軟性基板用組成物及軟性基板的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種軟性基板用組成物及軟性基板。軟性基板用組成物包括聚合物(A)、聚硅氧烷(B)、以及溶劑(C)。聚合物(A)是由混合物反應(yīng)而獲得，混合物包括四羧酸二酐組份(a1)及二胺組份(a2)，其中四羧酸二酐組份(a1)及二胺組份(a2)中的至少一個(gè)含有氟原子。聚硅氧烷(B)具有含環(huán)氧基的基團(tuán)。本發(fā)明的軟性基板用組成物及軟性基板對(duì)于ITO成膜性佳。
【專利說明】
軟性基板用組成物及軟性基板
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種軟性基板用組成物及軟性基板，特別涉及一種ΙΤ0(銦錫氧化物， indium-tin oxide)成膜性佳的軟性基板用組成物及軟性基板。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，有機(jī)聚合物已被廣泛應(yīng)用于各式電子元件或裝置中，以提升電子元件或 裝置的各項(xiàng)特性(如電氣絕緣性、耐熱性或機(jī)械性質(zhì)等）。其中，聚酰亞胺(polyimide)因具 有良好的機(jī)械性質(zhì)及良好的電氣性質(zhì)等優(yōu)異特性，而受相關(guān)業(yè)界所偏好。
[0003] W02009/107429揭示一種透明軟性基板用的聚酰亞胺前驅(qū)物組成物。該聚酰亞胺 前驅(qū)物是使用含氟聯(lián)胺（fluorine-containing hydrazine)及1,4-環(huán)己二胺（1,4-cyclohexane diamine) 與四羧酸二酐反應(yīng)而制得 ，且該組成物可形成高透明性的軟性基 板。然而，上述聚酰亞胺前驅(qū)物在制備軟性基板時(shí)仍有ITO成膜性不佳（即作為電極的銦錫 氧化物在軟性基板上的成膜性不佳）的問題，造成后續(xù)良率嚴(yán)重下降而無法滿足業(yè)界的需 求。
[0004] 因此，如何解決上述ITO成膜性不佳的問題，實(shí)為目前本領(lǐng)域技術(shù)人員積極研究的 課題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 有鑒于此，本發(fā)明提供一種軟性基板用組成物及軟性基板，該軟性基板用組成物 及軟性基板對(duì)于ITO成膜性佳。
[0006] 本發(fā)明提供一種軟性基板用組成物，其包括聚合物(A)、聚硅氧烷(B)、以及溶劑 (C)。聚合物(A)是由混合物反應(yīng)而獲得，混合物包括四羧酸二酐組份(al)及二胺組份(a2)， 其中四羧酸二酐組份(al)及二胺組份(a2)中的至少一個(gè)含有氟原子。聚硅氧烷(B)具有含 環(huán)氧基的基團(tuán)。
[0007] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的含環(huán)氧基的基團(tuán)包括由式（1)表示的基、由式(2) 表示的基以及由式(3)表示的基中的至少一個(gè)，
[0008]
[0009] 式（1)中，A表示氧原子或單鍵;a表示1至3的整數(shù);b表示0至6的整數(shù)，其中當(dāng)b表示 〇時(shí)，A為單鍵，
[0010:
[0011] 式⑵中，c表示O至6的整數(shù)，
[0012]
[0013]式(3)中，B表示碳數(shù)為2至6的亞烷基;D表示氫原子或碳數(shù)為1至6的烷基。
[0014] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的四羧酸二酐組份(al)包括至少一種含有氟原子的 四羧酸二酐化合物(al-1)。
[0015] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的二胺組份(a2)包括至少一種含有氟原子的二胺化 合物(a2_l)。
[0016] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的二胺組份(a2)包括至少一種脂環(huán)族的二胺化合物 (a2_2)〇
[0017] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，基于聚合物(A)為100重量份，聚硅氧烷(B)的使用量為 〇. 5至10重量份;溶劑(C)的使用量為300至2，000重量份。
[0018] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，上述的聚硅氧烷(B)的重量平均分子量為1，000至10， 000〇
[0019] 本發(fā)明另提供一種軟性基板，其是由上述的軟性基板用組成物而形成。
[0020] 基于上述，本發(fā)明的軟性基板用組成物由于包括由至少一個(gè)含有氟原子的四羧酸 二酐組份(al)及二胺組份(a2)所形成的聚合物(A)、具有含環(huán)氧基的基團(tuán)的聚硅氧烷(B)以 及溶劑(C)，而ITO成膜性佳，因此適用于制造軟性基板。
[0021] 為讓本發(fā)明的上述特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉實(shí)施例詳細(xì)說明如下。
