具有糖苷基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷凝膠的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及新型聚有機(jī)硅氧烷凝膠,通過使下述反應(yīng)來生產(chǎn):(1a)不飽和的聚有機(jī)硅氧烷樹脂及(1b)具有糖苷基團(tuán)和可氫化硅烷化的末端基團(tuán)的化合物與(2)通式:HcR3?cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3?cHc的Si?H官能化的聚有機(jī)硅氧烷或(2)Si?H官能化的聚有機(jī)硅氧烷與(2ˊ)通式:HcR3?cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3?cHc的Si?H官能化的聚有機(jī)硅氧烷的混合物,在(2)中c代表0或1,R可以是相同的或不同的并且表示每基團(tuán)包含1至8個(gè)碳原子的一價(jià)、可選取代的烴基基團(tuán),a和b是整數(shù),條件是a+b的和為66至248,聚有機(jī)硅氧烷(2)以0.011和0.044wt.%之間的量含有Si鍵合的氫,并且每分子的Si?H基團(tuán)的數(shù)目平均大于2且小于5,在(2ˊ)中R和c具有以上給出的定義,a和b是整數(shù),條件是a+b的和為8至248,聚有機(jī)硅氧烷(2ˊ)以0.045和0.35wt.%之間,優(yōu)選0.045和0.156wt.%之間的量含有Si鍵合的氫,所述反應(yīng)在(3)附接Si鍵合的氫至促進(jìn)脂肪族多重鍵的催化劑的存在下進(jìn)行,其中(1a)、(1b)和(2)或(2)和(2ˊ)的混合物分散在(4)稀釋劑中,稀釋劑優(yōu)選具有2至200個(gè)Si原子的聚有機(jī)硅氧烷,或分散在有機(jī)稀釋劑中。
【專利說明】
具有糖苷基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷凝膠
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及具有糖苷殘基(配糖體殘基,glycoside residue)的有機(jī)聚硅氧烷凝 膠,用于生產(chǎn)其的方法及其在化妝品制劑中的用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 可以通過將不飽和的有機(jī)聚硅氧烷樹脂與含有Si-H的有機(jī)聚硅氧烷,也稱作Si-H 官能化交聯(lián)劑在稀釋劑的存在下交聯(lián)來生產(chǎn)有機(jī)聚硅氧烷凝膠。
[0003] 交聯(lián)是三維網(wǎng)絡(luò)中的聚合物鏈之間的連接。可以將它們認(rèn)為是非常多從而形成連 續(xù)的不溶網(wǎng)絡(luò)或凝膠的長鏈支鏈。
[0004] 經(jīng)常通過鉑催化的氫化硅烷化反應(yīng)來生產(chǎn)有機(jī)聚硅氧烷網(wǎng)絡(luò)。這些經(jīng)常涉及含有 Si-H的有機(jī)聚硅氧烷與乙烯基官能化的有機(jī)聚硅氧烷的反應(yīng)。此處形成三維網(wǎng)絡(luò)的必需先 決條件是兩種組分,含有Si-H的有機(jī)聚硅氧烷或乙烯基官能化的有機(jī)聚硅氧烷中的至少一 種在平均組成中具有每分子大于二的官能度。
[0005] 鉑催化的氫化硅烷化反應(yīng)在有機(jī)聚硅氧烷網(wǎng)絡(luò)的形成中提供優(yōu)勢(shì),其為不形成副 產(chǎn)物,并且鍵合位點(diǎn)和網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是嚴(yán)格限定的。
[0006] 在化妝品應(yīng)用中使用有機(jī)聚硅氧烷凝膠的最重要的理由是由其實(shí)現(xiàn)的感官優(yōu)勢(shì), 更具體地化妝品制劑的皮膚感受的改善。此外,這些有機(jī)聚硅氧烷凝膠在化妝品制劑中用 作增稠劑。
[0007] US 6,423,322 Bl和WO 2013/156390 Al公開了可以容易地通過特定的乙烯基官 能化的MQ樹脂與含有Si-H的有機(jī)聚硅氧烷在稀釋劑和少量的鉑氫化硅烷化催化劑的存在 下的氫化硅烷化反應(yīng)生產(chǎn)的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。得到的凝膠不形成任何細(xì)絲并且可以容易 地均化以給出穩(wěn)定的乳膏或漿料。然而,這種凝膠的缺點(diǎn)是它們僅具有與極性有機(jī)物質(zhì)、醇 或水的較低的相容性。因此,這種凝膠也不能吸收足量的重要的化妝品成分如水或丙三醇, 并且在水或醇類混合物中不會(huì)示出任何增稠效應(yīng)。因此,這種凝膠不適合或僅受限地適合 于生產(chǎn)基于水的或基于醇的化妝品產(chǎn)品。
[0008] US 2010/0330011 Al公開了通過將含有Si-H的有機(jī)聚硅氧烷與在兩端均具有不 飽和度的聚氧化烯在稀釋劑中交聯(lián)來生產(chǎn)的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。聚氧化烯和其衍生物在化 妝品產(chǎn)品中的使用伴隨有較大的缺點(diǎn)。它們是由高毒性的原材料生產(chǎn)的并且由于它們中的 一些被懷疑具有刺激和致敏效果,并且能夠使得皮膚可以滲透其他有毒物質(zhì),因此它們?cè)?化妝品產(chǎn)品中的使用時(shí)非常有爭(zhēng)論的。
[0009] EP 1132430 Al公開了可以通過特定的乙烯基官能化的MQ樹脂和聚乙氧基化或聚 丙氧基化的烯丙醇與具有高含量的Si-H鍵,帶有按重量計(jì)約0.5%的硅鍵合的氫原子的有 機(jī)聚硅氧烷,在十甲基環(huán)戊硅氧烷作為稀釋劑和少量的鉑氫化硅烷化催化劑的存在下的氫 化硅烷化反應(yīng)生產(chǎn)的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。得到的凝膠不形成任何細(xì)絲并且可以均化以給出 穩(wěn)定的乳膏或漿料。具有高含量的Si-H鍵,帶有按重量計(jì)0.54%的Si鍵合的氫的交聯(lián)劑的 使用被描述為特別優(yōu)選的。據(jù)稱以較少的量使用較低官能度的交聯(lián)劑是可能的。
[0010]然而,具體地,這些有機(jī)聚硅氧烷凝膠的顯著缺點(diǎn)是,生成的皮膚感受對(duì)于化妝品 應(yīng)用是不理想的。由于相對(duì)高比例的乙烯基官能化的MQ樹脂,生產(chǎn)這種凝膠也是相當(dāng)昂貴 的。此外,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)將線性有機(jī)聚硅氧烷用作稀釋劑時(shí)不可能產(chǎn)生合適的凝膠。然而,因 為如在EP 1132430 Al中公開的用于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的環(huán)狀有機(jī)聚硅氧烷,由于它們可 能的毒性作用被越來越多的在化妝品制劑中避免,線性有機(jī)聚硅氧烷在化妝品制劑中的重 要性是不斷增加的。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011]應(yīng)解決的問題是提供具有改善的性能,具體地具有改善的皮膚感受,并且不具有 上述缺點(diǎn)的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。由本發(fā)明解決了該問題。
[0012] 本發(fā)明提供具有糖苷殘基的有機(jī)聚硅氧烷,由
[0013] (Ia)不飽和的有機(jī)聚硅氧烷樹脂及
[0014] (Ib)具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基團(tuán)的化合物,
[0015] 條件是基于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量,重量比為按重量計(jì)0.1%至10%,優(yōu)選地 按重量計(jì)〇. 1 %至5 %,更優(yōu)選地按重量計(jì)0.3 %至2 %,
[0016] 與
[0017] (2)以下通式的Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷
[0018] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR 3-cHc (I)
[0019] 其中
[0020] c是0或1,優(yōu)選地0,
[0021] R可以是相同的或不同的并且是每基團(tuán)具有1至18個(gè)碳原子的一價(jià)、可選取代的烴 基基團(tuán),
[0022] a和b是整數(shù),條件是a+b之和為66至248,優(yōu)選地98至248,更優(yōu)選地118至168,
[0023] 有機(jī)聚硅氧烷(2)以按重量計(jì)0.011 %至0.044 %,優(yōu)選地按重量計(jì)0.019 %至 0.044%,更優(yōu)選地按重量計(jì)0.022%至0.032%的量含有Si鍵合的氫,
[0024] 并且在平均組成中每分子的Si-H基團(tuán)的數(shù)目大于2且小于5,
[0025] 或(2)Si_H官能化的有機(jī)聚硅氧烷與(2〇下列通式的Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷 的混合物
[0026] Hc-R3-C-SiO(R2SiO)a-(RHSiO) b-SiR3-C-Hc- (I7 )
[0027] 其中
[0028]夕是0或1,優(yōu)選地0,
[0029] R是如以上限定的,
[0030] a '和b '是整數(shù),條件是a ' +b '之和為8至248,優(yōu)選地38至248,
[0031] 并且有機(jī)聚硅氧烷(2')以按重量計(jì)0.045 %至0.35 %,優(yōu)選地按重量計(jì)0.045 %至 0.156 %的量含有Si鍵合的氫,
[0032] 所述反應(yīng)在下述存在下進(jìn)行
[0033] (3)促進(jìn)Si鍵合的氫加成到在脂肪族多重鍵上的催化劑,
[0034] 其中(la)、(lb)和(2)或(2)和(2〇的混合物分散在下述中
[0035] (4)稀釋劑,優(yōu)選具有2至200個(gè)硅原子的有機(jī)聚硅氧烷,優(yōu)選具有2至50個(gè)硅原子 的有機(jī)聚硅氧烷,更優(yōu)選在25°C下具有1.5至50mm2/s的粘度的線性有機(jī)聚硅氧烷,或有機(jī) 稀釋劑或具有2至200個(gè)硅原子的有機(jī)聚硅氧烷與有機(jī)稀釋劑的混合物。
[0036] 本發(fā)明另外提供用于通過使下列項(xiàng)反應(yīng)生產(chǎn)本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的方法,
[0037] (Ia)不飽和的有機(jī)聚硅氧烷樹脂及
[0038] (Ib)具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基團(tuán)的化合物,
[0039] 條件是基于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量,重量比為按重量計(jì)0.1%至10%,優(yōu)選地 按重量計(jì)〇. 1 %至5 %,更優(yōu)選地按重量計(jì)0.3 %至2 %,
[0040] 與
[0041] (2)以下通式的Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷
[0042] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR 3-cHc (I)
[0043] 其中
[0044] c是0或1,優(yōu)選地0,
[0045] R可以是相同的或不同的并且是每基團(tuán)具有1至18個(gè)碳原子的一價(jià)、可選取代的烴 基基團(tuán),
[0046] a和b是整數(shù),條件是a+b之和為66至248,優(yōu)選地98至248,更優(yōu)選地118至168,
[0047] 有機(jī)聚硅氧烷(2)以按重量計(jì)0.011 %至0.044 %,優(yōu)選地按重量計(jì)0.019 %至 0.044%,更優(yōu)選地按重量計(jì)0.022%至0.032%的量含有Si鍵合的氫,
