一種交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，包括(1)淀粉與交聯(lián)劑在催化劑作用下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制得交聯(lián)淀粉；(2)交聯(lián)淀粉與水混合后在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行預(yù)糊化，制得糊化交聯(lián)淀粉；(3)糊化交聯(lián)淀粉在引發(fā)劑作用下與丙烯酰胺發(fā)生接枝共聚反應(yīng)，制得接枝粗產(chǎn)品；(4)接枝粗產(chǎn)品用萃取劑洗滌分離后，用乙二醇?冰醋酸混合液抽提精制，經(jīng)干燥所得接枝共聚物精產(chǎn)品即為所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明將交聯(lián)淀粉替換天然淀粉與丙烯酰胺接枝共聚制得交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉，可以反應(yīng)體系的粘度，交聯(lián)淀粉和丙烯酰胺均不發(fā)生粘壁，產(chǎn)物易于出料。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于工業(yè)污水治理技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種工業(yè)污水治理中重金屬捕集劑 的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 工業(yè)污水治理中重要組成部分的重金屬的捕集，其處理效果的好壞很大程度上取 決于捕集劑的性能。
[0003] 重金屬?gòu)U水治理方法很多，其中高分子重金屬捕集劑法因其能在常溫和溫和的pH 值條件范圍內(nèi)結(jié)合重金屬離子，生成穩(wěn)定且難溶于水的金屬螯合物，反應(yīng)效率較高，選擇性 好，且處理重金屬?gòu)U水時(shí)污泥沉淀快，含水率低，同時(shí)可將部分重金屬離子與其他離子分 離、回收再利用。為后續(xù)的處理提供了方便，其在處理較低濃度（l〇〇mg/L以下）的重金屬?gòu)U 水上占明顯優(yōu)勢(shì)，成為目前水體重金屬防治方法重點(diǎn)。高分子重金屬捕集劑法按其來(lái)源可 分為人工合成高分子和天然高分子物質(zhì)改性?xún)纱箢?lèi)。與合成高分子相比，改性的天然高分 子作為自然界中的可再生資源，不僅可以有效的解決合成高分子藥劑價(jià)格昂貴、原料緊缺 等問(wèn)題，而且其本身結(jié)構(gòu)多樣，分子內(nèi)活性基團(tuán)可選擇性大，易于采用不同的改性工藝制備 成結(jié)構(gòu)多樣、適應(yīng)不同使用目的的高分子重金屬捕集劑。
[0004] 改性淀粉在處理污水時(shí)不僅可以利用淀粉的半剛性鏈和柔性支鏈將污水中懸浮 的顆粒通過(guò)架撟作用絮凝沉降下來(lái)，而且因其既帶有陰離子基團(tuán)又帶有陽(yáng)離子基團(tuán)，可以 通過(guò)化學(xué)和物理作用降低污水中的C0D、B0D負(fù)荷。而且與其它高分子改性捕集劑相比，它的 水溶性良好，更適合作重金屬捕集劑。
[0005] 丙烯酰胺接枝淀粉是淀粉與丙烯酰胺的接枝共聚物，由于具有絮凝效果好、可降 解和原料廉價(jià)易得等優(yōu)點(diǎn)，多用作污水處理中的有機(jī)高分子絮凝劑。水溶液聚合法是制備 淀粉接枝丙烯酰胺的傳統(tǒng)方法，由于采用水作為反應(yīng)介質(zhì)，三廢處理少，對(duì)環(huán)境具有一定的 友好性，但是它存在聚合中產(chǎn)物粘壁、不易出料等問(wèn)題。
[0006] 根據(jù)捕集劑結(jié)構(gòu)可以看出，重金屬捕集劑通常含有若干配位原子，常見(jiàn)的有氧 (〇)、氮(N)、硫(S)和磷(P)等，這些配位原子作為供電子體可與許多重金屬離子發(fā)生強(qiáng)烈的 螯合作用而形成沉淀。由于淀粉接枝丙烯酰胺酰胺基團(tuán)中的氮原子也能與重金屬離子形成 配位化合物，所以它也是一種較好的重金屬捕集劑，Khalil and Farag等人(Utilization of Some Starch Derivatives in Heavy Metal Ions Removal[J].Journal of Applied Polymer Sci ence，1998，69 (6): 45-50)研究了 淀粉接枝丙烯酰胺對(duì)Hg2+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、Co 2 +、Cd2+、Pb2+等多種重金屬離子的去除效果，結(jié)果表明淀粉接枝丙烯酰胺對(duì)Hg2+去除率為 92.3%，對(duì)Cu2+去除率為79.2%。即其具有較好的絡(luò)合重金屬離子的能力，但因淀粉接枝丙 烯酰胺易溶，造成其沉淀不完全，固液不易分離，且銅去除率較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明旨在提供一種工藝簡(jiǎn)單、銅去除率高、絮凝性好的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀 粉的制備方法，解決了現(xiàn)有方法水溶液聚合中出現(xiàn)粘壁，不易出料的問(wèn)題，同時(shí)提高其絡(luò)合 重金屬離子的能力。
[0008] 一種交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，包括：
[0009] (1)淀粉與交聯(lián)劑在催化劑作用下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制得交聯(lián)淀粉；
[0010] 以環(huán)氧氯丙烷為例，反應(yīng)式為：
[0012] (2)交聯(lián)淀粉與水混合后在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行預(yù)糊化，制得糊化交聯(lián)淀粉；
[0013] (3)糊化交聯(lián)淀粉在引發(fā)劑作用下與丙烯酰胺水溶液發(fā)生接枝共聚反應(yīng)，制得接 枝粗廣品；
[0014] 以硝酸鈰銨為引發(fā)劑為例，反應(yīng)式為：
