一種里印膜用pvdc樹脂的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括如下步驟：按重量份數(shù)，將去離子水120～145份、偏二氯乙烯單體70～85份、氯乙烯單體15～30份、引發(fā)劑0.1～0.5份、PH值緩沖調(diào)節(jié)劑0.05～0.3份、分散劑0.05～0.15份、增塑劑0.5～1.85份、潤滑劑0.03～0.3份、丙烯酸樹脂0.5～2份進行聚合反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)38～48小時后，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體，降溫出料、離心、干燥；向干燥后的物料中加入增塑劑、潤滑劑，在60～70℃混合、熟化，得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。本發(fā)明工藝安全簡單，聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，用本發(fā)明的產(chǎn)品制備的里印包裝膜畫面層次感強，亮度及鮮艷度好。
【專利說明】
-種里印膜用PVDC樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及PVDC樹脂的制備方法，更具體的說，本發(fā)明設(shè)及一種里印膜用PVDC樹 脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] PVDC是一種阻隔性高、初性強、熱收縮性和化學(xué)穩(wěn)定性良好的理想包裝材料。除具 有塑料的一般性能外，還具有耐油性、耐腐蝕性、保味性W及優(yōu)異的隔氧、防潮和防霉等性 能，可直接于食品接觸，同時還具有良好的印刷性能，可大幅延長食品保質(zhì)期，目前，已被廣 泛的應(yīng)用于肉制品、方便食品、奶制品、化妝品等安全食品包裝、高端藥品包裝等領(lǐng)域。隨著 經(jīng)濟全球化和人們的生活水平提高，審美觀念的改變，對包裝提出了更高的要求，要求包裝 膜畫面具有層次感、亮度、鮮艷度，不稱色，不掉色，防潮耐磨，普通表印PVDC膜達不到該效 果。國內(nèi)傳統(tǒng)PVDC印刷都使用表印雙組分和單組份PVDC印刷油墨，雙組分PVDC油墨存在流 動性差畫面淺網(wǎng)點丟失嚴(yán)重等缺點，很難體現(xiàn)畫面層次感，油墨不能重復(fù)利用，一段時間后 需更換，材料浪費大，成本高;單組份PVDC表印油墨雖然能印刷淺網(wǎng)點畫面，但其墨層遮蓋 性低，色澤暗淡，印刷畫面也不鮮艷，且腸衣膜自身所使用的著色劑也會遷移到食品上，危 害人體健康，且在火腿腸包裝過程中，高溫高壓狀態(tài)下，彩色圖案也易變色和脫落，在火腿 腸運輸和銷售過程中也會因為相互摩擦而失色和脫落。目前一般采用PVDC薄膜里印工藝來 解決該問題。
[0003] 如中國專利公開號CN1884007A公開了一種PVDC腸衣夾層印刷包裝膜及其生產(chǎn)方 法，運種包裝膜包括復(fù)合在一起的外層和內(nèi)層，外層為透明PVDC膜，內(nèi)層為白色PVDC膜，外 層內(nèi)面附著有通過里印方式印刷的里印油墨層。其生產(chǎn)方法是將透明PVDC膜使用里印耐 12rC高溫蒸煮油墨里印方式印刷，再使用復(fù)合機使印刷后的透明PVDC膜的印刷面與白色 PVDC膜復(fù)合，印刷油墨夾在兩層PVDC膜中間，兩層PVDC膜間不涂用粘合劑，依靠復(fù)合漉的壓 力、溫度和PVDC薄膜的自身收縮力直接復(fù)合。該發(fā)明里印方式印刷畫面的PVDC腸衣夾層印 刷包裝膜畫面層次感、亮度、鮮艷度好。
[0004] 表印PVDC樹脂一般添加著色劑制成紅色、黃色、澄色等PVDC腸衣膜，對其透明度和 亮度要求一般，而PVDC薄膜里印工藝對PVDC樹脂提出了更高的要求，PVDC薄膜里印工藝要 求PVDC樹脂不加著色劑，膜制成透明膜，印刷W后再在印刷面復(fù)合，使印刷畫面包裹在PVDC 夾層中保護起來，印刷圖案透出來，運就要求PVDC樹脂質(zhì)量更高，要求PVDC樹脂加工成的薄 膜具有更高的透明度、更高的亮度及更均勻的收縮性，達到里印膜包裝膜畫面層次感、亮 度、鮮艷度都好的效果，提高包裝附加值。同時要求PVDC樹脂質(zhì)量穩(wěn)定，不能因為不同批次 的PVDC樹脂收縮性不均勻?qū)е禄鹜饶c包裝出現(xiàn)權(quán)皺。目前有很多研究者從PVDC樹脂后加工 設(shè)備工藝優(yōu)化等來達到PVDC樹脂性能改進，運不能從根本上解決普通PVDC樹脂性能上存在 的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)上存在的不足，提供一種里印膜用PVDC樹脂的制 備方法，旨在提高PVDC樹脂制成膜后的高透明度和高亮度，穩(wěn)定PVDC膜的熱收縮性能。
[0006] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:一種里印膜用PVDC樹脂的制 備方法，包括如下步驟：
[0007] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用:按重量份數(shù)，反應(yīng)原料的組成為:去離子水120~145份、偏 二氯乙締(VDC)單體70~85份、氯乙締(VCM)單體15~30份、引發(fā)劑0.1~0.5份、pH值緩沖調(diào) 節(jié)劑0.05~0.3份、分散劑0.05~0.15份、增塑劑0.5~1.85份、潤滑劑0.03~0.3份、丙締酸 樹脂0.5~2份；
[0008] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液：將pH值緩沖調(diào)節(jié)劑與4.6~ 5.5%的去離子水配制成抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液，將分散劑與10~14%的去離子水配制成 分散劑水溶液，備用；
[0009] (3)將11.5~15%的去離子水、偏二氯乙締單體、氯乙締單體、引發(fā)劑、丙締酸樹脂 在90~11虹pm/min轉(zhuǎn)速下分散15~30分鐘后，再加入抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液、分散劑水溶 液和剩余的去離子水，冷分散25~35分鐘后，在90~12化pm/min的攬拌轉(zhuǎn)速下，升溫到35~ 45°C開始聚合反應(yīng)，同時Wo.3~0.7°C A速度升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)SOOmin~1000 min后，W2 ~化pm/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0010] (4)當(dāng)反應(yīng)38~48小時后，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體，降溫出料、離屯、、干 燥；
[0011] (5)向干燥后的物料中加入增塑劑、潤滑劑，在60~70°C混合、熟化，得到里印膜用 PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0012] 所述的引發(fā)劑優(yōu)選為偶氮二異下臘、過氧化十二酷、過氧化二苯甲酯、過氧化二碳 酸二乙基醋、過氧化二(2,4一二氯苯甲酯）、過氧化二碳酸二異丙醋中的一種或兩種的混合 物。
[0013] 所述的pH值緩沖調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為焦憐酸鋼、焦憐酸二氨二鋼、憐酸氨二鋼和憐酸二 氨鋼中的一種或兩種的混合物。