[0048] 并且在平均組成中每分子的Si-H基團(tuán)的數(shù)目大于2且小于5,
[0049] 或(2)Si_H官能化的有機(jī)聚硅氧烷
[0050] 與
[0051 ] (2 ')以下通式的Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷的混合物
[0052] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I7 )
[0053] 其中
[0054] c是0或1,優(yōu)選地0,
[0055] R是如以上限定的,
[0056] a和b是整數(shù),條件是a+b之和為8至248,優(yōu)選地38至248,
[0057] 并且有機(jī)聚硅氧烷(2 ')以按重量計(jì)0.045%至0.35%,優(yōu)選地按重量計(jì)0.045%至 0.156 %的量含有Si鍵合的氫,
[0058]所述反應(yīng)在下述存在下進(jìn)行
[0059] (3)促進(jìn)Si鍵合的氫加成到脂肪族多重鍵上的催化劑,
[0060] 其中(la)、(lb)和(2)或(2)和(2〇的混合物分散在下述中
[0061] (4)稀釋劑,優(yōu)選具有2至200個(gè)硅原子的有機(jī)聚硅氧烷,優(yōu)選具有2至50個(gè)硅原子 的有機(jī)聚硅氧烷,更優(yōu)選地在25°C下具有1.5至50mm2/s的粘度的線性有機(jī)聚硅氧烷,或有 機(jī)稀釋劑或具有2至200個(gè)硅原子的有機(jī)聚硅氧烷與有機(jī)稀釋劑的混合物。
[0062]如果在本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的制備中使用Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷(2) 和(2〇的混合物,則(2)與(2〇的重量比優(yōu)選地大于0.2,更優(yōu)選地大于0.5,特別優(yōu)選地大 于1。
[0063]已經(jīng)完全出乎意料地發(fā)現(xiàn),特別是在使用具有特別低的Si -H含量的含有S i -H的交 聯(lián)劑生產(chǎn)有機(jī)聚硅氧烷凝膠時(shí)獲得特別有利的凝膠,并且糖苷殘基共價(jià)鍵合至有機(jī)聚硅氧 烷凝膠。本發(fā)明的凝膠具有優(yōu)異的皮膚感受。該結(jié)果是非常出乎意料的,因?yàn)樘穷愐话愀?地與粘性,或與強(qiáng)化效應(yīng)(strengthening effect)相關(guān)。此外,該凝膠具有與極性有機(jī)物質(zhì) 改善的相容性,并且甚至能夠吸收極度親水的液體如水或丙三醇而不失去粘性凝膠結(jié)構(gòu)。 [0064] 在本發(fā)明的上下文中,應(yīng)以這樣的方式理解式(I)和(1〇,a_(R2SiO)_單元和b-(RHSiO)-單元可以以任何期望的方式分布在有機(jī)聚硅氧烷分子中。
[0065]根據(jù)本發(fā)明使用的含有Si-H的有機(jī)聚硅氧烷(2)在所有情況下在25°C下優(yōu)選地具 有50至2000mm2/s,優(yōu)選地100至1000mm2/s,特別優(yōu)選地150至600mm 2/s的粘度,以及優(yōu)選地 30:1至150:1,更優(yōu)選地30:1至80:1,特別優(yōu)選地40:1至70:1的a: (b+c)摩爾比。在與(2)的 混合物中使用的含有Si-H的有機(jī)聚硅氧烷(2')在所有情況下在25°C下也優(yōu)選地具有3至 2000mm 2/s,優(yōu)選地20至1200mm2/s的粘度,以及優(yōu)選地4:1至30:1,更優(yōu)選地8:1至30:1的a: (b+c)摩爾比。
[0066]已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的基于含有Si-H的有機(jī)聚硅氧烷(2)或基于(2)和 (2')的混合物的有機(jī)聚硅氧烷凝膠具有比如在EP 1132430A1中公開的,基于具有相對(duì)高的 Si鍵合的氫原子含量的有機(jī)聚硅氧烷的凝膠顯著更好的感官性能,特別是更好地皮膚感 受。它們具有優(yōu)越的滑動(dòng)性(glidability)并且不具有不期望的油膩感覺。在散布在皮膚上 之后,它們留下更柔順的皮膚感受并且不留下任何不期望的油膩的,如膜的或沉悶的感覺。 [0067] R基團(tuán)的實(shí)例是烷基基團(tuán)如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁 基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基基團(tuán),己基基團(tuán)如正己基基團(tuán),庚基基團(tuán)如正庚 基基團(tuán),辛基基團(tuán)如正辛基基團(tuán),和異辛基基團(tuán)如2,2,4_三甲基戊基基團(tuán),壬基基團(tuán)如正壬 基基團(tuán),癸基基團(tuán)如正癸基基團(tuán),十二烷基基團(tuán)如正十二基基團(tuán),和十八烷基基團(tuán)如正十八 基基團(tuán);環(huán)烷基基團(tuán)如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基基團(tuán);芳基基團(tuán)如苯基、萘基、 蒽基和菲基基團(tuán);烷芳基基團(tuán)如鄰、間、對(duì)甲苯基基團(tuán)、二甲苯基基團(tuán)和乙基苯基基團(tuán);以及 芳烷基基團(tuán)如芐基、α-和β-苯乙基基團(tuán)。
[0068]取代的R基團(tuán)的實(shí)例是鹵代烷基基團(tuán),如3,3,3-三氟-正丙基基團(tuán)、2,2,2,2 ',2 ', 2'_六氟異丙基基團(tuán)、七氟異丙基基團(tuán)和鹵代芳基基團(tuán),如鄰、間和對(duì)氯苯基基團(tuán)。
[0069] 優(yōu)選地,R基團(tuán)是具有1至6個(gè)碳原子的一價(jià)烴基基團(tuán),并且給予優(yōu)選的是甲基基 團(tuán)。
[0070] 用于本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的不飽和的有機(jī)聚硅氧烷樹脂(Ia)優(yōu)選地是由 通式(I I)的單元形成的不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂
[0071] RxR,ySiO(4-X-y)/2 (II)
[0072] 其中
[0073] R是如以上限定的,
[0074] R'是其上可以在氫化硅烷化反應(yīng)中加入Si-H基團(tuán)的一價(jià)烴基基團(tuán),優(yōu)選具有末端 脂肪族多重C-C鍵并且具有2至18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基基團(tuán),更優(yōu)選具有2至12個(gè)碳原子的 ω -烯基基團(tuán),特別優(yōu)選乙烯基基團(tuán),
[0075] X是〇、1、2或 3,
[0076] y是0、1或2,優(yōu)選0或1,
[0077]條件是x+y之和不大于3,并且必須存在每分子至少2個(gè)R'基團(tuán),優(yōu)選至少3個(gè)R'基 團(tuán),至少20mol %的T和/或Q單元(T單元:x+y的和=I; Q單元:x+y的和=0),優(yōu)選至少 20mol%的Q單元,并且可以另外存在D單元(x+y的和=2)。
[0078]優(yōu)選地,式(I I)的不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂為 [0079]由下式的單元組成的MQ樹脂 [0080] Si02(Q 單元)以及
[0081] R3SiOv2 和 R2R,SiOi/2(M 單元)
[0082]其中R和R'是如以上所限定的。
[0083] M與Q單元的摩爾比優(yōu)選地處于0.5至4.0的范圍內(nèi),更優(yōu)選地處于0.5至2.0的范圍 內(nèi),特別優(yōu)選地處于0.6至1.5的范圍內(nèi)。這些硅酮樹脂還可以含有按重量計(jì)多至10%的游 離羥基或烷氧基基團(tuán)。
[0084]優(yōu)選地,不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂(Ia)在25°C下具有大于0.7mm2/s的粘度,給予 特別優(yōu)選的是在25°C下具有大于lOOOmmVs的粘度或是固體的那些樹脂。由凝膠滲透色譜 法(基于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定的這些樹脂的重均分子量M w優(yōu)選地為334至200000g/mol,更優(yōu) 選地 1000 至 20000g/mol。
[0085]本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠中的不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂(la)優(yōu)選地具有小于 254的碘值,并且給予優(yōu)選的是具有小于76的碘值的有機(jī)聚硅氧烷樹脂。
[0086] 不飽和的經(jīng)基基團(tuán)優(yōu)選地鍵合至M單元(=Mvi)或D單元(=Dvi),優(yōu)選地至M單元, 其中M: (Mn+Dn)摩爾比,優(yōu)選地M: Mvi,優(yōu)選地處于0至50的范圍內(nèi),更優(yōu)選地0至20的范圍 內(nèi),特別優(yōu)選地2.5至13的范圍內(nèi)。
[0087] R'基團(tuán)的實(shí)例是烷基基團(tuán),如乙烯基、5-己烯基、環(huán)己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基基團(tuán),以及炔基基團(tuán)如乙炔基、塊丙基和I -丙炔基基團(tuán)。優(yōu)選地,R'基團(tuán) 是烯基基團(tuán),特別優(yōu)選ω -烯基基團(tuán),更具體地乙烯基基團(tuán)。
[0088] 根據(jù)本發(fā)明使用的,具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基的化合物(Ib)優(yōu)選地 是以下通式的那些
[0089] Z-(R1O)p-R2 (III)
[0090] 其中
[0091] Z是由1至10個(gè)單糖單元,優(yōu)選葡萄糖單元形成的糖苷殘基,
[0092] R1可以是相同的或不同的并且是具有2至4個(gè)碳原子的二價(jià)烴基基團(tuán),
[0093] R2是其上可以在氫化硅烷化反應(yīng)中加入Si-H基團(tuán)的,具有2至12個(gè)碳原子一價(jià)烴 基基團(tuán),優(yōu)選具有末端脂肪族多重C-C鍵并且具有2至12個(gè)碳原子,優(yōu)選3至12個(gè)碳原子的一 價(jià)烴基基團(tuán),更優(yōu)選烯丙基基團(tuán),并且 [0094] ρ是0或1至20的整數(shù)。
[0095]化合物(Ib)的實(shí)例為
[0096] G-CH2CH=CH2、
[0097] G-(CH2CH2O)-CH2CH=CH2、
[0098] G2-CH2CH=CH2、
[0099] G2- (CH2CH2O) -CH2CH=CH2,
[0100]其中G是式(C6HnO6)-的糖苷殘基,并且
[0101] G2是由兩個(gè)葡萄糖單元形成的糖苷殘基。
[0102] 化合物(Ib)的優(yōu)選的實(shí)例為
[0103] G- (CH2CH2O) -CH2CH=CH2 和 G2- (CH2CH2O) -CH2CH=CH2,
[0104] 其中G和G2是如以上所限定的。
[0105] US 5,831,080(通過引證結(jié)合)描述了具有糖苷殘基的有機(jī)聚硅氧烷。
[0106]給予優(yōu)選的是通過使用烯基葡糖苷,更優(yōu)選下式的(2-烯丙氧基乙氧基)_葡糖苷 制備化合物(Ib)
[0107]
