一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，屬于生物降解高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]聚乙烯醇是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有優(yōu)良的親水性，在醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。聚肽、聚己內(nèi)酯和聚對(duì)二氧環(huán)己酮是具有優(yōu)良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，都有較好的疏水性，在醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。將聚肽鏈段、聚己內(nèi)酯鏈段和聚對(duì)二氧環(huán)己酮鏈段同時(shí)接枝到聚乙烯醇分子鏈上所得到的聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物集合了聚乙烯醇、聚肽、聚己內(nèi)酯及聚對(duì)二氧環(huán)己酮四者的優(yōu)點(diǎn)，是一種具有兩親性的新型可降解生物材料，在制備緩釋藥物載體方面勢(shì)必具有良好的應(yīng)用前景。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單及效果較好的聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法。其技術(shù)方案為:
一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為43000?51000，聚肽鏈段的分子量為2100?2400，聚己內(nèi)酯鏈段的分子量為2100?2400，聚對(duì)二氧環(huán)己酮鏈段的分子量為2100?2400;其制備方法如下:
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚肽均聚物、羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于27?33°C攪拌反應(yīng)2?3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0004]所述的一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)，聚肽均聚物與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。
[0005]所述的一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，聚己內(nèi)酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1，聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十三烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。
[0006]所述的一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.08?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g: 100 ml ο
[0007]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)為:
1、所述的一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，采用一種聚合物與三種不同大單體同時(shí)進(jìn)行酯化反應(yīng)的手段，操作簡(jiǎn)單、易于掌握；
2、所述的一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物是一種新型可降解生物材料。
【具體實(shí)施方式】
[0008]實(shí)施例1
在干燥反應(yīng)器加入12.1克聚乙烯醇(分子量為43000)、11.1克羧基封端的聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)(分子量為2100)、11.2克羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚(分子量為2100)和11.2克羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十三烷基醚(分子量為2100)，加入420 ml 二甲基亞砜，再加入0.077克N，N ’ -二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于27 °C攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0009]實(shí)施例2
在干燥反應(yīng)器加入13.1克聚乙烯醇(分子量為47000)、11.2克羧基封端的聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)(分子量為2200)、11.3克羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚(分子量為2200)和11.2克羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十三烷基醚(分子量為2200)，加入429 ml二甲基亞砜，再加入0.044克N，N，-二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30°C攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0010]實(shí)施例3
在干燥反應(yīng)器加入14克聚乙烯醇(分子量為51000)、11.9克羧基封端的聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)(分子量為2400)、11.9克羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚(分子量為2400)和
11.9克羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十三烷基醚(分子量為2400)，加入451 ml 二甲基亞砜，再加入0.067克3-乙基-卜(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于33°C攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為43000?51000，聚肽鏈段的分子量為2100?2400，聚己內(nèi)酯鏈段的分子量為2100?2400，聚對(duì)二氧環(huán)己酮鏈段的分子量為2100?2400;其制備方法如下: 在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚肽均聚物、羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于27?33°C攪拌反應(yīng)2?3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，其特征在于:聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)，聚肽均聚物與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，其特征在于:聚己內(nèi)酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1，聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十三烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，其特征在于:縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.08?1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο
【專利摘要】本發(fā)明公開一種聚乙烯醇-聚肽-聚己內(nèi)酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮三接枝共聚物的制備方法，采用以下方法：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚肽均聚物、羧基封端的聚己內(nèi)酯單十二烷基醚、羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十三烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于27～33℃攪拌反應(yīng)2～3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到本發(fā)明目標(biāo)物。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單、易于掌握，所得目標(biāo)物是一種新型可降解生物材料。
【IPC分類】C08G81/02
【公開號(hào)】CN105669993
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610118900
【發(fā)明人】朱國(guó)全
【申請(qǐng)人】山東理工大學(xué)
【公開日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2016年3月3日