[0014] 所述的丙締酸樹脂優(yōu)選為甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸甲醋共聚物樹脂、甲基丙 締酸下醋和甲基丙締酸乙醋共聚物樹脂、甲基丙締酸下醋均聚物樹脂、甲基丙締酸甲醋均 聚物樹脂中的一種。
[0015] 所述的分散劑優(yōu)選為甲基纖維素、徑丙基甲基纖維素、甲基纖維素酸、徑丙基甲基 纖維素酸中的一種或兩種的混合物。
[0016] 所述的增塑劑優(yōu)選為癸二酸二下醋、環(huán)氧大豆油、乙酷基巧樣酸=下醋、巧樣酸= 下醋、己二酸下醋中的一種或幾種的混合物。
[0017] 所述的潤滑劑優(yōu)選為油酸酷胺、硬脂酸酷胺、硬脂酸甘油醋中的一種或幾種。
[0018] 所述的PVDC樹脂的重均分子量優(yōu)選為100000~210000。本發(fā)明所述的重均分子量 (Mw)是指PVDC樹脂W重量統(tǒng)計平均的分子量值。其測定方法可采用本領(lǐng)域的常規(guī)方法如光 散射法、超速離屯、沉降速度法W及凝膠色譜法等測定。
[0019] 本發(fā)明通過配方和工藝設(shè)計，改善了 PVDC樹脂的制成膜透明性和亮度，同時使各 批次之間PVDC樹脂的熱收縮性變得更為均勻，本發(fā)明的里印膜用PVDC樹脂特別適用于制備 PVDC里印膜。本發(fā)明制得的里印膜用PVDC樹脂重均分子量(Mw)為100000~210000，120°C收 縮率控制在30 ±2%。
[0020] 投料方式對PVDC組合物的粒徑顆粒形態(tài)有影響。首先往聚合蓋投入少量的去離子 水，然后再投入VDC單體、VCM單體、丙締酸樹脂和引發(fā)劑，在蓋內(nèi)充分混合，使丙締酸樹脂充 分溶于VDC單體、VCM單體，再投入分散劑水溶液、抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水， 使分散劑包裹單體，運種投料方式可W得到顆粒形態(tài)規(guī)整的樹脂，有利于加工。
[0021] 聚合溫度主要影響單體轉(zhuǎn)化率、PVDC樹脂分子量及分布。PVDC樹脂分子量及分布， 對加工性能W及產(chǎn)品的外觀有著重要的影響。恒溫聚合，分子量分布窄，聚合速率不均勻， 且產(chǎn)品的加工性能相對較差。采用升溫聚合方法，初始在適當(dāng)?shù)臏囟乳_始聚合，聚合過程 中，不斷提高聚合溫度，維持恒速聚合。運種工藝可W減少引發(fā)劑用量，提高聚合速率，降低 單體在樹脂中殘留量，并能合成寬分子量分布易于加工的PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0022] 攬拌轉(zhuǎn)速除了影響PVDC樹脂顆粒尺寸和分布外，也對PVDC樹脂顆粒的疏松度有很 大的影響。懸浮聚合過程中，攬拌轉(zhuǎn)速過低時，獎葉區(qū)的能耗低，細粒容易合并，沉底引起爆 聚;攬拌轉(zhuǎn)速過高，攬拌強度過高，液滴的動能很大，碰撞頻率增加引起粒子合并成為粗粒， 使粒子結(jié)構(gòu)變形，粒徑分布變寬。因此本發(fā)明中聚合反應(yīng)時攬拌轉(zhuǎn)速為90~12化pm/min，并 在聚合反應(yīng)開始后的SOOmin~1000 min，W2~化pm/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)。
[0023] 分散劑的用量直接影響PVDC樹脂顆粒的粒徑尺寸、疏松程度、顆粒外觀的規(guī)整性。 分散劑對聚合樹脂粒徑尺寸和顆粒的分布形態(tài)影響主要作用為:降低水與混合單體表面張 力，增進混合單體微滴在水相中分散作用;使混合單體分散成穩(wěn)定的液滴，W形成較好的聚 合物的顆粒形態(tài)。當(dāng)分散劑用量過多時，不僅不經(jīng)濟，而且得到的樹脂顆粒過細達不到生產(chǎn) 標(biāo)準(zhǔn)；當(dāng)分散劑用量過少時，會使體系的穩(wěn)定性變差，容易產(chǎn)生大顆粒，顆粒不規(guī)整。因此本 發(fā)明的分散劑用量為0.05~0.15份。
[0024] 引發(fā)劑的用量影響聚合速率及PVDC樹脂的分子量及其分布。當(dāng)引發(fā)劑過多會使反 應(yīng)速率過快，放熱大，熱量不易帶走容易產(chǎn)生爆聚，制備的PVDC樹脂的分子量較小，分布也 窄；當(dāng)引發(fā)劑用量過少時，單體不能充分聚合，反應(yīng)速度慢，收率低。因此本發(fā)明的引發(fā)劑用 量為0.1~0.5份。
[0025] 添加適量抑值緩沖調(diào)節(jié)劑能提高聚合反應(yīng)速率，使聚合物分散體系穩(wěn)定。因此本 發(fā)明pH值緩沖調(diào)節(jié)劑用量為0.05~0.3份。
[0026] 丙締酸樹脂的適量添加可W提高PVDC薄膜的透明度和亮度，且聚合前加比后期樹 脂混合時添加更為均勻，效果更好，但過量添加會降低PVD邱且隔性，因此本發(fā)明中丙締酸樹 脂的用量為0.5~2份。
[0027] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有W下有益效果：
[0028] 1、工藝安全簡單，聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象；
[0029] 產(chǎn)品性能優(yōu)良，制得的PVDC樹脂穩(wěn)定性及加工性能優(yōu)良，制成的PVDC薄膜透明度 更好，霧度低，收縮率更均勻，本發(fā)明的產(chǎn)品重均分子量為100000~210000,120°C收縮率控 制在30±2%，用本發(fā)明的產(chǎn)品制備的里印包裝膜畫面層次感強、亮度及鮮艷度都好。
【具體實施方式】
[0030] W下結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步詳細描述，但本發(fā)明不僅僅局限于W下實施 例。
[0031] 實施例1
[0032] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0033] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為：
[0034]
沸 Og
[0035] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼2?用去離子水2kg 配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素酸20g用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0036] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸二異丙 醋、甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸甲醋共聚物樹脂，在90巧m/min的轉(zhuǎn)速下分散30分鐘后， 加入分散劑水溶液、抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水，冷分散35分鐘后，在12化pm/ min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到39°C開始聚合反應(yīng)，同時WO.6°C/h速度 升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)1000 min后，W化pm/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0037] (4)當(dāng)反應(yīng)40小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0038] (5)向干燥后的物料中，加入環(huán)氧大豆油61.3g，癸二酸二下醋166.7g，硬脂酸酷胺 7.6g，油酸酷胺7.6g，在攬合機中升溫至65 °C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0039] 結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻的樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.54,重均分子量為101352。