[0108] 該烯基匍糖苷是通過US 5,831,080中的買施例I(A)(弟8列23-43行)中描述的方 法制備的,差別是在最后步驟中不將溶劑完全蒸餾掉,因?yàn)檫@會(huì)導(dǎo)致室溫下的玻璃質(zhì)材料, 而是進(jìn)行將溶劑交換為丙烷-1,2-二醇。產(chǎn)物是丙烷-1,2-二醇中約50%的烯基葡糖苷的溶 液。烯基葡糖苷部分處于縮合形式,作為低聚葡糖苷。因此優(yōu)選地將化合物(Ib)溶解在有機(jī) 溶劑中使用。有機(jī)溶劑的實(shí)例是醇,如丙三醇、丙烷-1,2-二醇、甲醇、乙醇、正丙醇和異丙 醇;飽和的烴如正戊烷、正己烷、正庚烷和正辛烷,和它們的支化異構(gòu)體,如異十二烷;揮發(fā) 油(汽油,benzine),例如在1020hPa下具有80°C至140°C沸騰范圍的烷烴混合物;不飽和烴 如1-己烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯;芳烴如苯、甲苯和二甲苯;具有1至6個(gè)碳原子的鹵代烷 烴,如二氯甲烷、三氯乙烯和全氯乙烯;醚,如二正丁醚;酯,如乙酸乙酯、棕櫚酸異丙酯和十 四烷酸異丙酯;酮,如甲基乙基酮和環(huán)己酮。
[0109] 在本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠中,以Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷(2)和(2 ')中每 摩爾的Si鍵合的氫,優(yōu)選4.5至0.1mol,更優(yōu)選2至0.8mol,特別優(yōu)選1.8至I. Imol的具有脂 肪族C-C多重鍵的烴基基團(tuán)的量使用不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂(Ia)和具有糖苷殘基和可氫 化硅烷化的末端基的化合物(Ib),條件是在所有情況下基于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量, 化合物(Ib)的重量比是按重量計(jì)0.1 %-10 %,優(yōu)選按重量計(jì)0.1 %-5 %,更優(yōu)選按重量計(jì) om
[0110] EP 1132430 Al中公開的有機(jī)聚硅氧烷凝膠中的MQ樹脂與含有Si-H的有機(jī)聚硅氧 烷的重量比在9至7的范圍內(nèi)。相對(duì)昂貴的樹脂的較高比例使得這些凝膠相當(dāng)昂貴。在本發(fā) 明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠中,不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂(1)與含有Si-H的有機(jī)聚硅氧烷(2)和 (2 ')的混合物的重量比優(yōu)選在3至0.1的范圍內(nèi),更優(yōu)選在2.5至0.1的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在 2.0至0.1的范圍內(nèi)。
[0111] 用于本發(fā)明的方法的催化劑(3)可以是與迄今也已經(jīng)在促進(jìn)Si鍵合的氫在脂肪族 多重鍵上加成中使用的相同的催化劑。催化劑優(yōu)選地是來自鉑族金屬的組的金屬或來自鉑 族金屬的組的化合物或絡(luò)合物。這種催化劑的實(shí)例是金屬的和精細(xì)粉碎的鉑,其可以存在 于載體如二氧化硅、氧化鋁或活性碳上,鉑的化合物或絡(luò)合物,如鉑鹵化物,例如PtCU、 H2PtCl6 · 6H20、Na2PtCl4 · 4H20、鉑-烯烴絡(luò)合物、鉑-醇絡(luò)合物、鉑烷氧化物絡(luò)合物、鉑-醚絡(luò) 合物、鉑-醛絡(luò)合物、鉑-酮絡(luò)合物,包括由H 2PtCl · 6H20和環(huán)己酮形成的反應(yīng)產(chǎn)物,鉑-乙烯 基硅氧烷絡(luò)合物如鉑-I,3-二乙烯基-I,I,3,3-四甲基硅氧烷絡(luò)合物(帶有或沒有可檢測(cè)到 的非有機(jī)結(jié)合的鹵素成分),雙(γ-甲基吡啶)_二氯化鉑、三亞甲基二吡啶二氯化鉑、二環(huán) 戊二烯二氯化鉑、(二甲基亞砜)亞乙基二氯化鉑(II)、環(huán)辛二烯-二氯化鉑、降冰片二烯二 氯化鉑、γ -甲基吡啶二氯化鉑、環(huán)戊二烯二氯化鉑和四氯化鉑與烯烴和伯胺或仲胺或伯胺 以及仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物,如溶解在1-辛烯中的四氯化鉑與仲丁胺或銨-鉑絡(luò)合物的反應(yīng)產(chǎn)物。 優(yōu)選的氫化硅烷化催化劑是存在于適用于化妝品制劑的溶劑中的鉑化合物。
[0112 ]優(yōu)選地以按重量計(jì)1至50ppm (按重量計(jì)每百萬份/每份的重量)的量,特別優(yōu)選按 重量計(jì)2至20ppm(在所有情況下計(jì)算為元素鉑并基于不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂(l)、Si-H官 能化的有機(jī)聚硅氧烷(2)或Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷(2)和(2')的混合物以及稀釋劑(4) 的總重量)的量使用催化劑(3)。
[0113] 基于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量,本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠優(yōu)選地含有按重量 計(jì)1 %至98 %的稀釋劑,優(yōu)選按重量計(jì)50 %至95 %的稀釋劑。
[0114] 不起反應(yīng)的或相對(duì)不起反應(yīng)的稀釋劑是優(yōu)選的。在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語"不起 反應(yīng)的"是相關(guān)于所討論的交聯(lián)反應(yīng)和在其中使用的反應(yīng)物來使用的。相對(duì)不起反應(yīng)的稀 釋劑相比交聯(lián)反應(yīng)中的反應(yīng)物彼此之間,與交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)物的反應(yīng)性小于十分之一。
[0115] 適合的稀釋劑的實(shí)例包括環(huán)狀和線性的有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)稀釋劑以及有機(jī)聚硅 氧燒和有機(jī)稀釋劑的混合物。
[0116] 有機(jī)聚硅氧烷可以是單一的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)聚硅氧烷的混合物。有機(jī)聚硅氧 烷可以帶有烷基、芳基、烷芳基和芳烷基基團(tuán)。這種有機(jī)聚硅氧烷可以通過舉例的方式列舉 為聚^甲基硅氧烷、聚^乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚^苯基娃 氧烷,但不限于此。
[0117] 另一種可能性是使用官能化的有機(jī)聚硅氧烷,例如丙烯酰胺官能化的硅氧烷液 體,丙烯酰官能化的硅氧烷液體、酰胺官能化的硅氧烷液體、氨基官能化的硅氧烷液體、甲 醇官能化的硅氧烷液體、羧基官能化的硅氧烷液體、氯代烷基官能化的硅氧烷液體、環(huán)氧基 官能化的硅氧烷液體、二醇官能化的硅氧烷液體、縮酮官能化的硅氧烷液體、巰基官能化的 硅氧烷液體、甲酯官能化的硅氧烷液體、全氟官能化的硅氧烷液體和硅醇官能化的硅氧烷 液體。
[0118] 環(huán)狀的聚二甲基硅氧烷可以通過舉例的方式列舉為六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán) 四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷和十二甲基環(huán)六硅氧烷,但不限于此。
[0119] 優(yōu)選地,有機(jī)聚硅氧烷是具有2至200個(gè)硅原子,優(yōu)選地2至50個(gè)硅原子的聚二甲基 硅氧烷,給予特別優(yōu)選的是在25°C下具有1.5至50mm 2/s的粘度的線性聚二甲基硅氧烷。
[0120] 使用的有機(jī)稀釋劑可以是芳烴、醇、醛、酮、胺、酯、醚、烷基鹵化物或芳族鹵化物。 代表性實(shí)例是醇,如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、芐醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇;月旨 肪族經(jīng),如戊燒、環(huán)己燒、庚燒、涂料揮發(fā)油(paint benzine);烷基鹵化物,如氯仿、四氯化 碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯苯;芳烴,如苯、甲苯、苯乙烷和二甲苯;具有2至30個(gè)碳原子的羧 酸的酯,如乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、異丁酸異丁酯、乙酸芐酯、棕櫚 酸異丙酯和十四烷酸異丙酯;醚,如乙醚、正丁醚、四氫呋喃和M-二氧六環(huán);酮,如丙酮、甲 基乙基酮、環(huán)己酮、雙丙酮醇、甲基戊基甲酮和二異丁酮;脂肪油,包括多不飽和ω-3-和ω- 6-脂肪酸,和它們的酯;植物油如花生、橄欖、棕櫚、油菜、玉米粒、大豆和葵花油等;以及天 然和合成油或油溶性的固體,如各種單、二和三丙三醇酯、聚烷氧基化的植物油、羊毛脂、卵 磷脂等;和礦物油烴,如礦脂、礦物油、揮發(fā)油、石油醚。這些實(shí)施例用作說明并且不應(yīng)被認(rèn) 為是限制。
[0121] 還可以使用其他混合的有機(jī)稀釋劑,如乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、氧化丙烯、 磷酸三辛酯、丁內(nèi)酯、呋喃甲醛、松油、松節(jié)油和間甲酚。
[0122] 適合的有機(jī)稀釋劑也是揮發(fā)性的芳香物質(zhì),如薄荷油、留蘭香油、薄荷醇、香草、肉 桂油、丁香油、月桂油、茴香油、桉葉油、百里香油、雪松油、肉豆蔻油、鼠尾草油、桂皮油、可 可、甘草汁,來自具有高果糖含量的玉米的淀粉糖糖漿,柑桔油如檸檬、柑橘、酸橙和葡萄 柚,水果香精如蘋果、梨、桃、葡萄、草莓、覆盆子、櫻桃、李子、菠蘿和杏;和其他有用的調(diào)味 物質(zhì)包括醛和酯,如肉桂酸乙酯、肉桂醛、丁香酚甲酸酯、對(duì)甲基苯甲醚、乙醛、苯甲醛、茴香 醛、檸檬醛、橙花醛、癸醛、香草醛、對(duì)甲基苯甲醛、2,6-二甲基辛醛(dime thyloctanal)和2-乙基丁醛。
[0123] 部分的或全部有機(jī)稀釋劑還可以包括一種或多種揮發(fā)性香料,如天然產(chǎn)品和芳香 油。一些代表性的天然產(chǎn)品和芳香油是琥珀、安息香、靈貓香(cibet)、丁香、雪松油、茉莉、 巴拉圭茶(mate)、含羞草、麝香、沒藥、鳶尾花、檀香油和香根草油;香味化學(xué)品如水楊酸戊 酯、戊基肉桂醛、乙酸芐酯、香茅醇、香豆素、香葉醇、乙酸異冰片酯、黃葵和乙酸松油酯,以 及各種典型的芳香油家族,如花束家族、東方家族、西普(chypre)家族、木材家族、柑桔家 族、獨(dú)木舟家族、皮革家族、香料家族和藥草家族。
[0124] 有機(jī)稀釋劑還可以包括具有4至30個(gè)碳原子脂肪族或脂環(huán)烴,優(yōu)選飽和烴。脂肪族 烴可以是直鏈或支鏈的,并且脂環(huán)烴可以是未取代的環(huán)烴或脂肪族烴基取代的烴。適合的 烴的實(shí)例是正庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、異癸烷、正十二烷、異十二烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、 環(huán)辛烷、甲基環(huán)已烷、二甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、壬基環(huán)己烷等。這些列舉也是用作說明并 不應(yīng)認(rèn)為是限制。
[0125] 另外適合的有機(jī)稀釋劑是油狀的聚醚,如低分子量二醇的雙(烷基)醚,和液態(tài)低 聚及聚合的聚氧亞烷基二醇,和烷基單及二醚以及它們的單和二烷基酯,但是它們的使用 不是優(yōu)選的。優(yōu)選地,聚氧亞烷基二醇的主要部分是由具有多于兩個(gè)碳原子的氧化烯,即氧 化丙烯、1,2-和2,3-氧化丁烯、四氫呋喃、氧雜環(huán)丁烷、氧化環(huán)已烯等的主要部分(> 50mol%)產(chǎn)生的。
[0126] 優(yōu)選的有機(jī)稀釋劑具有0.5至200mm2/s(25°C)范圍內(nèi)的粘度,給予特別優(yōu)選的是 具有50 °C至300 °C范圍內(nèi)的沸點(diǎn)的那些稀釋劑。