[0015] CSt+Ce4+-CSt ? +Ce3+
[0016] CSt ? +AM^CSt-AM
[0017] (4)接枝粗產(chǎn)品用萃取劑洗滌分離后，用乙二醇-冰醋酸混合液抽提精制，經(jīng)干燥 所得接枝共聚物精產(chǎn)品即為所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉。
[0018] 交聯(lián)淀粉可以降低反應(yīng)體系的粘度，而且與淀粉比較，具有更好的抗酸堿性、穩(wěn)定 性和抗溶脹性;交聯(lián)淀粉與丙烯酰胺水溶液聚合時(shí)溶液體系為乳白色液體，而不是淀粉與 丙烯酰胺水溶液聚合時(shí)的透明凝膠狀，所以不會(huì)出現(xiàn)粘壁的現(xiàn)象，易于出料。
[0019] 步驟(1)中，所述交聯(lián)劑為三偏磷酸鈉、三氯氧磷、丙烯醛或環(huán)氧氯丙烷，優(yōu)選為環(huán) 氧氯丙烷。
[0020] 步驟（1)中，環(huán)氧氯丙烷和淀粉的質(zhì)量比為1:20~50，優(yōu)選為1:20~40。
[0021] 步驟（1)中，所述催化劑為K0H水溶液或NaOH水溶液，優(yōu)選為K0H水溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為10~25%，優(yōu)選為10~20%，催化劑和玉米淀粉(折百計(jì)，以下同）的質(zhì)量比為1:75,若堿 液濃度過(guò)高，會(huì)造成淀粉鏈斷裂;堿液濃度過(guò)低，則影響反應(yīng)速度，同時(shí)還會(huì)出現(xiàn)淀粉糊化 現(xiàn)象。
[0022] 步驟（1)中，所述交聯(lián)反應(yīng)的溫度為20~35°C，優(yōu)選為20~25°C，所述交聯(lián)反應(yīng)的 時(shí)間為3~18h，優(yōu)選為3~6h。
[0023] 步驟(1)具體可以采用以下操作：
[0024] 將淀粉溶于氯化鈉水溶液，在催化劑下與交聯(lián)劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完全后，分離純化 制得交聯(lián)淀粉。
[0025]氯化鈉水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1~5%，玉米淀粉與氯化鈉水溶液的質(zhì)量比為1:1.5。
[0026]反應(yīng)的產(chǎn)物除交聯(lián)淀粉外，還包括剩余堿液、氯化鈉、殘留的交聯(lián)劑等，需要進(jìn)行 分離純化，具體可以是：
[0027] (1)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2 %的鹽酸中和反應(yīng)液；
[0028] (2)將反應(yīng)液進(jìn)行洗滌、過(guò)濾。
[0029]中和時(shí)能夠除去交聯(lián)反應(yīng)后剩余的堿液，避免對(duì)后續(xù)在酸性條件下進(jìn)行的接枝聚 合反應(yīng)產(chǎn)生不良影響;洗滌、過(guò)濾則可以除去產(chǎn)物交聯(lián)淀粉中的氯化鈉及反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生 的固體雜質(zhì)，避免固體雜質(zhì)對(duì)后續(xù)反應(yīng)產(chǎn)生不良影響。
[0030]沉降積表示淀粉交聯(lián)程度，沉降積越小，交聯(lián)程度愈高。交聯(lián)淀粉為立體網(wǎng)狀結(jié) 構(gòu)，交聯(lián)度太高阻礙后續(xù)接枝共聚反應(yīng)中其與引發(fā)劑分子的碰撞接觸，不利于鏈引發(fā)和鏈 增長(zhǎng)反應(yīng)，從而使接枝共聚的單體轉(zhuǎn)化率和接枝率會(huì)降低，沉降積為24~64mL，優(yōu)選為40~ 46mL〇
[0031] 步驟(2)中，預(yù)糊化過(guò)程的溫度為83~90°C，優(yōu)選為85~87°C，預(yù)糊化過(guò)程的時(shí)間 為30min。
[0032]步驟(2)中，交聯(lián)淀粉加入蒸餾水后，交聯(lián)淀粉水溶液的濃度一般為60~100g/L。
[0033]步驟(2)可以具體采用以下操作：
[0034]將交聯(lián)淀粉加入到蒸餾水中，在氮?dú)庀逻M(jìn)行預(yù)糊化。
[0035] 交聯(lián)淀粉預(yù)糊化可以使交聯(lián)淀粉中有序和無(wú)序態(tài)的淀粉分子間的氫鍵斷裂，水分 進(jìn)入淀粉粒的微晶間隙，吸水量迅速增加，粘性增大，交聯(lián)淀粉分散在水中形成親水性膠體 溶液。
[0036] 步驟(3)中，所述引發(fā)劑為鈰鹽、過(guò)硫酸鹽或錳鹽的水溶液，其中，鈰鹽可以為硝酸 鈰銨、硫酸鈰銨等，過(guò)硫酸鹽可以為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀等，錳鹽可以為高錳酸鉀、焦磷酸錳 等。優(yōu)選的，所述引發(fā)劑為硝酸鈰銨水溶液。
[0037]引發(fā)劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.10~0.30%，優(yōu)選為0.15~0.25% ;糊化交聯(lián)淀粉和引發(fā) 劑的質(zhì)量比為1: 〇. 20~0.50，優(yōu)選為1:0.30~0.40。反應(yīng)時(shí)，引發(fā)劑的濃度要適宜，若引發(fā) 劑濃度過(guò)高，產(chǎn)生交聯(lián)淀粉自由基數(shù)目過(guò)多，互相碰撞的幾率增大，導(dǎo)致鏈終止反應(yīng)加速， 單體轉(zhuǎn)化率和接枝效率下降。
[0038]步驟(3)中，所述丙烯酰胺水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~20%，優(yōu)選為15~20%;糊化 交聯(lián)淀粉和丙烯酰胺水溶液的質(zhì)量比為1: 〇. 50~0.80，優(yōu)選為1:0.60~0.70。
[0039] 接枝共聚反應(yīng)的溫度不宜過(guò)高，過(guò)高會(huì)爆聚和增加副反應(yīng)，降低了交聯(lián)型丙烯酰 胺接枝淀粉的最終收率，接枝共聚反應(yīng)的溫度為25~50°C，優(yōu)選為30~35°C ;時(shí)間為2~8小 時(shí)，優(yōu)選為2~4小時(shí)。