[0040] 實施例2
[0041] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0042] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水 40峻 pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦磯酸鋼 30g 分散劑：甲基纖維素 滋.5餐 VDC 單體 25.5kg VCM單體 4?化g 甲基丙帰酸了酷和甲基丙帰酸甲酯共聚物樹臘45雌
[0043] 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二異巧醋 60g 過氧化十二醜 60g 增塑潮;環(huán)聲大焉軸 100呂; 癸二酸二了醋 260g 潤滑劑：硬脂酸醜胺 20g 她酸醜胺： 4嘗
[0044] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼30g用去離子水2kg 配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素22.5g，用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0045] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸二異丙 醋、過氧化十二酷、甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸甲醋共聚物樹脂，在l(K)rpm/min的轉(zhuǎn)速下 分散25分鐘后，加入分散劑水溶液、pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水，冷分散30分鐘 后，在90rpm/min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到37 °C開始聚合反應(yīng)，同時W 0.6 °C A速度升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)950min后，W 2.5巧mA速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0046] (4)當(dāng)反應(yīng)40小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥。
[0047] (5)向干燥后的物料中，加入260g癸二酸二下醋、100g環(huán)氧大豆油、20g硬脂酸酷胺 和4g油酸酷胺，在攬合機中升溫至60°C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[004引結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻的樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.576,重均分子量為195436。
[0049] 實施例3
[0050] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0051 ] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子氷 40kg pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦稱酸巧 30g 分散劑：甲基纖維素 ISg YDC 單體 24.6kg VCM 單體 54kg
[0化2] 甲基丙婦酸了醋和甲基丙締酸甲醋共聚物樹脂 將Og: 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二異丙醋 60g 增塑劑：環(huán)氧大豆油 撕Og 癸二酸二了醋 100g 酒滑劑：硬脂酸醜胺 8g 油酸醜胺 IOg
[0053] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼30g用去離子水2kg 配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素18g，用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0054] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓后，試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸 二異丙醋、甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸甲醋共聚物樹脂在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散28分 鐘后，加入分散劑水溶液和pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散32分鐘后，在 10化pm/min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到35°C開始聚合反應(yīng)，同時WO . 6 °C A速度升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)SOOmin后，W2.5巧mA速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0055] (4)當(dāng)反應(yīng)40小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0056] (5)向干燥后的物料中，加入環(huán)氧大豆油200g，癸二酸二下醋lOOg，硬脂酸酷胺8g， 油酸酷胺lOg，在攬合機中升溫至70°c混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0057] 結(jié)果：聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.563,重均分子量為178764。
[0化引實施例4
[0059] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0060] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水 40 k島 pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦憐酸鋼 30g 分散劑：経丙基甲基纖維素 24g VDC單體 24.化g VCM 單體 5.7kg
[0061 ] 甲基兩帰酸甲醋均聚物樹脂 450g 引發(fā)劑：過氧化二苯甲醜 120g 增塑劑：環(huán)氧大豆油 200g 癸二酸二了醋 100g 澗滑劑：硬脂酸醜胺 Sg 油酸醜胺 IOg
[0062] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼30g用去離子水2kg 配制成抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將徑丙基甲基纖維素24g，用去離子水化g配制成分散劑水 溶液；