【具體實(shí)施方式】
[0022]〈軟性基板用組成物〉
[0023] 本發(fā)明提供一種軟性基板用組成物，其包括聚合物(A)、聚硅氧烷（B)以及溶劑 (C)。此外，若需要，軟性基板用組成物可還包括添加劑(D)。
[0024] 在下文中，將詳細(xì)說明用于本發(fā)明的軟性基板用組成物的各個(gè)成分。
[0025] 在此說明的是，以下是以（甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸，并以（甲基） 丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯；同樣地，以（甲基)丙烯酰基表示丙烯?；? 或甲基丙烯?；?br>[0026] 聚合物(A)
[0027] 聚合物(A)是由混合物反應(yīng)而獲得，混合物包括四羧酸二酐組份(al)及二胺組份 (a2) 〇
[0028] 詳細(xì)而言，聚合物(A)包括聚酰胺酸、聚酰亞胺、聚酰胺酸-聚酰亞胺嵌段共聚合物 或這些聚合物的組合。其中，聚酰亞胺類嵌段共聚合物包括聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亞 胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亞胺嵌段共聚合物或上述聚合物的組合。聚酰胺酸聚合 物、聚酰亞胺聚合物及聚酰胺酸-聚酰亞胺嵌段共聚合物皆可由四羧酸二酐組份(al)及二 胺組份(a2)的混合物反應(yīng)所制得。
[0029]四羧酸二酐組份(al)
[0030] 四羧酸二酐組份(al)包括含有氟原子的四羧酸二酐化合物(al-1)及四羧酸二酐 化合物(al-2)。
[0031] 含有氟原子的四羧酸二酐化合物(al-1)
[0032] 含有氟原子的四羧酸二酐化合物(al-1)的具體例包括但不限于9,9_雙(三氟甲 基）-9H_ 二苯并喃-2，3，6，7_ 四駿酸二酐[9，9-bis(trifluoromethyl )-9H-xanthene_2，3， 6，7-tetracarboxylic dianhydride]、由式（I-I)至式(1-7)表示的化合物中的至少其中一 種，或上述化合物的組合。在式（I-I)中，X 1及X2中至少一個(gè)為氟或三氟甲基。
[0033]
[0034] 含有氟原子的四羧酸二酐化合物(al-1)的具體例較佳為包括9，9-雙(三氟甲基)-9H-二苯并喃-2，3，6，7-四羧酸二酐、1，4-二氟-2，3，5，6-苯均四羧酸二酐、3，6-雙(三氟甲 基)-1，2,4,5_苯均四羧酸二酐、由式(1-2)表示的化合物、由式(1-4)表示的化合物，或上述 化合物的組合。
[0035]當(dāng)四羧酸二酐組份(al)包括含有氟原子的四羧酸二酐化合物(al-Ι)時(shí)，基于四羧 酸二酐組份(al)的總使用量為100摩爾，含有氟原子的四羧酸二酐化合物(al-Ι)的使用量 可為30摩爾至100摩爾，較佳為35摩爾至95摩爾，更佳為40摩爾至90摩爾。
[0036]四羧酸二酐化合物(al-2)
[0037] 四羧酸二酐化合物(al-2)包括脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環(huán)族四羧酸二酐化合 物、芳香族四羧酸二酐化合物、由式（Π -1)至式（II-6)表示的四羧酸二酐化合物中的至少 一種，或上述化合物的組合。
[0038] 以下列舉脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環(huán)族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二 酐化合物的具體例，但本發(fā)明并不限于這些具體例。
[0039]脂肪族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限于乙烷四羧酸二酐（ethane tetracarboxy I ic d ianhy dr i de )、丁燒四駿酉愛二酉干（butane tetracarboxylic dianhydride)或上述化合物的組合。
[0040]脂環(huán)族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限于1，2,3,4_環(huán)丁烷四羧酸二酐 (I，2，3，4_cyclobutane tetracarboxylic dianhydride)、1，2_二甲基-1，2，3，4_環(huán)丁燒四 羧酸二酐、1，3_二甲基-1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3_二氯-1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二 酐、1，2,3,4_四甲基-1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2,3,4_環(huán)戊烷四羧酸二酐、1，2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3，3 '，4，4 ' -二環(huán)己基四羧酸二酐（3，3 '，4，4 ' -dicyclohexyltetracarboxylic dianhydride)、順式-3,7-二丁基環(huán)庚基-1，5_二稀-1，2， 5，6_四駿酸二酐、2，3，5_三駿基環(huán)戊基醋酸二酐（2，3，5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride)、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐或上述化合物的組合。
