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年3月3日