[0063] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二苯甲酯、甲基 丙締酸甲醋均聚物樹脂在120rpm/min的轉(zhuǎn)速下分散22分鐘后，加入分散劑水溶液和抑值緩 沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水，冷分散28分鐘后，在11化pm/min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾 套通熱水，快速升溫到38°C開始聚合反應(yīng)，同時WO. 6 "CA速度升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)900min 后，W2.5巧m/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0064] (4)當(dāng)反應(yīng)38小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0065] (5)向干燥后的物料中，加入環(huán)氧大豆油200g，癸二酸二下醋lOOg，硬脂酸酷胺8g， 油酸酷胺lOg，在攬合機中升溫至68°c混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0066] 結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻的樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.557,重均分子量為170072。
[0067] 實施例5
[006引一種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0069] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水 40時 pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦礎(chǔ)酸鋼 撕g 分散劑；甲基纖維素離 27g VDC單體 24?化g VCM 單體 5 7kg
[0070] 甲基兩帰酸下醋和甲基兩帰酸甲醋巧聚物樹脂 450g 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二異兩廳 120g 增塑劑：環(huán)氧大豆油 2〇惟 癸二酸二T酷 100g 澗滑劑：硬脂酸甘油醋 20g 油酸醜胺 IOg
[0071] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼36g用去離子水2kg 配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素酸27g，用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0072] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸二異丙 醋、甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸甲醋共聚樹脂在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散18分鐘后，加 入分散劑水溶液和pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分鐘后，在IWrpm/ min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到38°C開始聚合反應(yīng)，同時WO.6°C/h速度 升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)900min后，W2.5巧m/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0073] (4)當(dāng)反應(yīng)38小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0074] (5)向干燥后的物料中，加入環(huán)氧大豆油200g，癸二酸二下醋lOOg，硬脂酸甘油醋 20g，油酸酷胺1 Og，在攬合機中升溫至62 °C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0075] 結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻的樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.55,重均分子量為164539。
[0076] 實施例6
[0077] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0078] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水. 40kg pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦憐酸鋼 30g 憐酸氨二鋼 15g 分散劑：甲基纖維素酸 對容 VDC單體 23.業(yè)g
[0079] VCM 單體 6.6kg 甲基兩稀酸了醋和甲基兩稀酸己醋共聚物樹脂 360g 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二藝基醋 90g 過氧化十二爾 60g 增塑劑：環(huán)氧大豆油 200g 癸二酸二了酷 100g
[0080] 潤滑劑;硬脂酸甘油酷 20g 油酸酷胺 10呂
[0081] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼30g與憐酸氨二鋼 15g用去離子水化g配制成抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素酸27g，用去離子水化g配 制成分散劑水溶液；
[0082] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸二乙基 醋、過氧化十二酷、甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸乙醋共聚物樹脂在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下 分散15分鐘后，加入分散劑水溶液和抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分 鐘后，在11化pm/min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到38 °C開始聚合反應(yīng)，同時 W0.36 °C A速度升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)840min后，W 2.巧mA速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0083] (4)當(dāng)反應(yīng)44小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0084] (5)向干燥后的物料中，加入環(huán)氧大豆油200g，癸二酸二下醋lOOg，硬脂酸甘油醋 20g，油酸酷胺1 Og，在攬合機中升溫至65 °C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0085] 結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻的樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.532,重均分子量為153992。