[0041 ]芳香族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限于3，4-二羧基-1，2，3，4-四氫 蔡_1_瑰?白酸二酉干、苯均四駿酸二酉干(pyromellitic dianhydride)、3，3'，4，4'-二苯甲酬四 羧酸二酐、3,3'，4,4'_聯(lián)苯砜四羧酸二酐、1，4,5,8_萘四羧酸二酐、2,3,6,7_萘四羧酸二 酐、3,3'-4,4'_二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3'，4,4'_二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3'， 4,4'_四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2,3,4_呋喃四羧酸二酐、4,4'_雙(3,4_二羧基苯氧基)二 苯硫醚二酐、4，4 雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4，4 雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯 (4,4'-bis(3,4-dicarboxy phenoxy)diphenylpropane dianhydride)、3,3'，4， 4'-全氟異亞丙基二苯二酸二酐、3,3'，4,4'-二苯基四羧酸二酐（3,3'，4,4'_ diphenyl tetracarboxy lie dianhydride)、雙（苯二酸）苯勝氧化物二酐、對(duì)-亞苯基-雙（三 苯基苯二酸)二酐、間-亞苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、雙(三苯基苯二酸)-4，4 二苯基醚 二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4'_二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯）、丙二醇-雙 (脫水偏苯三酸酯）、1，4_丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酯）、1，6_己二醇-雙(脫水偏苯三酸酯）、 1，8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酯）、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酯）、2,3,4， 5_四氫呋喃四羧酸二酐、1，3,3a，4,5，9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側(cè)氧基-3-呋喃基)-萘并 [I，2_c]_咲喃-1，3_二酮{(l，3,3a，4,5,9b_hexahydr〇-5-( tetrahydro-2，5-dioxo_3-furanyl)naphtho[ I，2-c]furan_l，3-dione)}、I，3，3a，4，5，9b_六氫-5-甲基-5_(四氫-2， 5-二側(cè)氧基-3-呋喃基)-萘并[I，2-c]_呋喃-I，3-二酮、I，3，3a，4，5，9b-六氫-5-乙基-5- (四氫-2，5-二側(cè)氧基-3-呋喃基)-萘并[I，2-c]-呋喃-I，3-二酮、I，3，3a，4，5，9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2，5-二側(cè)氧基-3-呋喃基)-萘并[I，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2，5-二側(cè)氧基-3-呋喃基)-萘并[I，2-c]-呋喃-I，3-二酮、I，3，3a， 4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二側(cè)氧基-3-呋喃基)-萘并[I，2-c]-呋喃-1，3-二酮、 1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2，5-二側(cè)氧基-3-呋喃基)-萘并[I，2-c]-呋喃-1， 3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5，8-二甲基-5-(四氫-2，5-二側(cè)氧基-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2,5_二側(cè)氧基四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸二酐等 芳香族四羧酸二酐化合物或上述化合物的組合。