[0040] 步驟(3)可以如下操作，
[0041 ]糊化交聯(lián)淀粉冷卻常溫后，加入丙烯酰胺水溶液和引發(fā)劑，反應(yīng)完全后，制得接枝 粗產(chǎn)品。
[0042] 作為優(yōu)選，所述預(yù)糊化以及接枝共聚反應(yīng)采用連續(xù)反應(yīng)，采用的制備裝置包括依 次串聯(lián)的預(yù)混釜、溶解釜、螺桿擠出糊化機(jī)以及至少兩個(gè)接枝共聚釜；
[0043] 所述預(yù)混釜包括釜體，釜體內(nèi)通過(guò)導(dǎo)流筒分隔為中心攪拌區(qū)和外圍溢流區(qū)，中心 攪拌區(qū)安裝有攪拌槳，釜體頂部設(shè)有與中心攪拌區(qū)連通的交聯(lián)淀粉投加口以及工藝水管， 釜體側(cè)壁設(shè)有與外圍溢流區(qū)連通的出口，該出口通過(guò)第一管路連通至溶解釜底部；
[0044] 溶解釜內(nèi)的底部設(shè)有與氮?dú)庠聪噙B的第一氮?dú)夥植计鳎芙飧喜吭O(shè)有溢流口， 該溢流口通過(guò)第二管路連通至螺桿擠出糊化機(jī)的進(jìn)料口；
[0045]螺桿擠出糊化機(jī)的出料口連通至首個(gè)接枝共聚釜的底部，首個(gè)接枝共聚釜頂部設(shè) 有引發(fā)劑以及丙烯酰胺水溶液投加口；相鄰的兩個(gè)接枝共聚釜之間，前一個(gè)接枝共聚釜的 上部通過(guò)溢流口與后一個(gè)接枝共聚釜的底部連通；
[0046] 反應(yīng)時(shí)，交聯(lián)淀粉與水輸入預(yù)混釜的中心攪拌區(qū)，經(jīng)預(yù)混后經(jīng)由外圍溢流區(qū)進(jìn)入 溶解釜充分溶解，再進(jìn)入螺桿擠出糊化機(jī)進(jìn)行預(yù)糊化，再連通引發(fā)劑以及丙烯酰胺進(jìn)入接 枝共聚釜發(fā)生接枝共聚反應(yīng)，制得接枝粗產(chǎn)品。
[0047] 螺桿擠出糊化機(jī)能夠擠壓交聯(lián)淀粉水混合物，擠壓過(guò)程中混合物會(huì)自升溫達(dá)到需 要的糊化溫度。經(jīng)過(guò)螺桿擠出糊化機(jī)后，交聯(lián)淀粉糊化成為糊化交聯(lián)淀粉。
[0048] 接枝共聚反應(yīng)完成后，反應(yīng)液除產(chǎn)物交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉外，還有少量聚丙 烯酰胺、未反應(yīng)丙烯酰胺、引發(fā)劑等，需要分離純化。
[0049] 步驟(4)中，所述萃取劑可以為乙醇、丙酮或乙醚，優(yōu)選為丙酮。
[0050] 步驟(4)中，所述乙二醇-冰醋酸混合液中乙二醇和冰醋酸的體積比為6: 4。
[0051] 步驟(4)中，所述抽提溫度為30°C ;抽提時(shí)間為2~6小時(shí)，優(yōu)選為3~4小時(shí)。
[0052]步驟(4)具體可以如下操作：
[0053]往反應(yīng)液加入萃取劑，分離析出的沉淀再經(jīng)乙二醇-冰醋酸混合液抽提精制產(chǎn)品， 經(jīng)預(yù)造粒、干燥后所得接枝共聚物精產(chǎn)品即為所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉。
[0054] 萃取劑可以溶解丙烯酰胺和引發(fā)劑，聚合物包括聚丙烯酰胺和交聯(lián)型丙烯酰胺接 枝淀粉則以白色顆粒物沉淀析出，抽提劑乙二醇-冰醋酸混合液可以溶解聚合物中的聚丙 烯酰胺，預(yù)造?？稍诼輻U式擠出機(jī)中進(jìn)行，干燥可在流化床干燥器中進(jìn)行精餾。
[0055] 本發(fā)明交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉絮凝性好，與重金屬離子形成螯合物不溶于水， 易于從溶液中分離。
[0056] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明將交聯(lián)淀粉替換天然淀粉與丙烯酰胺接枝共聚制得交聯(lián) 型丙烯酰胺接枝淀粉，可以降低反應(yīng)體系的粘度，交聯(lián)淀粉和丙烯酰胺均不發(fā)生粘壁，產(chǎn)物 易于出料。
【附圖說(shuō)明】
[0057] 圖1為本發(fā)明制備方法中預(yù)糊化以及接枝共聚反應(yīng)采用的制備裝置示意圖；
[0058] 圖2為實(shí)施例1制得的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的紅外光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0059] 以下實(shí)例中的沉降積、接枝率和接枝效率均按下述方法測(cè)定：
[0060] 1、沉降積
[0061] 交聯(lián)淀粉用研缽磨碎后，經(jīng)100目篩篩分過(guò)的細(xì)粉為樣品，置于125°C真空箱中烘 干90min。準(zhǔn)確稱(chēng)取10g樣品于250mL燒杯中，加入100mL水溶解后，置于250mL三口燒瓶中，冷 凝回流，用磁力攪拌，在85°C的恒溫條件下反應(yīng)20min，冷卻至室溫后，將其移入100mL量筒 中，定容，連續(xù)靜止沉降24小時(shí)后，量筒中沉淀物的體積定義為沉降積。
[0062] 2、單體轉(zhuǎn)化率C、接枝效率EG
[0063] C=[(ffi-ffo)/ffn] X100%
[0064] EG=(ff2/ffi)X100%
[0065 ] Wo:交聯(lián)淀粉質(zhì)量;Wn:單體質(zhì)量;Wi:粗產(chǎn)品質(zhì)量;W2:精產(chǎn)品質(zhì)量。
[0066] 3、銅去除率P
[0067] P=[(C0-Ci)/Co] X100%
[0068] Co:吸附前溶液中銅離子濃度;Ci:吸附后溶液中銅離子濃度。
[0069] 4、去濁率X
[0070] X=[(N0-Ni)/No] X100%
[0071 ] No:吸附前溶液的濁度;Ni:吸附后溶液的濁度。
[0072]以下方法中，水中銅離子濃度、濁度和COD值的測(cè)定參照現(xiàn)有技術(shù)。
[0073] 實(shí)施例1