[0127] 可以使用許多稀釋劑的混合物,僅限制為其中在生產(chǎn)本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠 之后不出現(xiàn)相分離的那些組成。
[0128] 凝膠的生產(chǎn)是易于進(jìn)行的。通常,加入除催化劑外的所有組分,逐漸攪拌混合物直 至不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂溶解,并且然后在持續(xù)攪拌的同時(shí)加入催化劑??梢詫⒔M合物 留在室溫下直至凝膠形成,或可將其加熱。優(yōu)選地,將組合物加熱至50°C和130°C之間,并且 優(yōu)選地70°C和120°C之間的溫度,直至混合物凝膠化或凝固。凝膠化優(yōu)選地在十個(gè)小時(shí)內(nèi), 更優(yōu)選地在三個(gè)小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。獲得適合用于化妝品制劑的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。
[0129] 在特別優(yōu)選的方法中,在凝膠生產(chǎn)的第一組成步驟中,將Si-H官能化的交聯(lián)劑(2) 和可選的(2')與具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基的化合物(Ib)混合。隨后在持續(xù)攪 拌的同時(shí)加入催化劑。將混合物優(yōu)選地加熱至50°C和130 °C之間,更優(yōu)選地70°C和120°C之 間的溫度,并在此溫度下攪拌1至480分鐘,優(yōu)選1至240,更優(yōu)選5至60分鐘。此后,在凝膠生 產(chǎn)的第二組成步驟中,在攪拌的同時(shí)加入不飽和的有機(jī)聚硅氧烷樹脂(Ia)并繼續(xù)攪拌直至 混合物凝膠化或凝固。凝膠化優(yōu)選地在十個(gè)小時(shí)內(nèi),更優(yōu)選地在三個(gè)小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。獲得適合 用于化妝品制劑的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。在可替換的特別優(yōu)選的方法中,如果使用具有不同 的Si鍵合的氫含量的兩種交聯(lián)劑,則在開始時(shí),在凝膠生產(chǎn)的第一組成步驟中,僅將兩種 Si-H官能化的交聯(lián)劑中的一種與具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基的化合物(Ib)混 合。在凝膠生產(chǎn)的第二組成步驟中,在添加不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂(Ia)之前、過程中或之 后添加第二Si-H官能化的交聯(lián)劑。
[0130] 在可選的第二工序中,使用標(biāo)準(zhǔn)的高剪切混合技術(shù)均化在第一工序中獲得的本發(fā) 明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,直至稠度是乳狀的。這可以通過強(qiáng)烈混合和在轉(zhuǎn)子-定子攪拌裝 置、膠體研磨器、高壓均化器、微通道(microchannel)、膜、噴射嘴等中,或借助超聲波分散 來實(shí)現(xiàn)。均化設(shè)備和方法在例如烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書(Ullmann ' s Encyclopedia of Industrial Chemistry),CD_R0M edition 2003,Wiley_VCH Verlag,在標(biāo)題"Emulsions" 下進(jìn)行了描述。
[0131] 在可選的第三工序中,在第一或可選的第二工序之后將更多量的稀釋劑加入獲得 的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。這使得可以,由在第一工序中獲得的"基底凝膠"繼續(xù),生產(chǎn)多種不同 的凝膠,其在稠度和它們的性能狀況方面在較寬范圍內(nèi)變化。此處可以使用與已經(jīng)在第一 工序中使用的相同的稀釋劑,或包括先前在本文中描述為稀釋劑的那些的第二稀釋劑???替換地,也可以添加任何期望的先前在本文中描述的稀釋劑的混合物和/或用于個(gè)人護(hù)理 或保健的活性成分,或用于個(gè)人護(hù)理或保健的活性成分與一種或多種在本文中描述的稀釋 劑的混合物,條件是不發(fā)生相分離。
[0132] 在本上下文中的"用于個(gè)人護(hù)理或保健的活性成分"是指本領(lǐng)域技術(shù)人員已知作 為個(gè)人護(hù)理制劑的添加劑的任何化合物或化合物的混合物,并且通常添加其以處理頭發(fā)或 皮膚,以得到化妝的和/或感官的益處,本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的為得到藥用或醫(yī)療益處的任 何化合物或化合物的混合物;用其實(shí)現(xiàn)藥理學(xué)療效或疾病的診斷、醫(yī)治、緩和、治療或預(yù)防, 或?yàn)橛绊懭祟惢騽?dòng)物體的結(jié)構(gòu)或任何功能的任何化合物;以及可以在藥劑產(chǎn)品的生產(chǎn)中經(jīng) 受化學(xué)變化,并且可以以修改的形式存在與藥劑中,以引起指定的療效或指定的效果的任 何化合物。因此,"藥用個(gè)人護(hù)理或保健的活性成分"包含總體上由美國衛(wèi)生與人類服務(wù)部 食品與藥品管理局的聯(lián)邦條例規(guī)程的標(biāo)題21,章節(jié)I,部分200-299和部分300-499定義的活 性成分或活性藥劑組分,但不限于此。
[0133] 用于個(gè)人護(hù)理或保健的活性成分優(yōu)選地選自油溶性和脂溶性的維生素,油溶性的 藥劑的組,給予特別優(yōu)選的是祛痘劑、抗菌劑、殺真菌劑、炎癥抑制劑、頭皮肩控制劑、鎮(zhèn)靜 劑、瘙癢減輕劑、皮膚炎癥抑制劑和通常認(rèn)為是隔離膜和油溶性的UV吸收劑的藥劑。
[0134] 用于根據(jù)本發(fā)明的第三工序有用的活性組分包括油溶性和脂溶性的維生素。有用 的油溶性維生素包括但不限于:維生素 A1、視黃醇、視黃醇的C2至C18酯、維生素 E、生育酚、維 生素 E的酯和它們的混合物。視黃醇包括反式視黃醇、13-順式-視黃醇、11-順式-視黃醇、9-順式-視黃醇和3,4-二脫氫-視黃醇。油溶性維生素可以以0.01至50重量百分?jǐn)?shù)的量用于根 據(jù)本發(fā)明的組合物中。
[0135] 應(yīng)當(dāng)注意的是視黃醇是由化妝品、化妝用具和香料協(xié)會(huì)(CTFA) ,Washington DC授 予的對(duì)于維生素 A的國際命名法化妝品成分名稱(INCI)。其他包括在本文中的適合的維生 素和所討論的維生素的INCI名稱為乙酸視黃酯、棕櫚酸視黃酯、丙酸視黃酯、α生育酚、托克 索倫(T0C0PHERS0LAN)、生育酚乙酸酯、生育酚亞油酸酯、生育酚煙酸酯和生育酚琥珀酸酯。
[0136] 一些在本文中適用的可商購的產(chǎn)品的實(shí)例為維生素 A乙酸酯,F(xiàn)luka Chemie AG, Buchs,Switzerland;CI0VI_0X Τ-50,來自Henkel Corporation,La Grange,Illinois的維 生素 E產(chǎn)品;CIOVI-OX T-70,另一種來自Henkel Corporation,La Grange,Illinois的維生 素 E產(chǎn)品;以及維生素 E乙酸酯,來自Roche Vitamins&Fine Chemicals,Nutley,New Jersey 的產(chǎn)品。
[0137] -些可以作為活性組分加入根據(jù)本發(fā)明的第三工序的適合的油溶性藥劑的代表 性實(shí)例為氯壓定(clonidine)、東莨菪堿、普萘洛爾(心得安,propranolol)、雌二醇、鹽酸去 甲麻黃堿、烏巴因、阿托品、氟哌啶醇、異山梨醇、硝化甘油、布洛芬、泛醌、吲哚美辛、前列腺 素、萘普生、舒喘靈(salbutamol)、胍那節(jié)、拉貝洛爾(labetalol)、非尼拉敏、美曲磷酯和類 固醇。
[0138] 類似地,為了本發(fā)明的目的作為藥劑包含在本文中的是祛痘劑如過氧化苯甲酰、 三氯生和維生素 a酸;抗菌劑如洗必泰葡萄糖酸酯;殺真菌劑如硝酸咪康唑;炎癥抑制劑如 水楊酸;類固醇藥劑;非留族炎癥抑制劑如雙氯芬酸(diclofenac);頭皮肩控制劑如丙酸氯 倍他索和類視黃醇,鎮(zhèn)靜劑如利多卡因;瘙癢減輕劑如聚多卡醇;皮膚炎癥抑制劑如潑尼松 龍,以及通常被認(rèn)為是隔離膜的藥劑。
[0139] 可以作為活性組分加入根據(jù)本發(fā)明的第三工序的油溶性UV吸收劑的代表性實(shí)例 是1-(4-甲基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮(INCI:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)、 2-乙基己基(2E)-3-(4-甲基苯基)丙-2-烯酸酯(INCI:辛基甲氧基肉桂酸酯)、4_羥基-2-甲 氧基-5-(氧基苯基甲基)苯磺酸(INCI:二苯甲酮-4)、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鈉 鹽(INCI:二苯甲酮-5)和2-乙基己基-2-羥基苯酸酯(INCI:水楊酸乙基己基酯)。
[0140] 優(yōu)選地,在第四工序中,使用標(biāo)準(zhǔn)的高剪切混合技術(shù)均化在第一工序或可選的第 二或可選的第三工序之后獲得的本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,直至稠度是乳狀的。適用于 該目的的技術(shù)是如上所述的。當(dāng)已經(jīng)在可選的第三工序中加入更多量的稀釋劑時(shí),將其在 第四工序中均勻地分布在凝膠中。凝膠溶脹且其柔軟度改變。
[0141] 應(yīng)理解相關(guān)于凝膠的"乳狀"是指可以剪切起始凝膠直至稠度是乳狀的。得到的乳 狀凝膠,根據(jù)其性質(zhì),可以是可澆注的或相對(duì)剛性的。特征"乳狀"區(qū)分了這些剪切的凝膠 (其可以是透明的或不透明的)與直接通過活性組分的凝膠化生產(chǎn)的凝膠。
[0142] 應(yīng)理解在本發(fā)明的上下文中的"存儲(chǔ)穩(wěn)定"是指形成的有機(jī)聚硅氧烷凝膠在在室 溫下存儲(chǔ)6個(gè)月內(nèi)不分為兩個(gè)或多個(gè)相,并且凝膠的柔軟度在該期間內(nèi)不顯著地變化。
[0143] 當(dāng)將極性或親水性溶劑如水或丙三醇混合入本發(fā)明的親水改性的凝膠中時(shí),溶劑 首先吸收入凝膠中以形成單相均勻混合物,并且當(dāng)使用丙三醇時(shí)獲得穩(wěn)固的乳膏,或當(dāng)使 用水時(shí)獲得明膠狀的物質(zhì)。如果超過極性或親水性溶劑的特定量,獲得由白色乳膏和清液 組成的雙相混合物,意味著凝膠"飽和"并超過了極性或親水性溶劑的特定量并且不會(huì)吸收 任何更多量的適當(dāng)?shù)臉O性或親水性溶劑。在這方面,本發(fā)明的凝膠不同于稀釋穩(wěn)定(意指可 以加入任意期望的量的稀釋劑,形成較低粘度的"乳(milk)")的乳劑(emulsion)。因此本發(fā) 明的凝膠也不同與所謂的"自乳化彈性體凝膠"。
[0144] 因此本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的重要的優(yōu)勢(shì)是它們與極性或親水性有機(jī)物質(zhì), 例如丙三醇,并且甚至是水的改善的相容性。如果如此,這些重要的化妝品成分僅以非常小 的量與常規(guī)的有機(jī)聚硅氧烷凝膠互溶。本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠在保持粘性凝膠的結(jié)構(gòu) 以及單相均勻混合物的形成的情況下,能夠吸收極其極性的物質(zhì)如水或丙三醇。借助于它 們與極性和親水性有機(jī)物質(zhì)并且甚至是水的改善的相容性,本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠即 使在基于水或醇的制劑中也具有增稠效應(yīng),并且賦予這種制劑優(yōu)選的絲滑皮膚感受。