[0042]由式（II-I)至式（II-6)表示的四羧酸二酐化合物如下所示。

[0045]式(II-5)中，A1表示含有芳香環(huán)的二價(jià)基團(tuán);r表示1至2的整數(shù);A2及A 3可為相同或 不同，且可各自獨(dú)立表示氫原子或烷基。由式（II-5)表示的四羧酸二酐化合物的具體例包 括由式(Π -5-1)至式(II-5-3)表示的化合物中的至少一種。

[0048]式（II-6)中，A4表示含有芳香環(huán)的二價(jià)基團(tuán)；A5及A6可為相同或不同，且各自獨(dú)立 表示氫原子或烷基。由式(ΙΙ-6)表示的四羧酸二酐化合物較佳為由式(ΙΙ-6-1)表示的化合 物
[0050] 四羧酸二酐化合物(al-2)可以單獨(dú)使用或者組合多種來使用。
[0051] 四羧酸二酐化合物(al-2)的具體例較佳為包括1，2,3,4_環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2， 3,4_環(huán)戊烷四羧酸二酐、1，2,4,5_環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3'，4,4'_二環(huán)己基四羧酸二酐、2， 3,5_三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3,4_二羧基-1，2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二 酐、3,3'，4,4'_二苯甲酮四羧酸二酐、3,3'，4,4'_聯(lián)苯砜四羧酸二酐、3,3'，4,4'_二苯基四 羧酸二酐，或上述化合物的組合。
[0052] 基于四羧酸二酐組份(al)的總使用量為100摩爾，四羧酸二酐化合物(al-2)的使 用量可為〇摩爾至70摩爾，較佳為5摩爾至65摩爾，更佳為10摩爾至60摩爾。
[0053] 基于二胺組份(a2)的總摩爾數(shù)為100摩爾，四羧酸二酐組份(al)的使用量較佳為 20摩爾至200摩爾；更佳為30摩爾至120摩爾。
[0054]二胺組份(a2)
[0055] 二胺組份(a2)包括含有氟原子的二胺化合物(a2_l)及脂環(huán)族的二胺化合物(a2_ 2)〇
[0056] 含有氟原子的二胺化合物(a2_l)
[0057] 含有氟原子的二胺化合物(a2_l)的具體例可包括但不限于2,2_雙[4-(4-胺基苯 氧基）苯基]-I，I，1，3，3,3-六氟丙烷{2，2-bis[4-(4_aminophenoxy)phenyl)-l，I，1，3，3， 3-hexaf luoropropane}、2，2-雙[4-(3-胺基苯氧基）苯基] -1，I，1，3，3，3-六氣丙烷{2，2-bis[4-(3_aminophenoxy)phenyl)_1，I，1，3，3，3-hexafluoropropane}、2，2-雙[3_(4_胺基 苯氧基）苯基]_1，1，1，3,3,3-六氟丙焼{2,2-1^8[3-(4-&111；!_110卩11611017)卩1161171)-1，1，1，3， 3,3~11613：[>11101'(^1'(^3116}、2,2-雙[3-(3 -胺基苯氧基）苯基]-1，1，1，3,3,3-六氣丙焼{2,2-bis[3-(3_aminophenoxy)phenyl)-l，I，I，3,3,3_hexafluoropropane}、2,2_雙（4_胺基苯 基）-1，I，1，3,3,3_ 六氟丙焼[2,2-1^8(4-&111；!_110卩1161171)-1，1，1，3,3,3-hexaf Iuoropropane]、2，2-雙（3-胺基苯基）_1，I，1，3，3，3-六氟丙焼[2,2-1^8(4-aminophenyl)_1，I，1，3，3，3-hexaf Iuoropropane]、2，2_雙（3_胺基_4_羥基苯基）_1，I，1， 3,3,3_ 六氣丙焼[2，2-bis(3-amin0-4_hydroxyphenyl)-l，I，1，3,3,3_ hexaf Iuoropropane]、雙（2，3，5，6_四氣_4_胺基苯基）謎[bis(2，3，5，6-tetraf luoro-4-8111；!_110卩1161171)6也61']、雙（2,3,5,6-四氣-4-胺基苯基）硫謎[1318(2,3,5,646奸&：[11101'0-4-8111；!_110卩1161171)8111：[ >1(16]、2,2'-雙（三氟甲基）-4,4'-二胺基聯(lián)苯[2,2'-1318 (trif luoromethyl)-4,4'_diaminobiphenyl]、3,3'_雙（三氣甲基）_4,4'_二胺基聯(lián)苯[3， 3 '_bis(trif luoromethyl)_4，4 '-diaminobiphenyl]、由式（1-1)至式（1-7)表;^的化合物 中的至少其中一種，或上述化合物的組合。