[0074] (1)將玉米淀粉溶于1 %氯化鈉水溶液，氯化鈉水溶液與玉米淀粉的質(zhì)量比為1.5 : 1，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15 %的K0H水溶液，K0H水溶液和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:75，與環(huán)氧氯丙 烷在交聯(lián)反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，交聯(lián)溫度控制在25°C左右，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，環(huán)氧氯丙烷和 玉米淀粉的質(zhì)量比為1:50。
[0075]交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的鹽酸調(diào)整pH值為6~7,經(jīng)中和后的反應(yīng)液進(jìn) 行過(guò)濾和洗滌，廢水排放至廢水池。
[0076]經(jīng)測(cè)試，所得交聯(lián)淀粉沉降積為46mL。
[0077] (2)交聯(lián)淀粉預(yù)糊化和接枝共聚反應(yīng)采用連續(xù)反應(yīng)，采用的制備裝置可參見(jiàn)圖1， 包括依次串聯(lián)的預(yù)混釜1、溶解釜2、螺桿擠出糊化機(jī)3以及3個(gè)接枝共聚釜(接枝共聚釜4、接 枝共聚釜5和接枝共聚釜6)，還設(shè)有用于供應(yīng)交聯(lián)淀粉的螺旋送料機(jī)7。螺旋送料機(jī)7傾斜布 置，出口與預(yù)混釜1連通。
[0078] 預(yù)混釜1包括釜體8,釜體8內(nèi)通過(guò)導(dǎo)流筒10分隔為中心攪拌區(qū)11和外圍溢流區(qū)12， 中心攪拌區(qū)11安裝有攪拌槳13，釜體8頂部設(shè)有與中心攪拌區(qū)11連通的交聯(lián)淀粉投加口以 及工藝水管9，工藝水管9水平布置，釜體8側(cè)壁設(shè)有與外圍溢流區(qū)12連通的出口，該出口通 過(guò)管路15連通至溶解釜2的底部。管路15上還設(shè)有用于將交聯(lián)淀粉與水的混合物加入到溶 解釜2的驅(qū)動(dòng)栗19。螺旋送料機(jī)7的出口與交聯(lián)淀粉投加口相對(duì)。導(dǎo)流筒10的底部收攏。在預(yù) 混釜1內(nèi)還設(shè)有與氮?dú)庠聪噙B的氮?dú)夥植计?4。氮?dú)夥植计?4包括位于導(dǎo)流筒10下方的環(huán) 形管以及與環(huán)形管相通且延伸進(jìn)入導(dǎo)流筒10內(nèi)的豎直管，在環(huán)形管以及豎直管的管壁上均 設(shè)有出氣孔。環(huán)形管出來(lái)的氮?dú)馊菀淄鈬鷶U(kuò)散進(jìn)入外圍溢流區(qū)12,豎直管出來(lái)的氮?dú)膺M(jìn) 入中心攪拌區(qū)11。
[0079] 溶解釜2內(nèi)的底部設(shè)有與氮?dú)庠聪噙B的氮?dú)夥植计?7,溶解釜2上部設(shè)有溢流口， 該溢流口通過(guò)管路18連通至螺桿擠出糊化機(jī)3的進(jìn)料口。溶解釜2內(nèi)設(shè)有攪拌槳16。
[0080] 螺桿擠出糊化機(jī)3的出料口連通至接枝共聚釜4的底部，接枝共聚釜4的頂部設(shè)有 引發(fā)劑以及丙烯酰胺投加口。接枝共聚釜4的上部通過(guò)溢流口與接枝共聚釜5的底部連通， 接枝共聚釜5的上部通過(guò)溢流口與接枝共聚釜6的底部連通。接枝共聚釜內(nèi)設(shè)有攪拌槳。
[0081] 交聯(lián)淀粉與水連續(xù)加入到預(yù)混釜1中，經(jīng)中心攪拌區(qū)11內(nèi)的攪拌槳13攪拌混合均 勻，混合均勻后的交聯(lián)淀粉與水混合物被擠入外圍溢流區(qū)12,氮?dú)夥植计?4往預(yù)混釜1中通 入氮?dú)鈱?duì)交聯(lián)淀粉進(jìn)行保護(hù)，交聯(lián)淀粉與水混合物通過(guò)溢流作用從釜體8側(cè)壁上的與外圍 溢流區(qū)12連通的出口進(jìn)入到管路15,驅(qū)動(dòng)栗19驅(qū)動(dòng)交聯(lián)淀粉與水的混合物進(jìn)入溶解釜2。交 聯(lián)淀粉與水在溶解釜2中進(jìn)一步溶解混合均勻，同時(shí)氮?dú)夥植计?7往溶解釜2中通入氮?dú)猓?氮?dú)饽軌虮Ｗo(hù)交聯(lián)淀粉不被氧化。
[0082] 交聯(lián)淀粉與水在溶解釜2中溶解混勻后，通過(guò)溶解釜2上部的溢流口，進(jìn)入管路18， 在溢流作用及重力作用下進(jìn)入螺桿擠出糊化機(jī)3。螺桿擠出糊化機(jī)3能夠擠壓交聯(lián)淀粉水混 合物，擠壓過(guò)程中會(huì)對(duì)混合物加熱，從而使混合物達(dá)到需要的糊化溫度。經(jīng)過(guò)螺桿擠出糊化 機(jī)3后，交聯(lián)淀粉糊化成為糊化交聯(lián)淀粉。
[0083] 糊化交聯(lián)淀粉被螺桿擠出糊化機(jī)3擠出進(jìn)入接枝共聚釜4。引發(fā)劑以及丙烯酰胺加 入接枝共聚釜4,與糊化交聯(lián)淀粉混合發(fā)生接枝共聚反應(yīng)。接枝共聚反應(yīng)在接枝共聚釜4、接 枝共聚釜5和接枝共聚釜6中連續(xù)進(jìn)行。接枝共聚反應(yīng)完成后，從接枝共聚釜6的溢流口收集 接枝粗產(chǎn)品，
[0084] 反應(yīng)時(shí)，交聯(lián)淀粉加入蒸餾水連續(xù)配制成濃度為60g/L交聯(lián)淀粉水溶液，配制好的 交聯(lián)淀粉水溶液在85°C下糊化30min得糊化交聯(lián)淀粉。糊化交聯(lián)淀粉經(jīng)冷卻后，與質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為17 %的丙烯酰胺水溶液、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%的硝酸鈰銨水溶液連續(xù)輸入接枝共聚釜，在35 °C下反應(yīng)3h，其中，糊化交聯(lián)淀粉、丙烯酰胺水溶液與硝酸鈰銨水溶液的質(zhì)量比為1:0.68: 0.38,反應(yīng)結(jié)束后出料。