[0145] 因此本發(fā)明提供的單相均勻混合物,包含
[0146] (a)具有糖苷殘基的發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷以及
[0147] (b)極性或親水性溶劑。
[0148] 極性或親水性溶劑的實(shí)例是水、丙三醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇和它們的混合 物,給予特別優(yōu)選的是水和丙三醇。
[0149] 本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠可以以優(yōu)選按重量計(jì)至少5%,更優(yōu)選按重量計(jì)至少 10 %,并且優(yōu)選最多按重量計(jì)400 %,更優(yōu)選最多按重量計(jì)200 %的量吸水,在所有情況下基 于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量。它們可以以優(yōu)選按重量計(jì)至少20%,更優(yōu)選按重量計(jì)至少 25 %,并且優(yōu)選最多按重量計(jì)600 %,更優(yōu)選最多按重量計(jì)300 %的量吸收乙二醇,在所有情 況下基于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量。
[0150]本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解,由于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),因此稀釋劑的 吸收能力通常是有限的,并且其可以取決于網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和組成變化。如果已經(jīng)超過對(duì)稀釋劑 的吸收容量,則會(huì)出現(xiàn)凝膠相之外的稀釋劑相的形成。在本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的情 況下,總體傾向示出,當(dāng)用具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基的化合物(Ib)的取代水 平越高時(shí),在類似的凝膠制劑中對(duì)親水物質(zhì)的吸收容量越高。這展示了根據(jù)應(yīng)用的需求情 況控制和優(yōu)化本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的親水性的可能性。
[0151] 優(yōu)選地加入本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠中的是氫化硅烷化催化劑毒物或SiH猝滅 劑,其終止由于發(fā)生在硅酮彈性體中的殘余的交聯(lián)氫化硅烷化反應(yīng)引起的后固化。適用于 終止后固化的氫化硅烷化催化劑毒物或SiH猝滅劑的實(shí)例是有機(jī)硫化合物。另外的適合的 化合物在US 6,200,581中提及。優(yōu)選的氣化硅烷化催化劑毒物是疏基烷基-有機(jī)聚硅氧烷, 給予特別優(yōu)選的是巰基丙基官能化的倍半硅氧烷或巰基丙基官能化的有機(jī)聚硅氧烷,其優(yōu) 選地以200至I .Omol,優(yōu)選50至1.5mol,特別優(yōu)選20至2.Omol的氫硫基/摩爾的鉬原子的量 使用。可以按期望的在提及的一個(gè)或多個(gè)工序中實(shí)施氫化硅烷化催化劑毒物或SiH猝滅劑 的添加。
[0152] 本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠特別優(yōu)選地適用于化妝品應(yīng)用,并且因此優(yōu)選地用于 化妝品組合物中。然而,它們也適用于其他應(yīng)用,例如用于醫(yī)學(xué)和工業(yè)應(yīng)用。
[0153] 有機(jī)聚硅氧烷凝膠在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中是特別有價(jià)值的。它們可以柔和地散布在皮 膚上并且因此可以單獨(dú)或與其他個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品組分混合使用,以形成多種個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品。
[0154] 個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品組分的實(shí)例是動(dòng)物或植物來源的酯、蠟、油和脂肪,脂肪醇、脂肪酸、 脂肪酸的烷基酯、烴和烴蠟、水、有機(jī)溶劑、芳香劑、表面活性劑、油溶性維生素、水溶性維生 素、油溶性藥劑、水溶性藥劑、UV吸收劑、活性藥物化合物及其他。
[0155] 更具體地,本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠適用于防汗劑和除臭劑,因?yàn)樗鼈兞粝赂?燥的感覺并且不會(huì)在蒸發(fā)過程中冷卻皮膚。它們是可滑動(dòng)的并且改善了護(hù)膚霜、皮膚護(hù)理 液、保濕劑、面部處理,例如粉刺或皺紋消除劑、身體和面部清潔劑、浴用油、芳香劑、古龍 水、香袋、防曬劑、須前和須后水、液體皂、剃須皂和剃須泡沫的性能。它們可以用于洗發(fā)水、 護(hù)發(fā)素、發(fā)膠、摩絲、燙發(fā)組合物、除毛劑和去角質(zhì)劑中,以改善光澤和干燥順滑度并提供調(diào) 節(jié)的益處。
[0156] 在化妝品中,它們起化妝(makeup)、彩妝、粉底、口紅、唇膏、潤唇膏、眼線膏、睫毛 膏、除脂劑和除彩妝劑中的顏料的分散劑的作用。它們適合作為本文中提及的油溶性活性 組分,舉例來說,例如維生素、化妝品和UV吸收劑的給予系統(tǒng)。當(dāng)它們用于棒、凝膠、乳液、乳 膏、滾涂時(shí),彈性體賦予干燥、絲滑的感覺。當(dāng)結(jié)合入化妝品和其他皮膚護(hù)理產(chǎn)品中時(shí),彈性 體賦予消光效果。
[0157] 此外,有機(jī)聚硅氧烷凝膠展現(xiàn)出多種有利的性能,例如透明、儲(chǔ)存穩(wěn)定性和生產(chǎn)的 簡(jiǎn)單性。因此,它們具有寬范圍的應(yīng)用,特別是在防汗劑、除臭劑、皮膚護(hù)理產(chǎn)品中,在芳香 劑中作為載體以及用于護(hù)發(fā)素,例如發(fā)油(hair balm)或發(fā)膜護(hù)發(fā)素。
[0158] 有機(jī)聚硅氧烷凝膠具有個(gè)人護(hù)理部分之外的用途,包括其作為填料或電纜的隔熱 材料、土壤加固的隔土層或隔水層,或作為用于電子工業(yè)中的組件的環(huán)氧材料的替代的用 途。它們同樣適合作為交聯(lián)的硅酮橡膠顆粒的載體。在這些應(yīng)用中,它們(i)使得簡(jiǎn)單地將 顆粒引入這種硅酮相或有機(jī)相,如密封劑、涂料、涂層、油脂、粘合劑、消泡劑和鑄塑樹脂化 合物中,(ii)提供了這種相(處于它們的純態(tài)或它們的終態(tài))的改性的流變、物理或能量吸 收性能。
[0159]此外,有機(jī)聚硅氧烷凝膠能夠起用于藥物、殺菌劑、除草劑、殺蟲劑和其他生物活 性物質(zhì)的載體的作用。
[0160]此外,將該組分作為添加劑用于無紡纖維素類載體基質(zhì)或無紡合成載體基質(zhì),其 用于濕擦拭紙巾如濕巾、濕紙巾和濕手巾,其通常為個(gè)人衛(wèi)生和家庭清潔目的銷售。
[0161] 本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠可以用作載體,用于揮發(fā)性活性有機(jī)物質(zhì)受控地和容 易調(diào)節(jié)地釋放入自由大氣中(當(dāng)它們與之混合時(shí))。揮發(fā)物質(zhì)可以具體地是芳香劑或殺蟲劑 或驅(qū)散昆蟲的物質(zhì)。
[0162] 在該用途中,本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠獲得廣泛使用,例如在纖維、紡織品和由 棉花或合成纖維制成的材料,編織品,手巾,包括紙巾、廁紙或擦拭紙,如餐巾或廚房卷紙, 或非編織品的改性中,用于持久受控的芳香或昆蟲驅(qū)除。本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠和揮 發(fā)性活性有機(jī)物質(zhì)的混合物也可以在洗衣機(jī)和洗衣干燥機(jī)中直接應(yīng)用于材料和紡織品使 得或作為對(duì)洗滌組分和織物軟化劑的添加。
[0163] 本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠作為載體用于揮發(fā)性活性有機(jī)物質(zhì)的受控的和容易 調(diào)節(jié)的釋放的用途特別是在上述的化妝品應(yīng)用中獲得使用,其中它們通過,例如以受控的 方式釋放芳香劑,可以產(chǎn)生除上述效果以外的效果。本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠還可以用 于驅(qū)蟲劑制劑,其中它們釋放驅(qū)散昆蟲的殺蟲劑或物質(zhì)。這種產(chǎn)品可以,例如直接施加于皮 膚或衣物。
[0164] 在另外的應(yīng)用中,本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠與揮發(fā)性活性有機(jī)物質(zhì)的混合物可 以在密閉空間中,例如在居住空間、辦公室、浴室或機(jī)動(dòng)車輛如公共汽車和轎車中用于受控 的芳香或昆蟲驅(qū)除。
【具體實(shí)施方式】
[0165] 凝膠制劑,一般方法(A和B)
[0166] 根據(jù)方法A,首先生產(chǎn)"基底凝膠"在凝膠化之后通過添加更多量的稀釋劑將其稀 釋。方法B與方法A的不同基本在于在開始時(shí)加入全部量的稀釋劑。不發(fā)生隨后對(duì)獲得的凝 膠的稀釋。
[0167] 在一個(gè)步驟Hl或兩個(gè)連續(xù)步驟Hl和H2中進(jìn)行氫化硅烷化。
[0168] 方法 A:
[0169] 將2000ml的玻璃反應(yīng)容器配備具有相連的氮?dú)馊肟诘睦淠鳌⒓訜嵴?、錨式攪拌 器和溫度調(diào)節(jié)器。在反應(yīng)開始之前,將反應(yīng)容器用氮?dú)獯祾?分鐘。加入適量的稀釋劑、用于 工序Hl的含有Si-H的交聯(lián)劑和作為丙烷-1,2-二醇中50%溶液的(2-烯丙氧基乙氧基)-葡 糖苷。隨后,加入5ppm的氫化硅烷化催化劑并在約200rpm的攪拌器速度下將反應(yīng)混合物加 熱至95°C持續(xù)lh。然后加入可選的用于工序H2的含有Si-H的交聯(lián)劑并且然后加入不飽和有 機(jī)聚硅氧烷樹脂,并攪拌混合物直至樹脂已經(jīng)完全溶解。加入5ppm的氫化硅烷化催化劑并 在95 °C下以約200rpm的攪拌器速度攪拌反應(yīng)混合物2.5小時(shí)。隨后,移開加熱罩并將混合物 在降低的攪拌器速度下(約50rpm)冷卻至室溫并加入催化劑毒物。在傾斜的同時(shí)用 ULTRA-Turmx? T 50以6000rpm將獲得的凝膠均化一分鐘。獲得"基底凝膠",其可以具 有乳狀至固體或脆性的稠度并且適合用于化妝品產(chǎn)品。
[0170] 對(duì)于稀釋,加入期望的量的稀釋劑并用錨式攪拌器以50rpm攪拌混合物直至稀釋 劑已經(jīng)完全被凝膠吸收(約10分鐘)。隨后,在傾斜的同時(shí)用ULTRA-Turrax? T 50以 6000rpm將混合物再次均化一分鐘。用這種方法,獲得具有非常順滑的稠度的儲(chǔ)存穩(wěn)定,乳 狀,透明、半透明或不透明的,適合用于化妝品產(chǎn)品的凝膠。
[0171] 方法 B:
[0172] 將2000ml的玻璃反應(yīng)溶液配備具有相連的氮?dú)馊肟诘睦淠?、加熱罩、錨式攪拌 器和溫度調(diào)節(jié)器。在反應(yīng)開始之前,將反應(yīng)容器用氮?dú)獯祾?分鐘。加入稀釋劑、用于工序Hl 的含有Si-H的交聯(lián)劑和作為丙烷-1,2-二醇中50%溶液的(2-烯丙氧基乙氧基)-葡糖苷。隨 后,加入5ppm的氫化硅烷化催化劑并在約200rpm的攪拌器速度下將反應(yīng)混合物加熱至95°C 持續(xù)lh。然后加入可選的用于工序H2的含有Si-H的交聯(lián)劑并且然后加入不飽和有機(jī)聚硅氧 烷樹脂,并攪拌混合物直至樹脂已經(jīng)完全溶解。加入5ppm的氫化硅烷化催化劑并在95°C下 以約200rpm的攪拌器速度攪拌反應(yīng)混合物2.5小時(shí)。隨后,移開加熱罩并將混合物在降低的 攪拌器速度下(約50rpm)冷卻至室溫并加入催化劑毒物。在用ULTRA-Turrax? T 50傾斜 的同時(shí)以6000rpm將獲得的凝膠均化2分鐘。用這種方法,獲得具有非常順滑的稠度的儲(chǔ)存 穩(wěn)定,乳狀,透明、半透明或不透明的,適合用于化妝品產(chǎn)品的凝膠。