[0062]含有氟原子的二胺化合物(a2_l)的具體例較佳為包括2,2_雙[4-(4-胺基苯氧基） 苯基]-1，1，1，3,3,3-六氟丙烷、2,2-雙(3-胺基苯基)-1，1，1，3,3,3-六氟丙烷、雙(2,3,5， 6_四氟-4-胺基苯基)醚、2,2'_雙(三氟甲基)-4,4'_二胺基聯(lián)苯、由式（III-8)表示的化合 物、由式（III-10)表示的化合物、由式（III-Il)表示的化合物、由式（III-12)表示的化合 物、由式（III-18)表示的化合物、由式（III-22)表示的化合物、由式（III-24)表示的化合 物，或上述化合物的組合。
[0063]當(dāng)二胺組份(a2)包括含有氟原子的二胺化合物(a2_l)時(shí)，基于二胺組份(a2)的總 使用量為100摩爾，含有氟原子的二胺化合物(a2-l)的使用量可為30摩爾至90摩爾，較佳為 35摩爾至85摩爾，更佳為40摩爾至80摩爾。
[0064]脂環(huán)族的二胺化合物(a2_2)
[0065] 脂環(huán)族的二胺化合物(a2_2)的具體例包括但不限于4,4'_二胺基二環(huán)己基甲烷、 4,4'_二胺基_3,3'_二甲基二環(huán)己基胺、1，3_二胺基環(huán)己烷、1，4_二胺基環(huán)己烷、異佛爾酮 二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、三環(huán)[6.2.1.0 2,7]-十一碳烯二甲基二胺、4,4'_亞甲基雙(環(huán)己 基胺），或上述化合物的組合。
[0066] 脂環(huán)族的二胺化合物(a2_2)的具體例較佳為包括異佛爾酮二胺、4,4'_二胺基-3， 3'-二甲基二環(huán)己基胺、4,4'_二胺基二環(huán)己基甲烷、1，4_二胺基環(huán)己烷，或上述化合物的組 合。
[0067] 基于二胺組份(a2)的總使用量為100摩爾，脂環(huán)族的二胺化合物(a2_2)的使用量 可為5摩爾至50摩爾，較佳為10摩爾至45摩爾，更佳為15摩爾至40摩爾。當(dāng)軟性基板用組成 物中的二胺組份(a2)包括脂環(huán)族的二胺化合物(a2_2)時(shí)，該軟性基板用組成物所制造的軟 性基板的透明性較佳。
[0068]二胺化合物(a2_3)
[0069] 在不影響本發(fā)明功效的情況下，二胺組份(a2)可還包括二胺化合物(a2_3)。
[0070] 二胺化合物(a2_3)包括脂肪族二胺化合物、芳香族二胺化合物、由式(VI-I)至式 (VI-30)表示的二胺化合物、或其組合。
[0071]脂肪族二胺化合物的具體例包括但不限于1，2_二胺基乙烷、1，3_二胺基丙烷、1， 二胺基丁燒、1,5-二胺基戊燒、1,6-二胺基己燒、1,7-二胺基庚燒、1,8-二胺基辛燒、1,9-二胺基壬燒、1，1〇_二胺基癸燒、4,4'-二胺基庚燒、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺 基-2，5-二甲基己燒、1，7-二胺基-2，5-二甲基庚燒、1，7-二胺基-4，4_二甲基庚燒、1，7-二 胺基-3-甲基庚燒、1,9-二胺基-5-甲基壬燒、2,11-二胺基十二燒、1，12-二胺基十八燒、1， 2_雙(3-胺基丙氧基）乙烷，或上述化合物的組合。
[0072]芳香族二胺化合物的具體例包括但不限于4,4'_二胺基二苯基甲烷、4,4'_二胺基 二苯基乙燒、4，4二胺基二苯基諷、4，4二胺基苯甲酰苯胺、4，4二胺基二苯基釀、3， 4'-二胺基二苯基釀、1，5-二胺基萘、5-胺基_1_(4胺基苯基)_1，3，3-二甲基氫諱、6-胺 基-1-(4'_胺基苯基)-1，3,3_三甲基氫茚、六氫-4,7-甲橋亞氫茚基二亞甲基二胺、3,3'_二 胺基二苯甲酮、3,4'_二胺基二苯甲酮、4,4'_二胺基二苯甲酮、2,2_雙[4-(4-胺基苯氧基） 苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氣丙烷、2，2_雙(4-胺基苯基)六氣丙烷、2， 2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1，4_雙(4-胺基苯氧基)苯、1，3_雙(4-胺基苯氧基)苯、1， 3_雙(3_胺基苯氧基)苯、9，9_雙(4_胺基苯基)-10-氛蒽、9，10-雙(4_胺基苯基)蒽[9，10_ bis(4_aminophenyl)anthracene]、2,7_二胺基莽、9,9-雙（4_胺基苯基）莽、4,4'-亞甲基-雙(2-氯苯胺）、4,4'_(對(duì)-亞苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4'_(間-亞苯基異亞丙基)雙苯胺、2， 2'-雙[4-(4-胺基-2-二氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'_雙[(4-胺基-2-二氟甲基)苯 氧基]-八氟聯(lián)苯、5-[4-(4_正戊烷基環(huán)己基）環(huán)己基]苯基-亞甲基-1，3-二胺基苯{5-[4_ (4-n-pentyleyelohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene_l，3-diaminobenzene}、I，1-雙
[4-(4-胺基苯氧基）苯基]-4-(4-乙基苯基）環(huán)己燒{I，l_bis[4-(4-aminophenoxy) pheny I ] -4-(4_ethy lpheny I) cyc Iohexane}，或上述化合物的組合。