[0085] (3)出料后，反應(yīng)液（即接枝粗產(chǎn)品)進(jìn)入洗滌槽用丙酮進(jìn)行萃取取洗滌，加入丙酮 后會(huì)出現(xiàn)白色固體;分離析出的白色固體，在抽提塔中用乙二醇-冰醋酸混合液進(jìn)行抽提精 制；抽提精制出的沉淀采用螺桿式擠出機(jī)進(jìn)行預(yù)造粒，預(yù)造粒后的產(chǎn)物通過(guò)流化床干燥器 進(jìn)行干燥，得到交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉產(chǎn)品。
[0086]肉眼觀察，接枝共聚反應(yīng)體系呈乳白色液體，未發(fā)現(xiàn)明顯的粘壁問(wèn)題最終測(cè)定計(jì) 算得到，單體轉(zhuǎn)化率為99.8 %，接枝效率為99.5 %。
[0087]參見(jiàn)圖2,3389.47〇1^是淀粉中-011的伸縮振動(dòng)與-冊(cè)2的伸縮振動(dòng)吸收峰疊加產(chǎn) 生，1669.46cm-1是酰胺上-C = 0的伸縮振動(dòng)峰，2931 .38cm-1是-CH2對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)， 1448.07CHT1是-CH 2的剪式振動(dòng)，1027.15CHT1是葡萄糖環(huán)的特征峰，說(shuō)明已成功制備得到交 聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉。
[0088] 實(shí)施例2
[0089] (1)將玉米淀粉溶于1 %氯化鈉水溶液，氯化鈉水溶液與玉米淀粉的質(zhì)量比為1.5: 1，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15 %的K0H水溶液，K0H水溶液和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:75，與環(huán)氧氯丙 烷在交聯(lián)反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，體系的pH為11，交聯(lián)溫度控制在25°C左右，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)， 環(huán)氧氯丙烷和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:50。
[0090]交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的鹽酸調(diào)整pH值為6~7,經(jīng)中和后的反應(yīng)液進(jìn) 行過(guò)濾和洗滌，廢水排放至廢水池。
[0091]經(jīng)測(cè)試，所得交聯(lián)淀粉沉降積為46mL。
[0092] (2)交聯(lián)淀粉預(yù)糊化和接枝共聚反應(yīng)采用圖1所示的制備裝置進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)。
[0093] 反應(yīng)時(shí)，交聯(lián)淀粉加入蒸餾水連續(xù)配制成濃度為70g/L交聯(lián)淀粉水溶液，配制好的 交聯(lián)淀粉水溶液在85°C下糊化30min得糊化交聯(lián)淀粉。糊化交聯(lián)淀粉經(jīng)冷卻后，與質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為10 %的丙烯酰胺水溶液、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.15 %的硝酸鈰銨水溶液連續(xù)輸入接枝共聚釜，糊 化交聯(lián)淀粉、丙烯酰胺水溶液與硝酸鈰銨水溶液的質(zhì)量比為1:0.79:0.46,在30°C下反應(yīng) 5h，反應(yīng)結(jié)束后出料。
[0094] (3)出料后，反應(yīng)液（即接枝粗產(chǎn)品)進(jìn)入洗滌槽用丙酮進(jìn)行萃取取洗滌，加入丙酮 后會(huì)出現(xiàn)白色固體;分離析出的白色固體，在抽提塔中用乙二醇-冰醋酸混合液進(jìn)行抽提精 制；抽提精制出的沉淀采用螺桿式擠出機(jī)進(jìn)行預(yù)造粒，預(yù)造粒后的產(chǎn)物通過(guò)流化床干燥器 進(jìn)行干燥，得到交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉產(chǎn)品。
[0095]肉眼觀察，接枝共聚反應(yīng)體系呈乳白色液體，未發(fā)現(xiàn)明顯的粘壁問(wèn)題最終測(cè)定計(jì) 算得到，單體轉(zhuǎn)化率為97.4 %，接枝效率為96.7 %。
[0096] 實(shí)施例3
[0097] (1)將玉米淀粉溶于1 %氯化鈉水溶液，氯化鈉水溶液與玉米淀粉的質(zhì)量比為1.5: 1，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%的K0H水溶液，K0H水溶液和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:75,與環(huán)氧氯丙 烷在交聯(lián)反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，體系的pH為10，交聯(lián)溫度控制在20 °C左右，反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)， 環(huán)氧氯丙烷和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:50。
[0098]交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的鹽酸調(diào)整pH值為6~7,經(jīng)中和后的反應(yīng)液進(jìn) 行過(guò)濾和洗滌，廢水排放至廢水池。
[0099]經(jīng)測(cè)試，所得交聯(lián)淀粉沉降積為40mL。
[0100] (2)交聯(lián)淀粉預(yù)糊化和接枝共聚反應(yīng)采用圖1所示的制備裝置進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)。