[0173] 通過US 5,831,080中的實(shí)施例1(A)(第8列23-43行)中描述的方法制備(2-烯丙氧 基乙氧基)葡糖苷。
[0174] 分析方法:
[0175] 根據(jù)DIN EN ISO 3219在Ι/s的剪切率和25°C下測(cè)定有機(jī)聚硅氧烷凝膠的粘度。
[0176] 根據(jù)DIN 53019在25°C下以線性范圍測(cè)定有機(jī)聚硅氧烷,如含有Si-H的交聯(lián)劑、有 機(jī)聚硅氧烷樹脂和聚二甲基硅氧烷的粘度。
[0177] 根據(jù)DIN 53241-1,通過根據(jù)Wijs的方法測(cè)定碘值。
[0178] 根據(jù)ISO 16014-1和ISO 16014-3進(jìn)行凝膠滲透色譜法以測(cè)定重均分子量Mw。
[0179] 實(shí)施例1-14和比較例C1-C6:
[0180] 根據(jù)方法A和B,生產(chǎn)一系列的凝膠體。在實(shí)施例和比較例中使用的Si-H官能化的 交聯(lián)劑的性能在表1中示出。交聯(lián)劑1和2 (表1)在步驟Hl中加入;交聯(lián)劑3 (表1)在步驟H2中 加入。使用的物質(zhì)、其量和生產(chǎn)的凝膠的性能在下表2至5中示出。
[0181] 表1-用于實(shí)施例1-14和比較例C1-C6
的含有Si-H的交聯(lián)劑的性能:
[0183] 實(shí)施例1-7是其中具有非常低的Si-H基團(tuán)含量的交聯(lián)劑用作唯一的交聯(lián)劑或與另 外的交聯(lián)劑結(jié)合的發(fā)明的凝膠的實(shí)例。選擇的稀釋劑是揮發(fā)性的線性聚二甲基硅氧烷(25 tC下2mm2/s)。獲得儲(chǔ)存穩(wěn)定的乳狀凝膠,其適合用于化妝品制劑并且可以吸收大量的親水 性液體。比較例C1、C2和C3示出了與用于實(shí)施例1-7的相同的稀釋劑中的凝膠。然而,比較例 Cl僅含有如EP 1132430 Al中公開的具有非常高的Si-H基團(tuán)含量的交聯(lián)劑。獲得具有油膩 感覺的低粘度的流動(dòng)凝膠,其不適用于描述的應(yīng)用。
[0184] 比較例C2含有,具有非常高含量的與按重量計(jì)20%的較低官能度的交聯(lián)劑結(jié)合的 Si鍵合的氫的交聯(lián)劑。獲得的不是凝膠而是液體。比較例C3具有與實(shí)施例3相似的配方,但 是不包括本發(fā)明的化合物(Ib),即未使用具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基團(tuán)的化合 物來生產(chǎn)。凝膠是乳狀、儲(chǔ)存穩(wěn)定和透明的,但是不吸收水或丙三醇,如由比較例C7(表7)和 C13(表8)所示。
[0185] 表2-彈性體凝膠配方:
[0189] 1PSFIcSt純硅酮液體十二烷基戊硅氧烷可以獲得自CLEARCO PRODUCTS C0.INC.,1].5.厶;25°(:下的粘度;
[0190] 2 比率 M/MVi/Q = 7.6/l/11.4,Mn=2570,Mw=5440,碘值=18;
[0191] 3具有3-巰基丙基基團(tuán)的聚硅氧烷,25°C下的粘度190mm2/s,硫醇含量按重量計(jì) 0.29% ;
[0192] 4可以獲得自Wacker Chemie AG的 WACKER?CATALYST 0L;
[0193] 表3-彈性體凝膠配方:
[0197] 1PSFIcSt純硅酮液體十二烷基戊硅氧烷可以獲得自CLEARCO PRODUCTS C0.INC.,1].5.厶;25°(:下的粘度;
[0198] 2比率 M/MVi/Q = 7 · 6/1/11 · 4,Mn= 2570,MW=5440,碘值=18;
[0199] 3具有3-巰基丙基基團(tuán)的聚硅氧烷,25°C下的粘度190mm2/s,硫醇含量按重量計(jì) 0.29% ;
[0200] 4可以獲得自Wacker Chemie AG的WACKER?CATALYST 0L;
[0201] 實(shí)施例8-14是其中具有非常低的Si-H基團(tuán)含量的交聯(lián)劑用作唯一的交聯(lián)劑或與 另外的交聯(lián)劑結(jié)合的凝膠的實(shí)例。選擇的稀釋劑是非揮發(fā)性的線性聚二甲基硅氧烷(25°C 下5mm2/s)。獲得儲(chǔ)存穩(wěn)定的乳狀凝膠,其適合用于化妝品制劑并且可以吸收大量的親水性 液體。
[0202]比較例C4、C5和C6示出了與用于實(shí)施例8-14的相同的稀釋劑中的凝膠。然而,比較 例C4僅含有如EP 1132430 Al中公開的具有非常高的Si-H基團(tuán)含量的交聯(lián)劑。獲得的是具 有低粘度,油膩感覺的流動(dòng)凝膠,其不適用于描述的應(yīng)用。比較例C5含有,具有與按重量計(jì) 25%的較低官能度的交聯(lián)劑結(jié)合的非常高的Si鍵合的氫含量的交聯(lián)劑。獲得的是低粘度, 具有油膩感覺的流動(dòng)凝膠,其不適用于描述的應(yīng)用。
[0203] 實(shí)施例C6具有與實(shí)施例10相似的配方,但是不包括本發(fā)明的化合物(Ib),即未使 用具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基團(tuán)的化合物來生產(chǎn)。凝膠是乳狀、儲(chǔ)存穩(wěn)定和透 明的,但是不吸收水或丙三醇,如由比較例C8(表7)和Cl2(表8)所示。
[0204] 衷4-彈件體凝膠配方:
[0206]表 4(續(xù)):
[0208] 1WACI(ER-BELSn^)DM 5可以獲得自Wacker Chemie AG;25°C下的粘度;
[0209] 2比率 M/MVi/Q = 7 · 6/1/11 · 4,Mn= 2570,MW=5440,碘值=18;
[0210] 3具有3-巰基丙基基團(tuán)的聚硅氧烷,25°C下的粘度190mm2/s,硫醇含量按重量計(jì) 0.29% ;
[0211] 4可以獲得自Wacker Chemie AG的WACKER?CATALYST 0L;
[0212] 表5-彈性體凝膠配方:
[0216] 1Wacker-BELSIL(S)DM 5可以獲得自Wacker Chemie AG;25°C下的粘度;
[0217] 2 比率 M/MVi/Q = 7.6/l/11.4,Mn=2570,Mw=5440,碘值=18;
[0218] 3具有3-巰基丙基基團(tuán)的聚硅氧烷,25°C下的粘度190mm2/s,硫醇含量按重量計(jì) 0.29% ;
[0219] 4可以獲得自Wacker Chemie AG的 WACKERiDCATALYST 0L;
[0220] 實(shí)施例15-21和比較例C7-C8:含有水的混合物
[0221] 使用根據(jù)實(shí)施例1-4和10的發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,以及來自比較例C3和06的 凝膠生產(chǎn)含水混合物。為了該目的,將可變量的水加入凝膠。將水使用IJ丨tra-TuiTax K混合 器在1000 rpm和室溫下通過剪切分部分地引入。組分和結(jié)果在表6和7中列出。
[0222] 實(shí)施例15、16、18、20和21示出了本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠和水的單相、均勻、穩(wěn) 定、乳狀、半透明的混合物。實(shí)施例17和19示出了飽和的混合物。它們是穩(wěn)定、半透明和乳狀 的,但是表面上存在個(gè)別的細(xì)滴。這是本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的網(wǎng)絡(luò)由溶劑飽和的標(biāo) 志?,F(xiàn)在凝膠不再能夠吸收任何額外的水。比較例C3和C6是不另外使用本發(fā)明的化合物 (Ib),即未使用具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基團(tuán)生產(chǎn)的乳狀有機(jī)聚硅氧烷凝膠。 它們不吸收任何的水并分為兩相,清晰的水相和清晰的凝膠相(比較例C7和C8)。
[0223] 表6-含水混合物:
[0225] 1按重量計(jì)水的%基于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量。
[0226] 2細(xì)滴的形成表示達(dá)到飽和極限。
[0227] 表7含水混合物:
[0229] 1按重量計(jì)水的%基于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量。
[0230]實(shí)施例22-27與比較例C9和C10:含有丙三醇的混合物
[0231] 使用根據(jù)實(shí)施例1-4、10和11的發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,以及來自比較例C3和C6 的凝膠生產(chǎn)含有丙三醇的混合物。為了該目的,將可變量的丙三醇加入凝膠。將丙三醇使用 Ultra-TuiTaxK混合器在1000 rPm和室溫下通過剪切分部分地引入。組分和結(jié)果在表8中列 出。
[0232] 實(shí)施例22-27示出了單相、均勻、穩(wěn)定、乳狀、白色的本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠與 丙三醇的混合物。比較例C3和C6是不另外使用本發(fā)明的化合物(Ib),即未使用具有糖苷殘 基和可氫化硅烷化的末端基團(tuán)生產(chǎn)的乳狀有機(jī)聚硅氧烷凝膠。首先它們吸收非常少量,即 按重量計(jì)小于5%的丙三醇,并且然后它們分為兩相(比較例C12和C13)。
[0233] 表8-與丙三醇的混合物:
[0235] 1按重量計(jì)丙三醇的%基于有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量。
[0236] 本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷凝膠優(yōu)異地適用于生產(chǎn)不同的化妝品產(chǎn)品:
[0237] 實(shí)施例28:發(fā)膜護(hù)發(fā)素
[0238] 根據(jù)以下方法使用實(shí)施例14生產(chǎn)發(fā)膜護(hù)發(fā)素(下文中的份應(yīng)理解為是指重量份):
[0239] 在攪拌的同時(shí)向初始進(jìn)料的水中加入1.5份的羥乙基纖維素。隨后,溶解1份的 PEG-40氫化蓖麻油并加入2份的實(shí)施例14。將該混合物加熱至75°C。在加熱過程中,加入1.5 份的十六醇,3份的十八醇、1份的硬脂酰胺丙基二甲胺、3份的山?;谆然@、2份的 甘油和1份的希蒙得木(Simmondsia Chinensis)(荷荷巴(Jojoba))籽油。攪拌混合物直至 達(dá)到75°C且成分處于溶解的形式。然后將混合物冷卻。在40°C下加入0.2份的檸檬酸、1份的 乙基己基甲氧基肉桂酸酯,0.1份的葡萄(Vit is Vinif era)(葡萄(Grape))籽油和0.1份的 泛醇。隨后,用0.1份的甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮保存混合物。將配方用攪拌均 化5分鐘。
[0240]表9-發(fā)膜護(hù)發(fā)素的組分
[0243] 原料可獲得自以下制造商:
[0244] 1}BASF AG
[0245] 2jAshland Inc.
[0246] 3jMerck KGaA
[0247] 4jClariant GmbH
[0248] 5jBernd Kraft GmbH
[0249] 6)Qroda GmbH
[0250] 7jDesert Whale Jojoba Co.,Inc.
[0251 ] 8jMerck-Schuchardt
[0252] 9)Sigma
[0253] lojAshland Inc.
[0254] lljHenry Lamotte GmbH
[0255] 12)BASF AG
[0256] 13jRohm and Haas CompanyjInc.