[00化]實施例7
[0087] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0088] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水 40kg pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦憐酸二氨二鋼 6g 憐酸氨二輛 蘇g
[0089] 分散劑：甲基纖維素 18g 爲(wèi)丙基甲基評維素 m VDC 中.化 23.4kg VCM單體 6.化g 甲基丙嫌酸了酷和甲基丙蠕酸石醋共聚物樹脂 ％0g 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二乙基醋 90g
[0090] 增塑劑：乙醜基巧樣酸蘭了醋 200g 癸二酸二下酷 100g 澗滑劑：硬脂酸甘油醋 2Qg 硬脂酸 20備
[0091] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸二氨二鋼6g與憐酸氨 二鋼36g用去離子水化g配制成抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素1?與徑丙基甲基纖 維素27g，用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0092] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸二乙基 醋、甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸乙醋共聚物樹脂，在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散15分鐘后， 加入分散劑水溶液和pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分鐘后，在IO^pm/ min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到38°C開始聚合反應(yīng)，同時WO.35°C A速度 升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)900min后，W化pm/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0093] (4)當(dāng)反應(yīng)48小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0094] (5)向干燥后的物料中，加入乙酷基巧樣酸S下醋200g，癸二酸二下醋lOOg，硬脂 酸甘油醋20g，硬脂酸20g，在攬合機中升溫至65°C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0095] 結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻的樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.538,重均分子量為158560。
[0096] 實施例8
[0097] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0098] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水 40悼
[0099] pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦憐酸鋼 7韓 磯酸氨二鋼 i5g 分散劑：甲基纖維素 ISg 経兩基甲基纖維素 VDC 單體 22.5kg VCM單體 7.化g
[0100] 甲基丙矯酸了酷和甲基丙矯酸玄醋共聚物樹脂彿Og 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二乙基醋 12化 增塑劑：乙酷基巧樣酸;ETr醋 200g 癸二酸二了醋 iOOg 澗滑劑：硬脂酸甘油醋 30g 硬脂酸 2雌
[0101] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼75g與憐酸氨二鋼 15g用去離子水2kg配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素18g與徑丙基甲基纖維素 6g，用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0102] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸二乙基 醋、甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸乙醋共聚物樹脂，在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散15分鐘后， 加入分散劑水溶液和pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分鐘后，在IO^pm/ min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到36°C開始聚合反應(yīng)，同時WO.5°C/h速度 升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)900min后，W化pm/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0103] (4)當(dāng)反應(yīng)40小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0104] (5)向干燥后的物料中，加入乙酷基巧樣酸S下醋200g，癸二酸二下醋lOOg，硬脂 酸甘油醋30g，硬脂酸20g，在攬合機中升溫至65°C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0105] 結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得的白色顆粒均勻樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.526,重均分子量為131133。
[0106] 實施例9
[0107] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0108] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水 40kg pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦憐酸鋼 IS芭 憐酸氨二軸 15g 分散劑：甲基纖維素 18g 搔兩基甲基纖維素 6g VDC單體 22.化g
[0109] VCM 單體 7.?? 甲基兩稀酸7^'醋巧甲基兩稀酸乙醋共聚物樹脂M礎(chǔ) 引發(fā)荊：稱氮二異了膳 90g 增塑劑：己醜基巧樣酸蘭了醋 200g 環(huán)氧大忌油 200g 洞滑劑：硬脂酸甘油醋 Mg