[0073]由式(VI-I)至式(VI-30)表示的二胺化合物如下所示。
碳數(shù)為2至30的烷基、或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一價(jià)基 團(tuán)。
[0076]由式(VI-I)表示的化合物的具體例包括但不限于2,4_二胺基苯基甲酸乙酯（2,4_ diaminophenyl ethyl formate)、3，5_二月安基苯基甲酉愛乙酯（3，5_diaminophenyl ethyl formate)、2，4-二胺基苯基甲酸丙酯（2，4_diaminophenyl propyl formate)、3，5-二胺基 苯基甲酸丙酯（3，5_diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯（1-dodecoxy-2，4-diaminobenzene)、1-十六烷氧基_2，4_二胺基苯（l-hexadecoxy-2，4_ diaminobenzene)、1-十八烷氧基_2，4_二胺基苯（l-octadecoxy-2，4_diaminobenzene)、由 式(VI-1-1)至式(VI-1-6)表示的化合物中的至少其中一種，或上述化合物的組合。
[0077]由式(VI-1-1)至式(VI-1-6)表示的化合物如下所示。

[0080] 式(VI-2)中，B1與式(VI-I)中的B1相同，B3及B 4各自獨(dú)立表示二價(jià)脂肪族環(huán)、二價(jià) 芳香族環(huán)或二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)；B5表示碳數(shù)為3至18的烷基、碳數(shù)為3至18的烷氧基、碳數(shù)為1至5 的氟烷基、碳數(shù)為1至5的氟烷氧基、氰基或鹵素原子。
[0081] 由式(VI-2)表示的化合物的具體例包括由式(VI-2-1)至式(VI-2-13)表示的化合 物中的至少其中一種。具體而言，由式(VI-2-1)至式(VI-2-13)表示的化合物如下所示。



[0087] 式(VI-3)中，B6各自獨(dú)立表示氫原子、碳數(shù)為1至5的酰基、碳數(shù)為1至5的烷基、碳 數(shù)為1至5的烷氧基或鹵素原子，且每個(gè)重復(fù)單元中的B 6可為相同或不同；u表示1至3的整 數(shù)。
[0088] 由式(VI-3)表示的化合物的具體例包括當(dāng)u為1時(shí):對(duì)-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二 胺苯或2，5-二胺基甲苯等；當(dāng)u為2時(shí):4，4 二胺基聯(lián)苯、2，2 二甲基-4，4 二胺基聯(lián)苯、 3，3 ' -二甲基-4，4 ' -二胺基聯(lián)苯、3，3 ' -二甲氧基-4，4 ' -二胺基聯(lián)苯、2，2 ' -二氯-4，4 ' -二胺 基聯(lián)苯、3，3'-二氯-4，4'-二胺基聯(lián)苯、2，2'，5，5'-四氯-4，4'-二胺基聯(lián)苯、2，2'-二氯-4， 4 二胺基_5，5 二甲氧基聯(lián)苯或4，4 二胺基-2，2 雙(三氟甲基)聯(lián)苯等;或當(dāng)u為3時(shí)： 1，4_雙(4'_胺基苯基)苯等。
[0089] 由式(VI-3)表示的化合物的具體例較佳為包括對(duì)-二胺苯、2,5-二胺基甲苯、4， 4 二胺基聯(lián)苯、3，3 二甲氧基-4，4 二胺基聯(lián)苯、1，4-雙(4 胺基苯基)苯或上述化合物 的組合。
[0093]式(VI-5)中，w表示1至5的整數(shù)。由式(VI-5)表示的化合物較佳為4,4'_二胺基-二 苯基硫醚。
[0095]式(VI-6)中，B7及B9各自獨(dú)立表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，且B7及B 9可為相同或不同；B8表示 衍生自啦啶、啼啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
[0097] 式(VI-7)中，B1Q、Bn、B12及B13各自獨(dú)立表示碳數(shù)為1至12的烴基，且B 1Q、Bn、B12及 B13可為相同或不同;Xl各自獨(dú)立表示1至3的整數(shù);X2表示1至20的整數(shù)。
[0099] 式(VI-8)中，B14表示氧原子或亞環(huán)己烷基;B15表示亞甲基(methylen e，-CH2-);B16 表示亞苯基或亞環(huán)己烷基;B17表示氫原子或庚基。
[0100]由式(VI-8)表示的化合物的具體例包括由式(VI-8-1)表示的化合物、由式(VI-8-2)表示的化合物或上述化合物的組合。
[0102]由式(VI-9)至式(VI-30)表示的化合物如下所示。