[0101] 反應(yīng)時(shí)，交聯(lián)淀粉加入蒸餾水連續(xù)配制成濃度為80g/L交聯(lián)淀粉水溶液，配制好的 交聯(lián)淀粉水溶液在85°C下糊化30min得糊化交聯(lián)淀粉。糊化交聯(lián)淀粉經(jīng)冷卻后，與質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為15%的丙烯酰胺水溶液、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.20%的硝酸鈰銨水溶液連續(xù)輸入接枝共聚釜，糊 化交聯(lián)淀粉、丙烯酰胺水溶液與硝酸鈰銨水溶液的質(zhì)量比為1:0.71:0.42,在25°C下反應(yīng) 8h，反應(yīng)結(jié)束后出料。
[0102] (3)出料后，反應(yīng)液（即接枝粗產(chǎn)品)進(jìn)入洗滌槽用丙酮進(jìn)行萃取取洗滌，加入丙酮 后會(huì)出現(xiàn)白色固體;分離析出的白色固體，在抽提塔中用乙二醇-冰醋酸混合液進(jìn)行抽提精 制；抽提精制出的沉淀采用螺桿式擠出機(jī)進(jìn)行預(yù)造粒，預(yù)造粒后的產(chǎn)物通過(guò)流化床干燥器 進(jìn)行干燥，得到交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉產(chǎn)品。
[0103] 肉眼觀察，接枝共聚反應(yīng)體系呈乳白色液體，未發(fā)現(xiàn)明顯的粘壁問(wèn)題，最終測(cè)定計(jì) 算得到，單體轉(zhuǎn)化率為96.5 %，接枝效率為96.8 %。
[0104] 實(shí)施例4
[0105] (1)將玉米淀粉溶于1 %氯化鈉水溶液，氯化鈉水溶液與玉米淀粉的質(zhì)量比為1.5: 1，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的K0H水溶液，K0H水溶液和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:75,與環(huán)氧氯丙 烷在交聯(lián)反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，體系的pH為11，交聯(lián)溫度控制在25 °C左右，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)， 環(huán)氧氯丙烷和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:45。
[0106]交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的鹽酸調(diào)整pH值為6~7,經(jīng)中和后的反應(yīng)液進(jìn) 行過(guò)濾和洗滌，廢水排放至廢水池。
[0107]經(jīng)測(cè)試，所得交聯(lián)淀粉沉降積為43mL。
[0108] (2)交聯(lián)淀粉預(yù)糊化和接枝共聚反應(yīng)采用圖1所示的制備裝置進(jìn)行連續(xù)反應(yīng)。
[0109] 反應(yīng)時(shí)，交聯(lián)淀粉加入蒸餾水連續(xù)配制成濃度為90g/L交聯(lián)淀粉水溶液，配制好的 交聯(lián)淀粉水溶液在85°C下糊化30min得糊化交聯(lián)淀粉。糊化交聯(lián)淀粉經(jīng)冷卻后，與質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為20%的丙烯酰胺水溶液、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%的硝酸鈰銨水溶液連續(xù)輸入接枝共聚釜，糊 化交聯(lián)淀粉、丙烯酰胺水溶液與硝酸鈰銨水溶液的質(zhì)量比為1:0.71:0.39,在45°C下反應(yīng) 2h，反應(yīng)結(jié)束后出料。
[0110] (3)出料后，反應(yīng)液（即接枝粗產(chǎn)品)進(jìn)入洗滌槽用丙酮進(jìn)行萃取取洗滌，加入丙酮 后會(huì)出現(xiàn)白色固體;分離析出的白色固體，在抽提塔中用乙二醇-冰醋酸混合液進(jìn)行抽提精 制；抽提精制出的沉淀采用螺桿式擠出機(jī)進(jìn)行預(yù)造粒，預(yù)造粒后的產(chǎn)物通過(guò)流化床干燥器 進(jìn)行干燥，得到交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉產(chǎn)品。
[0111] 肉眼觀察，接枝共聚反應(yīng)體系呈乳白色液體，未發(fā)現(xiàn)明顯的粘壁問(wèn)題。最終測(cè)定計(jì) 算得到，單體轉(zhuǎn)化率為88.4 %，接枝效率為89.2 %。
[0112] 實(shí)施例5
[0113] (1)將玉米淀粉溶于1 %氯化鈉水溶液，，氯化鈉水溶液與玉米淀粉的質(zhì)量比為 1.5:1，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的K0H水溶液，K0H水溶液和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:75，與環(huán)氧 氯丙烷在交聯(lián)反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，體系的pH為11，交聯(lián)溫度控制在25°C左右，反應(yīng)時(shí)間為5 小時(shí)，環(huán)氧氯丙烷和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:45。
[0114] 交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的鹽酸調(diào)整pH值為6~7,經(jīng)中和后的反應(yīng)液進(jìn) 行過(guò)濾和洗滌，廢水排放至廢水池。
[0115] 經(jīng)測(cè)試，所得交聯(lián)淀粉沉降積為43mL。
[0116] (2)在交聯(lián)淀粉中加入蒸餾水連續(xù)配制成濃度為100g/L交聯(lián)淀粉水溶液，配制好 的交聯(lián)淀粉水溶液在氮?dú)夥諊聰嚢瑁?6 °C下糊化30min得糊化交聯(lián)淀粉。糊化交聯(lián)淀粉 經(jīng)冷卻后，按質(zhì)量比1:0.80加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 %的丙烯酰胺水溶液，攪拌均勻后，按質(zhì)量比 1:0.10加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.30 %的硝酸鈰銨水溶液，反應(yīng)溫度控制在50°C，反應(yīng)時(shí)間為2小 時(shí)。