[0110] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼75g與憐酸氨二鋼 15g用去離子水2kg配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素18g與徑丙基甲基纖維素 6g，用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0111] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、偶氮二異下臘、甲基丙 締酸下醋和甲基丙締酸乙醋共聚物樹脂，在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散15分鐘后，加入分散 劑水溶液和pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分鐘后，在l(K)rpm/min攬拌 轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到36°C開始聚合反應(yīng)，同時WO.5°C A速度升高反應(yīng) 溫度，反應(yīng)900min后，W化pm/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0112] (4)當(dāng)反應(yīng)40小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0113] (5)向干燥后的物料中，加入乙酷基巧樣酸S下醋200g，環(huán)氧大豆油200g，硬脂酸 甘油醋30g，在攬合機中升溫至65°C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0114] 結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得的白色顆粒均勻樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.521，重均分子量為128667。
[011引實施例10
[0116] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0117] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為：
[011 引
[0119] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼66g用去離子水2kg 配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素 18g，用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0120] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二苯甲酯、甲基 丙締酸下醋和甲基丙締酸乙醋共聚物樹脂，在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散15分鐘后，加入分 散劑水溶液和pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分鐘后，在10化pm/min攬 拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到36 °C開始聚合反應(yīng)，同時W 0.5 °C A速度升高反 應(yīng)溫度，反應(yīng)900min后，W化pm/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0121] (4)當(dāng)反應(yīng)45小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0122] (5)向干燥后的物料中，加入乙酷基巧樣酸S下醋200g，環(huán)氧大豆油300g，硬脂酸 甘油醋90g，在攬合機中升溫至65°C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0123] 結(jié)果：聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.483,重均分子量為105637。
[0124] 實施例11
[0125] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0126] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去邀子氷 43.5 kg pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦憐酸軸 3雌 分散劑：甲基纖維素酸 巧爸 VDC單體 2化長 VCM單體 甲基兩稀酸了醋和甲基兩稀酸己醋共聚物樹脂 MOg
[0127] 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二藝基醋 拂g 過氧化十二醜 30g 增塑劑：巧樣酸三了廳 100楚 環(huán)氧大豆油 200g 癸二酸二了醋 100g 滴滑劑：硬脂酸甘油醋 2〇g 油酸醜胺 IOg
[0128] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼36g用去離子水2kg 配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素酸27g，用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0129] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化十二酷、過氧化 二碳酸二乙基醋、甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸乙醋共聚物樹脂，在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下 分散15分鐘后，加入分散劑水溶液和抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分 鐘后，在11化pm/min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到35 °C開始聚合反應(yīng)，同時 W0.7 °C A速度升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)900min后，W 2.5巧mA速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0130] (4)當(dāng)反應(yīng)32小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0131] (5)向干燥后的物料中，加入巧樣酸S下醋lOOg，環(huán)氧大豆油200g，癸二酸二下醋 100g，硬脂酸甘油醋20g，油酸酷胺IOg，在攬合機中升溫至65 °C混合、熟化得到里印膜用 PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0132] 結(jié)果：聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.554,重均分子量為159851。
[0133] 實施例12
[0134] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0135] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水 4逃g pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦礎(chǔ)酸鋼 36g 分散劑：甲基纖維素離 VDC 巾.化 24kg: VCM單體 6kg 甲基丙婦酸下廳和甲基丙婦酸乙廳共聚物樹脂150g
[0136] 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二異丙醋 30g 增塑劑：巧朦酸H了醋 10化 環(huán)氧大宜油 20婚 癸二酸二了醋 iOOg 澗滑劑：硬脂酸甘油醋 20g 油酸醜胺 1賄