[0257] 實(shí)施例29:發(fā)油
[0258] 根據(jù)以下方法使用實(shí)施例14生產(chǎn)發(fā)油:
[0259] 向初始進(jìn)料的0.6份的氨甲基丙醇中加入10份的BELSIL?P IlOU在攪拌的同 時(shí)加入27.5份的水和0.4份的PEG-40氫化蓖麻油。隨后,加入2份的實(shí)施例14。
[0260] 在第二容器中初始裝填11份的水并在攪拌的同時(shí)溶解0.1份的EDTA二鈉然后加 入3份的甘油和0.5份的法尼醇,芳樟醇。將此混合物在攪拌的同時(shí)加入第一容器中的混合 物。
[0261] 在第三容器中初始裝填43.8份的水并溶解0.7份的丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸 酯交聯(lián)聚合物。然后加入0.1份的甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮和0.3份的芳香劑。 將此混合物在攪拌的同時(shí)加入第一容器中。
[0262] 表10-發(fā)油的組分
[0264] 原料可獲得自以下制造商:
[0265] 1:lAngus Chemical Company
[0266] 2)BASF AG
[0267] 3)Bernd Kraft GmbH
[0268] 4)Induchem AG
[0269] 5)Dow Chemical USA
[0270] 6)BF Goodrich Performance Materials
[0271] 7)Rohm and Haas Company,Inc.
[0272] 實(shí)施例30:滋養(yǎng)晚霜
[0273] 通過以下方法使用實(shí)施例13生產(chǎn)滋養(yǎng)晚霜:
[0274] 分別稱出A和B相并加熱至75°C。將A相加入B相并用Ultra Turrax T 25basic以 15000轉(zhuǎn)/分均化10分鐘。
[0275] 在用磁攪拌器以350rpm攪拌的同時(shí)使乳劑達(dá)到室溫。在此期間,在溫度達(dá)到低于 40 °C之后,將C相的物質(zhì)加入并攪拌。
[0276]作為最后的組分,首先將實(shí)施例13用抹刀攪拌入乳劑中。此后,將混合物用Ultra Turrax以11000轉(zhuǎn)/分再次均化3分鐘。
[0277]表11-滋養(yǎng)晚霜的組分
[0279] 實(shí)施例31:絲滑液體粉底(satin liquid foundation)SPF 10
[0280] 通過以下方法使用實(shí)施例14生產(chǎn)絲滑液體粉底SPF 10:
[0281] 稱出A相的油并攪拌。將樹脂用磁攪拌器以350rpm攪拌直至其溶解。將B相的材料 稱入A相并在攪拌的同時(shí)加熱至75°C。將水相D在攪拌的同時(shí)加熱至75°C。將C相的組分與顏 料用抹刀混合并且然后在攪拌的同時(shí)加入D相。將混合物保持在75°C。
[0282] 在更大的燒杯中用Ultra Turrax T 25basic以15000轉(zhuǎn)/分將C+D相與A+B相均化 10分鐘。在此期間,確保顏料的均勻分布。
[0283] 在用磁攪拌器以350rpm攪拌的同時(shí)使乳劑達(dá)到室溫。在此期間,在溫度達(dá)到低于 40 °C之后,將E相的材料加入并攪拌。
[0284]作為最后的組分,首先將實(shí)施例14用抹刀攪拌入乳劑中。此后,將混合物用Ultra Turrax以11000轉(zhuǎn)/分再次均化3分鐘。
[0285] 表12-絲滑液體粉底SPF 10的組分
[0288] 實(shí)施例32:無水防曬凝膠(sun gel)SPF 20
[0289] 通過以下方法使用實(shí)施例14生產(chǎn)無水防曬凝膠SPF 20制劑:
[0290] 將A相用磁攪拌器以350rpm攪拌10分鐘并加熱至75°C直至所有的組分熔融。在用 溶解器以2000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢璧耐瑫r(shí)將B相與A相均化15分鐘。
[0291] 將配方在用溶解器攪拌的同時(shí)冷卻至室溫。在此期間,在溫度達(dá)到低于40°C之后, 將C相的材料加入并以1000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢琛?br>[0292] 表13-無水防曬凝膠SPF 20的組分
[0294]實(shí)施例33:熱帶夏日乳霜(tropical summer butter)
[0295] 通過以下方法使用實(shí)施例14生產(chǎn)熱帶夏日乳霜:
[0296] 在大燒杯中混合水和丙二醇以制備A相。此后,在用磁攪拌器攪拌的同時(shí)逐漸加入 黃原膠并將混合物加熱至80-85Γ。將B相的組分在燒杯中用磁攪拌器混合并加熱至80-85 °C。將B相逐漸加入A相并用Ultra Turrax T 25basic以13000rpm均化10分鐘。
[0297] 在用磁攪拌器以350rpm緩慢攪拌的同時(shí)將配方冷卻至室溫。在此期間,在溫度達(dá) 到低于40°C之后,連續(xù)地加入C相的材料。將實(shí)施例14作為最后的組分加入。此后,用Ultra Turrax T 25basic以IlOOOrpm均化混合物3分鐘。
[0298] 表14-熱帶夏日乳霜的組分
[0300] 實(shí)施例34: BB霜
[0301] 通過以下方法使用實(shí)施例14生產(chǎn)BB霜:
[0302] 將A相的油質(zhì)組分用磁攪拌器以350rpm混合。然后,首先加入BELS〗L?TMS 803 并持續(xù)攪拌直至溶解完成。隨后加入A相的剩余組分。此后加入B相的組分并將混合物加熱 至75°C。將C相的組分單獨(dú)混合,加熱至75°C并逐漸加入AB相。此后,將混合物用Ultra Turrax T 25basicl3以15000rpm均化。在用磁攪拌器以350rpm攪拌的同時(shí)使混合物冷卻至 室溫。在此期間,在溫度達(dá)到低于40°C時(shí),連續(xù)地加入D相的材料。將實(shí)施例14作為最后的組 分加入。此后,用Ultra Turrax T 25basic以IlOOOrpm均化混合物3分鐘。
[0303] 表15-BB霜的組分
[0305]實(shí)施例35-37:含有實(shí)施例5-7的皮膚護(hù)理液
[0306]通過以下方法使用實(shí)施例5、6或7生產(chǎn)三種皮膚護(hù)理液:
[0307]在攪拌的同時(shí)將A相加熱至75°C。在攪拌的同時(shí)將B相加熱至50°C。使黃原膠逐漸 流入B相中。此后用力攪拌B相直至該相均勻并進(jìn)一步加熱至75°C。將A相逐漸加入B相,同時(shí) 用Ultra Turrax T 25basic以13rpm進(jìn)行均化。將乳劑冷卻至室溫并攪拌入C相的成分。將C 相的彈性體凝膠用Ultra Turrax T 25basic以IlOOOrpm在3分鐘中結(jié)合入完成的混合物 中。
[0308]表16-皮膚護(hù)理液的組分
[0310] 實(shí)施例38和39:含有實(shí)施例8和13的皮膚護(hù)理液
[0311] 通過以下方法使用實(shí)施例8或13生產(chǎn)兩種皮膚護(hù)理液:
[0312] 在攪拌的同時(shí)將A相加熱至75°C。在攪拌的同時(shí)將B相加熱至50°C。使黃原膠逐漸 流入B相中。此后劇烈攪拌B相直至該相均勻并進(jìn)一步加熱至75°C。將A相逐漸加入B相,同時(shí) 用Ultra Turrax T 25basic以13rpm實(shí)施均化。將乳劑冷卻至室溫并攪拌入C相的成分。將C 相的彈性體凝膠用Ultra Turrax T 25basic以IlOOOrpm在3分鐘中結(jié)合入完成的混合物 中。
[0313] 表17-皮膚護(hù)理液的組分
LUWbj 有機(jī)衆(zhòng)性氧烷凝股通33:改害產(chǎn)品在反躍上的分散?生開賦于產(chǎn)品絲涫的愁莧米在 化妝品應(yīng)用中產(chǎn)生感官上的優(yōu)勢(shì)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)為了該目的的特別有利的粘度在25 °C下75000-120000mPa · s的范圍內(nèi)。通過5個(gè)訓(xùn)練過的受試者的組評(píng)估感官性能。
[0316] 實(shí)施例40:來自實(shí)施例5、6和13以及比較例Cl和C4的有機(jī)聚硅氧烷的感官評(píng)估
[0317] 在所有情況下,小組成員將0.05g的產(chǎn)品在20cm2的圓形區(qū)域上施加于清潔的小臂 上,并且將有機(jī)聚硅氧烷凝膠在它們的分散性方面相對(duì)彼此比較。用食指或中指和2轉(zhuǎn)/分 的轉(zhuǎn)速進(jìn)行施加??偣策M(jìn)行30次旋轉(zhuǎn)。在60秒的等待時(shí)間后,將剩余的有機(jī)聚硅氧烷凝膠在 它們的絲滑度方面相對(duì)彼此比較。
[0318] 來自實(shí)施例5和6以及比較例Cl的有機(jī)聚硅氧烷凝膠含有揮發(fā)性的線性聚二甲基 硅氧烷(25 °C下2mm2/s)作為稀釋劑。來自實(shí)施例13和比較例C4的有機(jī)聚硅氧烷凝膠含有非 揮發(fā)性的線性聚二甲基硅氧烷(25°C下5mm 2/s)作為稀釋劑。由于這在施加和在殘余中導(dǎo)致 不同的特性,將具有不同的稀釋劑的產(chǎn)品彼此分開評(píng)估。
[0319] 根據(jù)小組成員的評(píng)估,實(shí)施例5和6均具有很好的分散性。兩個(gè)實(shí)施例的大部分的 殘余被歸類為絲滑的。實(shí)施例6相比實(shí)施例5在兩種特征上均被歸類為略好的。
[0320] 比較例Cl不能以常規(guī)的方式接收測(cè)試,因?yàn)椴牧蠜]有形成穩(wěn)固的凝膠,并且由于 其不適合的流動(dòng)性,在施加至皮膚之后,其自動(dòng)地流走。與實(shí)施例5和實(shí)施例6相反,比較例 Cl沒有留下無光的絲滑膜,而是留下油質(zhì)發(fā)亮的層,其沒有被任何小組成員評(píng)估為絲滑的。 [0321 ]表18-來自實(shí)施例5和6以及比較例Cl的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的感官評(píng)估
L〇323」*不可能以常規(guī)的方式測(cè)試比較例Cl,因?yàn)楫a(chǎn)品不具有凝膠狀的稠度,并且甚至在 用手涂布之前會(huì)自動(dòng)地在皮膚上流走。
[0324] 根據(jù)小組成員的評(píng)估,實(shí)施例13具有很好的分散性。殘余被大多數(shù)歸類為絲滑的。 比較例C4不能以常規(guī)的方式接收測(cè)試,因?yàn)椴牧蠜]有形成穩(wěn)固的凝膠,并且由于其不適合 的流動(dòng)性,在施加至皮膚之后,其自動(dòng)地流動(dòng)。與實(shí)施例13相反,比較例C4沒有留下無光的 絲滑膜,而是留下油質(zhì)發(fā)亮的層,其沒有被任何小組成員評(píng)估為絲滑的。
[0325] 表19-來自實(shí)施例13和比較例C4的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的感官評(píng)估
[0327] $不可能以常規(guī)的方式測(cè)試比較例C4,因?yàn)楫a(chǎn)品不具有凝膠狀的稠度,并且即使在 用手涂布之前也會(huì)自動(dòng)地在皮膚上流走。
[0328] 該比較測(cè)試示出了本發(fā)明的凝膠的重要的優(yōu)勢(shì),主要是它們以低固體含量形成高 粘度的乳狀凝膠結(jié)構(gòu),然而來自比較例Cl、C2、C4和C5的,基于具有相對(duì)高的Si鍵合的氫原 子含量的有機(jī)聚硅氧烷生產(chǎn)的非發(fā)明凝膠,盡管固體含量更高,沒有形成凝膠狀結(jié)構(gòu)并在 它們的性質(zhì)方面相當(dāng)于油。
[0329] 實(shí)施例41:來自實(shí)施例35、36、38和39的皮膚護(hù)理液的感官評(píng)估
[0330]如實(shí)施例40所不,基于具有相對(duì)尚的Si鍵合的氛原子含量的有機(jī)聚硅氧烷生廣的 非發(fā)明比較例(比較例C1、C2、C4和C5)不適合用于化妝品產(chǎn)品,因?yàn)樗鼈儾痪哂羞m合的稠度 或適合的感官性能。對(duì)于這個(gè)原因,不將該材料包括在進(jìn)一步的皮膚護(hù)理液的評(píng)估中。
[0331] 對(duì)于來自實(shí)施例35、36、38和39的皮膚護(hù)理液的評(píng)估,在所有情況下,小組成員將 0.05g的產(chǎn)品施加在20cm2的圓形區(qū)域上的清潔的小臂,并且將乳液在它們的分散性方面相 對(duì)彼此比較。在60秒的等待時(shí)間后,將剩余的有機(jī)聚硅氧烷凝膠在它們的絲滑度方面相對(duì) 彼此比較。