[0117] (3)接枝共聚反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液進(jìn)入洗滌槽用丙酮進(jìn)行萃取洗滌，加入丙酮后會(huì) 出現(xiàn)白色固體;分離析出的白色固體，在抽提塔中用乙二醇-冰醋酸混合液進(jìn)行抽提精制； 抽提精制出的產(chǎn)物通過(guò)螺桿式擠出機(jī)進(jìn)行預(yù)造粒，預(yù)造粒后的產(chǎn)物通過(guò)流化床干燥器進(jìn)行 干燥，得到交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉產(chǎn)品。
[0118] 肉眼觀察，接枝共聚反應(yīng)體系呈乳白色液體，未發(fā)現(xiàn)明顯的粘壁問(wèn)題，最終測(cè)定計(jì) 算得到，單體轉(zhuǎn)化率為88.9 %，接枝效率為90.1 %。
[0119] 實(shí)施例6
[0120] (1)將玉米淀粉溶于1%氯化鈉水溶液，氯化鈉水溶液與玉米淀粉的質(zhì)量比為1.5: 1，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13 %的K0H水溶液，K0H水溶液和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:75，與環(huán)氧氯丙 烷在交聯(lián)反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，體系的pH為10，交聯(lián)溫度控制在25 °C左右，反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)， 環(huán)氧氯丙烷和玉米淀粉的質(zhì)量比為1:50。
[0121]交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的鹽酸調(diào)整pH值為6~7,經(jīng)中和后的反應(yīng)液進(jìn) 行過(guò)濾和洗滌，廢水排放至廢水池。
[0122] 經(jīng)測(cè)試，所得交聯(lián)淀粉沉降積為44mL。
[0123] (2)在交聯(lián)淀粉中加入蒸餾水連續(xù)配制成濃度為60g/L交聯(lián)淀粉水溶液，配制好的 交聯(lián)淀粉水溶液在氮?dú)夥諊聰嚢?，?3°C下糊化30min得糊化交聯(lián)淀粉。糊化交聯(lián)淀粉經(jīng) 冷卻后，按質(zhì)量比1: 〇. 65加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15 %的丙烯酰胺水溶液，攪拌均勻后，按質(zhì)量比1: 0.35加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%的過(guò)硫酸銨水溶液，反應(yīng)溫度控制在35°C，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)。
[0124] (3)接枝共聚反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液進(jìn)入洗滌槽用丙酮進(jìn)行萃取洗滌，加入丙酮后會(huì) 出現(xiàn)白色固體;分離析出的白色固體，在抽提塔中用乙二醇-冰醋酸混合液進(jìn)行抽提精制； 抽提精制出的產(chǎn)物通過(guò)螺桿式擠出機(jī)進(jìn)行預(yù)造粒，預(yù)造粒后的產(chǎn)物通過(guò)流化床干燥器進(jìn)行 干燥，得到交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉產(chǎn)品。
[0125] 肉眼觀察，接枝共聚反應(yīng)體系呈乳白色液體，未發(fā)現(xiàn)明顯的粘壁問(wèn)題。最終測(cè)定計(jì) 算得到，單體轉(zhuǎn)化率為82.2 %，接枝效率為79.9 %
[0126] 應(yīng)用例
[0127] 用硫酸銅水溶液模擬含銅廢水，配制銅離子濃度為30mg/L的溶液，pH值為6,將配 制好的l〇〇mL含銅溶液分別置于五個(gè)250mL錐形瓶中，分別準(zhǔn)確加入10ppm、20ppm、30ppm、 50ppm和70ppm實(shí)施例1制備的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉，在25°C下置于恒溫振蕩器中，在 200r/min下振蕩60min后，靜置20min，取上清液測(cè)定銅離子去除率、去濁率和水中C0D值。
[0128] 經(jīng)檢測(cè)，投加交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉后，水中銅離子去除率分別為71.1%、 72.0%、75.9%、79.3%和79.2%，去濁率分別為55.1%、67.0%、72.8%、68.5%和62.1%， 水中C0D 值分別為19 ? 5mg/L、22 ? lmg/L、27 ? lmg/L、31 ? 6mg/L 和36 ? 8mg/L，可見(jiàn)本發(fā)明制備得 到的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉能有效去除水體中的銅離子，且攪拌處理廢水后，靜止20min 左右，即可較好的分層，重金屬捕集劑沉降到底部，容易清除。
[0129] 對(duì)比例
[0130] (1)淀粉接枝丙烯酰胺的制備
[0131]將淀粉水溶液送入接枝共聚反應(yīng)釜中，通入氮?dú)鈹嚢韬?，再加?0%丙烯酰胺 水溶液和去離子水，攪拌均勻后，滴加硝酸鈰銨溶液，最終混合體系中，淀粉為50g/L，淀粉 和丙烯酰胺的質(zhì)量比為1:2,硝酸鈰銨濃度為0.6mmol/L，反應(yīng)溫度控制在30°C，反應(yīng)時(shí)間為 3小時(shí)；
[0132] 接枝共聚反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液進(jìn)入洗滌槽用丙酮進(jìn)行萃??；