[0137] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼36g用去離子水2kg 配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素酸27g，用去離子水化g配制成分散劑水溶液；
[0138] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸二異丙 醋、甲基丙締酸下醋和甲基丙締酸乙醋共聚物樹脂，在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散15分鐘后， 加入分散劑水溶液和pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分鐘后，在IWrpm/ min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到38°C開始聚合反應(yīng)，同時WO.7°C/h速度 升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)900min后，W2.5巧m/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0139] (4)當(dāng)反應(yīng)32小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0140] (5)向干燥后的物料中，加入巧樣酸S下醋lOOg，環(huán)氧大豆油200g，癸二酸二下醋 100g，硬脂酸甘油醋20g，油酸酷胺IOg，在攬合機中升溫至65 °C混合、熟化得到里印膜用 PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0141] 結(jié)果：聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.554，重均分子量為158763。
[0142] 實施例13
[0143] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0144] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為：
[0145]
[0146] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將憐酸氨二鋼15g用去離子水 2kg配制成pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將甲基纖維素酸45g，用去離子水化g配制成分散劑水溶 液；
[0147] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化十二酷、甲基丙 締酸下醋和甲基丙締酸乙醋共聚物樹脂，在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散15分鐘后，加入分散 劑水溶液和pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分鐘后，在11化pm/min攬拌 轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到40°C開始聚合反應(yīng)，同時WO.7°C A速度升高反應(yīng) 溫度，反應(yīng)840min后，W化pm/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0148] (4)當(dāng)反應(yīng)44小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0149] (5)向干燥后的物料中，加入己二酸下醋200g，癸二酸二下醋350g，硬脂酸5g，油酸 酷胺5g，在攬合機中升溫至65°C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0150] 結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色顆粒均勻樹脂，穩(wěn)定性良好， 粘度為1.532，重均分子量為155781。
[0151] 實施例14
[0152] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0153] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水 巧kg pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦磯酸鋼 ％g 分散劑：釋丙基甲基纖維素離 15g VDC 單體 24.3kg VCM 單體 5.7ka
[0154] 甲基丙帰酸甲酯均聚物樹脂 斜始 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二異丙酷 90g 增塑劑：環(huán)氧大豆油 i50g 滿滑潮:油酸醜胺 10各 硬脂酸酸醜胺 40g
[0155] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼90g用去離子水2kg 配制成抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將徑丙基甲基纖維素酸15g，用去離子水化g配制成分散劑 水溶液；
[0156] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸二異丙 醋、甲基丙締酸甲醋均聚物樹脂，在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散15分鐘后，加入分散劑水溶液 和抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分鐘后，在10化pm/min攬拌轉(zhuǎn)速下向 聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到35°C開始聚合反應(yīng)，同時WO.6°C/h速度升高反應(yīng)溫度，反 應(yīng)900min后，W化pm/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0157] (4)當(dāng)反應(yīng)40小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0158] (5)向干燥后的物料中，加入環(huán)氧大豆油150g，油酸酷胺lOg，硬脂酸酸酷胺40g，在 攬合機中升溫至65°C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0159] 結(jié)果:聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色顆粒均勻樹脂，穩(wěn)定性良好， 粘度為1.561，重均分子量為172563。
[0160] 實施例15
[0161] -種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，包括W下步驟：
[0162] (1)準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用，反應(yīng)原料組成為： 去離子水 36.4 kg pH值緩沖調(diào)節(jié)劑：焦麟酸鋼 3〇g 分散劑：屬兩基甲基纖維素 30宮 VDC 單體 25.5kg VCM 單體 4.5kg 甲基丙婦酸了醋均聚物樹脂 600g
[0163] 引發(fā)劑：過氧化二碳酸二己基醋 30g 過氧化二（2, 4-二氯苯甲醜） ISg 增塑剤：環(huán)氧大豆油 1狐g; 癸二酸二了醋 260g 潤滑劑：油酸爾胺 20g 硬脂酸醜胺 20g