[0332] 來自實(shí)施例35和36的皮膚護(hù)理液使用含有揮發(fā)性的線性聚二甲基硅氧烷(25°C下 2mm2/s)作為稀釋劑的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。來自實(shí)施例38和39的皮膚護(hù)理液使用含有非揮 發(fā)性的線性聚二甲基硅氧烷(25°C下5mm 2/s)作為稀釋劑的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。由于這在應(yīng) 用和在殘余中導(dǎo)致不同的特性,將具有不同的稀釋劑的產(chǎn)品彼此分開評(píng)估。
[0333] 根據(jù)小組成員的評(píng)估,實(shí)施例35和36均具有很好的分散性。兩個(gè)實(shí)施例的殘余被 大多數(shù)歸類為絲滑的。實(shí)施例36在殘余的絲滑度方面被歸類為比實(shí)施例35略好的。
[0334] 表20-來自實(shí)施例35和36的皮膚護(hù)理液的感官評(píng)估
[0336] 根據(jù)小組成員的評(píng)估,實(shí)施例38和39均具有很好的分散性。兩個(gè)實(shí)施例的殘余被 大多數(shù)歸類為絲滑的。實(shí)施例39相比實(shí)施例38在兩種特征上均被歸類為略好的。
[0337] 表21-來自實(shí)施例38和39的皮膚護(hù)理液的感官評(píng)估
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 具有糖苷殘基的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,通過下述的反應(yīng)制備 (la) 不飽和的有機(jī)聚硅氧烷樹脂以及 (lb) 具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基團(tuán)的化合物, 條件是基于所述有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量,所述化合物的按重量計(jì)的比例為按重量 計(jì)0.1 %至10 %、優(yōu)選按重量計(jì)0.1 %至5 %、更優(yōu)選按重量計(jì)0.3 %至2 %, 與 (2) 以下通式的Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I), 其中 c是0或1,優(yōu)選0, R可以是相同或不同的并且是每基團(tuán)具有1至18個(gè)碳原子的一價(jià)、可選取代的烴基基 團(tuán), a和b是整數(shù),條件是a+b的和為66至248、優(yōu)選98至248、更優(yōu)選118至168, 所述有機(jī)聚硅氧烷(2)以按重量計(jì)0.011 %至0.044 %、優(yōu)選按重量計(jì)0.019 %至 0.044%、更優(yōu)選按重量計(jì)0.022%至0.032%的量包含Si鍵合的氫, 并且每分子的Si-H基團(tuán)的平均數(shù)目大于2且小于5, 或(2)Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷與(2')以下通式的Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷的混 合物 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I7 ), 其中 c是0或1,優(yōu)選0, R是以上限定的, a和b是整數(shù),條件是a+b的和為8至248、優(yōu)選38至248,并且所述有機(jī)聚硅氧烷(2')以按 重量計(jì)0.045%至0.35%、優(yōu)選按重量計(jì)0.045%至0.156%的量包含Si鍵合的氫, 所述反應(yīng)在下述存在下進(jìn)行 (3) 促進(jìn)Si鍵合的氫加成到脂肪族多重鍵上的催化劑, 其中,(la)、(lb)和(2)或(2)與(2〇的混合物分散在下述中 (4) 稀釋劑,優(yōu)選具有2至200個(gè)硅原子的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)稀釋劑或具有2至200個(gè) 硅原子的有機(jī)聚硅氧烷和有機(jī)稀釋劑的混合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,其特征在于,在所述反應(yīng)之后通過隨后的 均化獲得乳狀、儲(chǔ)存穩(wěn)定的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,其特征在于,通過添加進(jìn)一步的稀釋劑 (4)和/或用于個(gè)人護(hù)理或保健的活性成分以及可選的隨后的均化,進(jìn)一步稀釋由此獲得的 所述有機(jī)聚硅氧烷凝膠。4. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,其特征在于, 使用(la)不飽和的有機(jī)聚硅氧烷樹脂是 由下式的單元組成的MQ樹脂 Si〇2(Q單元)以及 R3SiOi/2和R2R' Si0i/2(M單元), 其中 R可以是相同或不同的并且是每基團(tuán)具有1至18個(gè)碳原子的一價(jià)、可選取代的烴基基 團(tuán), V是一價(jià)烴基基團(tuán),在氫化硅烷化反應(yīng)中將Si-H基團(tuán)加入到所述一價(jià)烴基基團(tuán)上,所 述一價(jià)烴基基團(tuán)優(yōu)選具有2至12個(gè)碳原子的ω -烯基基團(tuán),優(yōu)選乙烯基基團(tuán), 條件是所述MQ樹脂含有至少2個(gè)f基團(tuán)、優(yōu)選至少3個(gè)f基團(tuán),并且Μ單元與Q單元的摩 爾比在0.5至4.0的范圍內(nèi)、優(yōu)選在0.5至2.0的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在0.6至1.5的范圍內(nèi)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,其特征在于,使用的所述化 合物(lb)是以下通式的一種 Z-Ubh-R2 (III), 其中 Z是由1至10個(gè)單糖單元、優(yōu)選葡萄糖單元形成的糖苷殘基, R1可以是相同或不同的并且是具有2至4個(gè)碳原子的二價(jià)烴基基團(tuán), R2是具有2至12個(gè)碳原子的一價(jià)烴基基團(tuán),在氫化硅烷化反應(yīng)中可以將Si-H基團(tuán)加入到 所述一價(jià)烴基基團(tuán)上,所述一價(jià)烴基基團(tuán)優(yōu)選具有末端脂肪族多重C-C鍵并且具有2至12個(gè) 碳原子的一價(jià)烴基基團(tuán),優(yōu)選烯丙基基團(tuán),并且 P是0或1至20的整數(shù)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的有機(jī)聚硅氧烷凝膠,其特征在于,使用的所述稀 釋劑(4)是具有2至50個(gè)硅原子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族 烴或者具有2至30個(gè)碳原子的羧酸的酯。7. 單相均勻混合物,包含 (a) 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的具有糖苷殘基的有機(jī)聚硅氧烷凝膠以及 (b) 極性或親水性溶劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的混合物,其特征在于,所述極性或親水性溶劑(b)是選自水、丙 三醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇和它們的混合物的組的那些。9. 一種用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的具有糖苷殘基的有機(jī)聚硅氧烷凝 膠的方法,其特征在于, 使下述反應(yīng) (la) 不飽和的有機(jī)聚硅氧烷樹脂以及 (lb) 具有糖苷殘基和可氫化硅烷化的末端基團(tuán)的化合物, 條件是基于所述有機(jī)聚硅氧烷凝膠的總重量,所述化合物的按重量計(jì)的比例為按重量 計(jì)0.1 %至10 %、優(yōu)選按重量計(jì)0.1 %至5 %、更優(yōu)選按重量計(jì)0.3 %至2 %, 與 (2)以下通式的Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I), 其中 c是0或1,優(yōu)選0, R可以是相同或不同的并且是每基團(tuán)具有1至18個(gè)碳原子的一價(jià)、可選取代的烴基基 團(tuán), a和b是整數(shù),條件是a+b的和為66至248、優(yōu)選98至248、更優(yōu)選118至168, 所述有機(jī)聚硅氧烷(2)以按重量計(jì)0.011 %至0.044 %、優(yōu)選按重量計(jì)0.019 %至 0.044%、更優(yōu)選按重量計(jì)0.022%至0.032%的量含有Si鍵合的氫, 并且每分子的Si-H基團(tuán)的平均數(shù)目大于2, 或(2)Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷與(2')以下通式的Si-H官能化的有機(jī)聚硅氧烷的混 合物 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I7 ), 其中 c是0或1,優(yōu)選0, R是以上限定的, a和b是整數(shù),條件是a+b的和為8至248、優(yōu)選38至248,并且所述有機(jī)聚硅氧烷(2')以按 重量計(jì)0.045%至0.35%、優(yōu)選按重量計(jì)0.045%至0.156%的量含有Si鍵合的氫, 所述反應(yīng)在下述存在下進(jìn)行 (3) 促進(jìn)Si鍵合的氫加成到脂肪族多重鍵上的催化劑, 其中,(la)、(lb)和(2)或(2)和(2〇的混合物分散在下述中 (4) 稀釋劑,優(yōu)選具有2至200個(gè)硅原子的有機(jī)聚硅氧烷或有機(jī)稀釋劑或具有2至200個(gè) 硅原子的有機(jī)聚硅氧烷和有機(jī)稀釋劑的混合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于,將在所述反應(yīng)之后獲得的所述有機(jī)聚硅 氧烷凝膠均化,產(chǎn)生乳狀、儲(chǔ)存穩(wěn)定的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其特征在于,將由此獲得的所述有機(jī)聚硅氧烷凝膠利 用進(jìn)一步的稀釋劑(4)和/或用于個(gè)人護(hù)理或保健的活性成分稀釋并且然后可選地均化。12. 根據(jù)權(quán)利要求9、10或11所述的方法,其特征在于, 使用的(la)不飽和的有機(jī)聚硅氧烷樹脂是 由下式的單元組成的MQ樹脂 Si〇2(Q單元)以及 R3SiOi/2和R2R' Si0i/2(M單元), 其中,R和f各自是在權(quán)利要求4中限定的, 條件是所述MQ樹脂含有至少2個(gè)f基團(tuán)、優(yōu)選至少3個(gè)f基團(tuán),并且Μ單元與Q單元的摩 爾比在0.5至4.0的范圍內(nèi)、優(yōu)選在0.5至2.0的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在0.6至1.5的范圍內(nèi)。13. 根據(jù)權(quán)利要求9至12中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,使用的所述化合物(lb)是 以下通式的一種 z-Ubh-R2 (III), 其中,Z、R\R2和p各自是在權(quán)利要求5中限定的。14. 根據(jù)權(quán)利要求9至13中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,使用的所述稀釋劑(4)是具 有2至50個(gè)硅原子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30個(gè)碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴或者具有2 至30個(gè)碳原子的羧酸的酯。15. 化妝品組合物,包含根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的具有糖苷殘基的有機(jī)聚硅 氧烷凝膠或根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的混合物或根據(jù)權(quán)利要求9至14中任一項(xiàng)生產(chǎn)的有機(jī)聚 硅氧烷凝膠。
【文檔編號(hào)】C08G77/14GK105829405SQ201480069467
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2014年12月15日
【發(fā)明人】塞巴斯蒂安·克內(nèi)
【申請(qǐng)人】瓦克化學(xué)股份公司