[0133] 萃取后的白色固體在抽提塔中進(jìn)行抽提精制；
[0134] 抽提精制出的產(chǎn)物通過(guò)螺桿式擠出機(jī)進(jìn)行預(yù)造粒，預(yù)造粒后的產(chǎn)物通過(guò)流化床干 燥器進(jìn)行干燥，得到丙烯酰胺接枝淀粉產(chǎn)品。
[0135] 肉眼觀察，反應(yīng)體系呈透明凝膠狀，出料困難，且粘壁嚴(yán)重。
[0136] (2)采用應(yīng)用例的方法向模擬含銅廢水中投加丙烯酰胺接枝淀粉，丙烯酰胺接枝 淀粉的投加方式與應(yīng)用例相同，在相同的條件下處理上述廢水后，取上清液測(cè)定其銅離子 去除率、去濁率和水中C0D值。
[0137] 經(jīng)檢測(cè)，投加交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉后，水中銅離子去除率分別為69.1%、 70.1%、71.0%、71.3%和71.2%，去濁率分別為54.8%、63.0%、64.4%、57.1%和51.8%， 水中 C0D 值分別為 24 ? 3mg/L、27 ? 6mg/L、32 ? 9mg/L、36 ? lmg/L 和 42 ? 8mg/L，攪拌處理廢水后， 靜止40分鐘左右，底部有沉淀，但溶液中可見(jiàn)部分懸浮固體顆粒，固液相交處分層不明顯。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于該方法以淀粉和丙烯酰胺為 原料，包括以下步驟： (1) 淀粉與交聯(lián)劑在催化劑作用下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制得交聯(lián)淀粉； (2) 交聯(lián)淀粉與水混合后在氮?dú)夥諊逻M(jìn)行預(yù)糊化，制得糊化交聯(lián)淀粉； (3) 糊化交聯(lián)淀粉在引發(fā)劑作用下與丙烯酰胺水溶液發(fā)生接枝共聚反應(yīng)，制得接枝粗 產(chǎn)品； (4) 接枝粗產(chǎn)品用萃取劑洗滌分離后，用乙二醇-冰醋酸混合液抽提精制，經(jīng)干燥所得 的接枝共聚物精產(chǎn)品即為所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉。2. 如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于，所述交聯(lián)劑 為環(huán)氧氯丙烷。3. 如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于，所述交聯(lián)淀 粉的沉降積為24~64mL。4. 如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于，所述預(yù)糊化 的溫度為80~85 °C。5. 如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于，所述丙烯酰 胺水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 〇~20 %，糊化交聯(lián)淀粉和丙烯酰胺水溶液的質(zhì)量比為1:0.50~ 0.80〇6. 如權(quán)利要求3所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑 為鋪鹽、過(guò)硫酸鹽或猛鹽的水溶液。7. 如權(quán)利要求4所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 10~〇. 30%，糊化交聯(lián)淀粉和引發(fā)劑的質(zhì)量比為1:0.20~0.50。8. 如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于，所述接枝共 聚反應(yīng)的溫度為25~50°C，時(shí)間為2~8小時(shí)。9. 如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于，所述接枝共 聚反應(yīng)的單體轉(zhuǎn)化率為80.7~99.8%，接枝效率為77.4~99.5%。10. 如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)型丙烯酰胺接枝淀粉的制備方法，其特征在于，所述預(yù)糊 化以及接枝共聚反應(yīng)采用連續(xù)反應(yīng)，采用的制備裝置包括依次串聯(lián)的預(yù)混釜、溶解釜、螺桿 擠出糊化機(jī)以及至少兩個(gè)接枝共聚釜； 所述預(yù)混釜包括釜體，釜體內(nèi)通過(guò)導(dǎo)流筒分隔為中心攪拌區(qū)和外圍溢流區(qū)，中心攪拌 區(qū)安裝有攪拌槳，釜體頂部設(shè)有與中心攪拌區(qū)連通的交聯(lián)淀粉投加口以及工藝水管，釜體 側(cè)壁設(shè)有與外圍溢流區(qū)連通的出口，該出口通過(guò)第一管路連通至溶解釜底部； 溶解釜內(nèi)的底部設(shè)有與氮?dú)庠聪噙B的第一氮?dú)夥植计?，溶解釜上部設(shè)有溢流口，該溢 流口通過(guò)第二管路連通至螺桿擠出糊化機(jī)的進(jìn)料口； 螺桿擠出糊化機(jī)的出料口連通至首個(gè)接枝共聚釜的底部，首個(gè)接枝共聚釜頂部設(shè)有引 發(fā)劑以及丙烯酰胺投加口； 相鄰的兩個(gè)接枝共聚釜之間，前一個(gè)接枝共聚釜的上部通過(guò)溢流口與后一個(gè)接枝共聚 釜的底部連通； 反應(yīng)時(shí)，交聯(lián)淀粉與水輸入預(yù)混釜的中心攪拌區(qū)，經(jīng)預(yù)混后經(jīng)由外圍溢流區(qū)進(jìn)入溶解 釜充分溶解，再進(jìn)入螺桿擠出糊化機(jī)進(jìn)行預(yù)糊化，再連通引發(fā)劑以及丙烯酰胺進(jìn)入接枝共 聚釜發(fā)生接枝共聚反應(yīng)，制得接枝粗產(chǎn)品。
【文檔編號(hào)】C08B31/12GK105820296SQ201610307073
【公開(kāi)日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2016年5月10日
【發(fā)明人】劉百山, 馮群偉, 王全科, 韋曉燕, 歐陽(yáng)玉霞, 胡亞雯, 吳泉龍, 金錦霞
【申請(qǐng)人】嘉興艾爾瑞環(huán)境科技有限公司