[0164] (2)配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將焦憐酸鋼30g用去離子水2kg 配制成抑值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液;將徑丙基甲基纖維素30g，用去離子水化g配制成分散劑水 溶液；
[0165] (3)將化g去離子水加入I(K)L聚合蓋（帶攬拌裝置不誘鋼聚合蓋，長徑比為2:1，雙 層兩頁45°斜獎）中，封蓋試壓試漏，抽真空后加入VDC單體、VCM單體、過氧化二碳酸二乙基 醋、過氧化二(2,4-二氯苯甲酯）、甲基丙締酸下醋均聚樹脂，在12化pm/min的轉(zhuǎn)速下分散15 分鐘后，加入分散劑水溶液和pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和剩余去離子水。冷分散25分鐘后，在 10化pm/min攬拌轉(zhuǎn)速下向聚合蓋夾套通熱水，快速升溫到40°C開始聚合反應(yīng)，同時WO . 5 °C A速度升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)840min后，W2.5巧m/h速度增大攬拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)；
[0166] (4)當(dāng)反應(yīng)48小時后，反應(yīng)蓋內(nèi)出現(xiàn)明顯壓降，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體， 降溫出料、離屯、、干燥；
[0167] (5)向干燥后的物料中，加入環(huán)氧大豆油lOOg，癸二酸二下醋260g，油酸酷胺20g， 硬脂酸酷胺20g，在攬合機中升溫至65°C混合、熟化得到里印膜用PVDC樹脂產(chǎn)品。
[0168] 結(jié)果：聚合反應(yīng)過程平穩(wěn)，無集中放熱現(xiàn)象，制得白色、顆粒均勻樹脂，穩(wěn)定性良 好，粘度為1.58,重均分子量為201368。
[0169] 性能測試
[0170] 本發(fā)明的里印膜用PVDC樹脂在在O為45mm的烙融擠出機上做成厚度為40um的透 明PVDC薄膜進行試驗，考察PVDC薄膜的透明度，霧度，熱收縮性等性能指標(biāo)。期中：透明度通 過美國Oakland透明度測試儀RT-6000測試;霧度按GB2410-80《透明塑料透光率和霧度試驗 方法》執(zhí)行;熱收縮率按GB/T12027-2004《塑料-薄膜和薄片-加熱尺寸變化率試驗方法》執(zhí) 行。
[0171] 試驗過程如下:將實施例1~15所得的里印膜用PVDC樹脂在烙融紡絲機(螺桿長徑 比22:1)進行擠出，螺桿轉(zhuǎn)速為8rpm。烙融擠出機上區(qū)間溫度設(shè)置如表1，拉伸溫度設(shè)置在27 °C范圍，擠出加工性能如表2。
[0172] Zl代表擠出機螺桿第一段升溫段溫度，Z2代表擠出機螺桿第二段塑化段溫度，Z3 代表擠出機螺桿第=段壓縮段溫度。
[0173] 表1擠出機溫度指標(biāo)(單位:°C)
[0174]
[0175]
[0176]
【主權(quán)項】
1. 一種里印膜用PVDC樹脂的制備方法，其特征在于包括如下步驟： (1) 準(zhǔn)備反應(yīng)原料備用:按重量份數(shù)，反應(yīng)原料的組成為:去離子水120~145份、偏二氯 乙烯單體70~85份、氯乙烯單體15~30份、引發(fā)劑0.1~0.5份、pH值緩沖調(diào)節(jié)劑0.05~0.3 份、分散劑〇. 05~0.15份、增塑劑0.5~1.85份、潤滑劑0.03~0.3份、丙烯酸樹脂0.5~2份； (2) 配制pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液和分散劑水溶液:將pH值緩沖調(diào)節(jié)劑與4.6~5.5 %的 去離子水配制成pH緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液，將分散劑與10~14%的去離子水配制成分散劑水溶 液，備用； (3) 將11.5~15%的去離子水、偏二氯乙烯單體、氯乙烯單體、引發(fā)劑、丙烯酸樹脂在90 ~115rpm/min轉(zhuǎn)速下分散15~30分鐘后，再加入pH值緩沖調(diào)節(jié)劑水溶液、分散劑水溶液和 剩余的去離子水，冷分散25~35分鐘后，在90~120rpm/min的攪拌轉(zhuǎn)速下，升溫到35~45 °C 開始聚合反應(yīng)，同時以〇 . 3~0.7°C/h速度升高反應(yīng)溫度，反應(yīng)800min~lOOOmin后，以2~ 3rpm/h速度增大攪拌轉(zhuǎn)速繼續(xù)反應(yīng)； (4) 當(dāng)反應(yīng)38~48小時后，終止聚合反應(yīng)，真空脫出殘留單體，降溫出料、離心、干燥； (5) 向干燥后的物料中加入增塑劑、潤滑劑，在60~70 °C混合、熟化，得到里印膜用PVDC 樹脂產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的里印膜用PVDC樹脂的制備方法，其特征在于所述的引發(fā)劑為 偶氮二異丁腈、過氧化十二酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二碳酸二乙基酯、過氧化二(2,4一 二氯苯甲酰）、過氧化二碳酸二異丙酯中的一種或兩種的混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的里印膜用PVDC樹脂的制備方法，其特征在于所述的pH值緩沖 調(diào)節(jié)劑為焦磷酸鈉、焦磷酸二氫二鈉、磷酸氫二鈉和磷酸二氫鈉中的一種或兩種的混合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的里印膜用PVDC樹脂的制備方法，其特征在于所述的丙烯酸樹 脂為甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯共聚物樹脂、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙酯共 聚物樹脂、甲基丙烯酸丁酯均聚物樹脂、甲基丙烯酸甲酯均聚物樹脂中的一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的里印膜用PVDC樹脂的制備方法，其特征在于所述的分散劑為 甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素醚、羥丙基甲基纖維素醚中的一種或兩種的混 合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的里印膜用PVDC樹脂的制備方法，其特征在于所述的增塑劑為 癸二酸二丁酯、環(huán)氧大豆油、乙?；鶛幟仕崛□?、檸檬酸三丁酯、己二酸丁酯中的一種或 幾種的混合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的里印膜用PVDC樹脂的制備方法，其特征在于所述的潤滑劑為 油酸酰胺、硬脂酸酰胺、硬脂酸甘油酯中的一種或幾種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的里印膜用PVDC樹脂的制備方法，其特征在于所述的PVDC樹脂 的重均分子量為100000~210000。
【文檔編號】C08K5/103GK105838000SQ201610334734
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年5月19日
【發(fā)明人】韓金銘, 何堅華, 湯陽, 吳志剛, 王正良, 吳宇鵬, 余云飛, 余衛(wèi)兵
【申請人】浙江巨化股份有限公司電化廠, 浙江衢州巨塑化工有限公司