[0109] 二胺化合物(a2-3)的具體例較佳為包括但不限于I，2_二胺基乙烷、4,4'_二胺基 二環(huán)己基甲烷、4,4'_二胺基二苯基甲烷、4,4'_二胺基二苯基醚、5-[4-(4_正戊烷基環(huán)己 基)環(huán)己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯、1，1_雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基） 環(huán)己烷、2,4_二胺基苯基甲酸乙酯、4,4'_二胺基聯(lián)苯、由式(VI-1-1)表示的化合物、由式 (VI-I -2)表不的化合物、由式(VI -1 -5)表不的化合物、由式(VI -2-1)表不的化合物、由式 (VI-2-11)表示的化合物、對(duì)-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯、由式(VI-8-1)表示的化合物、 由式(VI-26)至式(VI-30)表示的化合物，或上述化合物的組合。
[0110] 制備聚合物(A)的方法
[0111] 聚合物(A)可包括聚酰胺酸及聚酰亞胺中的至少一個(gè)。另外，聚合物(A)可還包括 聚酰亞胺類嵌段共聚合物。以下進(jìn)一步說明上述各種聚合物的制備方法。
[0112] 制備聚酰胺酸的方法
[0113] 制備聚酰胺酸的方法為先將混合物溶解于溶劑中，其中混合物包括四羧酸二酐組 份(al)與二胺組份(a2)，并于(TC至100°C的溫度下進(jìn)行聚縮合反應(yīng)。反應(yīng)1小時(shí)至24小時(shí) 后，以蒸發(fā)器對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行減壓蒸餾，即可得到聚酰胺酸?；蛘?，將反應(yīng)溶液倒入大量的 貧溶劑中，以得到析出物。接著，以減壓干燥的方式干燥析出物，即可得到聚酰胺酸。
[0114] 用于聚縮合反應(yīng)中的溶劑可與下述軟性基板用組成物中的溶劑相同或不同，且用 于聚縮合反應(yīng)中的溶劑并無特別的限制，只要是可溶解反應(yīng)物與生成物即可。溶劑較佳為 包括但不限于（1 )非質(zhì)子類極性溶劑，例如：N-甲基-2-吡咯烷酮（N-methyl-2-卩5^1'〇1丨(1;[110116;匪？）、1'1，1'|-二甲基乙酰胺、1'1，1'|-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、丫-丁內(nèi)酯、四 甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非質(zhì)子類極性溶劑;或（2)酚類溶劑，例如：間-甲酚、二甲 苯酚、酚或鹵化酚類等的酚類溶劑。基于混合物的總使用量為100重量份，用于聚縮合反應(yīng) 中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，且更佳為300重量份至1800重量份。
[0115] 值得注意的是，在聚縮合反應(yīng)中，溶劑可并用適量的貧溶劑，其中貧溶劑不會(huì)造成 聚酰胺酸析出。貧溶劑可以使用單獨(dú)一種或者組合多種來使用，且其包括但不限于（1)醇 類，例如：甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1，4_丁二醇或三乙二醇等的醇類； (2)酮類，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等的酮類；（3)酯類，例如:醋酸甲 酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的酯類；（4) 醚類，例如:二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙 二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚類；（5)鹵化烴類，例如:二氯甲 烷、1，2_二氯乙烷、1，4_二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或鄰-二氯苯等的鹵化烴類;或(6)烴類， 例如：四氫呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烴類或上述溶劑的任意組合。基于 二胺組份(a2)的使用量為100重量份，貧溶劑的用量較佳為0重量份至60重量份，且更佳為0 重量份至50重量份。
[0116] 制備聚酰亞胺的方法
[0117]制備聚酰亞胺的方法為將上述制備聚酰胺酸的方法所制的聚酰胺酸在脫水劑及 催化劑的存在下進(jìn)行加熱而得。在加熱過程中，聚酰胺酸中的酰胺酸官能基可經(jīng)由脫水閉 環(huán)反應(yīng)轉(zhuǎn)變成酰亞胺官能基(即酰亞胺化）。
[0118]用于脫水閉環(huán)反應(yīng)中的溶劑可與軟性基板用組成物中的溶劑(C)相同，故在此不 另贅述。基于聚酰胺酸的使用量為100重量份，用于脫水閉環(huán)反應(yīng)中的溶劑的使用量較佳為 200重量份至2000重量份，且更佳為300重量份至1800重量份。
[0119]為獲得較佳的聚酰胺酸的酰亞胺化程度，脫水閉環(huán)反應(yīng)的操作溫度較佳為40°C至 200°C，更佳為40°C至150°C。若脫水閉環(huán)反應(yīng)的操作溫度低于40°C時(shí)，酰亞胺化的反應(yīng)不完 全，而降低聚酰胺酸的酰亞胺化程度。然而，若脫水閉環(huán)反應(yīng)的操作溫度高于200°C時(shí)，所得 的聚酰亞胺的重量平均分子量偏低。
[0120] 用于脫水閉環(huán)反應(yīng)中的脫水劑可選自于酸酐類化合物，其具體例如:醋酸酐、丙酸 酐或三氟醋酸酐等的酸酐類化合物?；诰埘０匪釣?摩爾，脫水劑的使用量為0.01摩爾至 20摩爾。用于脫水閉環(huán)反應(yīng)中的催化劑可選自于（1)吡啶類化合物，例如:啦啶、三甲基吡啶 或二甲基吡啶等的吡啶類化合物；（2)三級(jí)胺類化合物，例如:三乙基胺等的三級(jí)胺類化合 物。基于脫水劑的使用量為1摩爾，催化劑的使用量可為0.5摩爾至10摩爾。
[0121] 聚合物(A)的酰亞胺化率可為30%至90%，較佳為35%至88%，且更佳為40%至 85%〇
[0122] 制備聚酰亞胺類嵌段共聚合物的方法
[0123] 聚酰亞胺類嵌段共聚合物為選自聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亞胺嵌段共聚合 物、聚酰胺酸-聚酰亞胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意組合。
[0124] 制備聚酰亞胺類嵌段共聚合物的方法較佳為先將起始物溶解于溶劑中，并進(jìn)行聚 縮合反應(yīng)，其中起始物包括至少一種聚酰胺酸和/或至少一種聚酰亞胺，且可進(jìn)一步包括羧 酸酐組份與二胺組份。
[0125] 起始物中的羧酸酐組份與二胺組份可與制備聚酰胺酸的方法中所使用的四羧酸 二酐組份(al)與二胺組份(a2)相同，且用在聚縮合反應(yīng)中的溶劑可與下述軟性基板用組成 物中的溶劑相同，在此不另贅述。
[0126] 基于起始物的使用量為100重量份，用在聚縮合反應(yīng)中的溶劑的使用量較佳為200 重量份至2000重量份，且更佳為300重量份至1800重量份。聚縮合反應(yīng)的操作溫度較佳為0 。(:至200 °C，且更佳為(TC至100 °C。
[0127] 起始物較佳為包括但不限于（1)二種末端基相異且結(jié)構(gòu)相異的聚酰胺酸；（2)二種 末端基相異且結(jié)構(gòu)相異的聚酰亞胺；（3)末端基相異且結(jié)構(gòu)相異的聚酰胺酸及聚酰亞胺； (4)聚酰胺酸、羧酸酐組份與二胺組份，其中，羧酸酐組份與二胺組份之中的至少一種與形 成聚酰胺酸所使用的羧酸酐組份與二胺組份的結(jié)構(gòu)相異；（5)聚酰亞胺、羧酸酐組份與二胺 組份，其中，羧酸酐組份與二胺組份中的至少一種與形成聚酰亞胺所使用的羧酸酐組份與 二胺組份的結(jié)構(gòu)相異；（6)聚酰胺酸、聚酰亞胺、羧酸酐組份與二胺組份，其中，羧酸酐組份 與二胺組份中的至少一種與形成聚酰胺酸或聚酰亞胺所使用的羧酸酐組份與二胺組份的 結(jié)構(gòu)相異；（7)二種結(jié)構(gòu)相異的聚酰胺酸、羧酸酐組份與二胺組份；（8)二種結(jié)構(gòu)相異的聚酰 亞胺、羧酸酐組份與二胺組份；（9)二種末端基為酸酐基且結(jié)構(gòu)相異的聚酰胺酸以及二胺組 份；（10)二種末端基為胺基且結(jié)構(gòu)相異的聚酰胺酸以及羧酸酐組份；（11)二種末端基為酸 酐基且結(jié)構(gòu)相異的聚酰亞胺以及二胺組份;或者（12)二種末端基為胺基且結(jié)構(gòu)相異的聚酰 亞胺以及羧酸酐組份。
[0128] 在不影響本發(fā)明的功效的范圍內(nèi)，聚酰胺酸、聚酰亞胺以及聚酰亞胺類嵌段共聚 合物較佳為先進(jìn)行分子量調(diào)節(jié)后的末端修飾型聚合物。藉由使用末端修飾型的聚合物，可 改善軟性基板用組成物的涂布性能。制備末端修飾型聚合物的方式可藉由在聚酰胺酸進(jìn)行 聚縮合反應(yīng)的同時(shí)，加入單官能性化合物來制得。
[0129] 單官能性化合物的具體例包括但不限于（1) 一元酸酐，例如：馬來酸酐、鄰苯二甲 酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷 基琥珀酸酐等一元酸酐；（2)單胺化合物，例如:苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚 胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷 胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等單胺化合物;或(3)單異氰酸酯化 合物，例如:異氰酸苯酯或異氰酸萘基酯等單異氰酸酯化合物。
[0130] 本發(fā)明的聚合物（A )，根據(jù)凝膠滲透色層分析法（G e I P e r m e a t i ο η Chromatography，簡稱GPC)所測(cè)得經(jīng)聚苯乙稀換算的重量平均分子量為2，000至200，000， 較佳為 3，000 至 100，000，更佳為 4，000 至 50，000。
[0131] 聚硅氧烷(B)
[0132] 聚硅氧烷(B)具有含環(huán)氧基的基團(tuán)。含環(huán)氧基的基團(tuán)包括由式（1)表示的基、由式 (2) 表示的基以及由式(3)表示的基中的至少一個(gè)。
[0133]
[0134] 式（1)中，A表示氧原子或單鍵;a表示1至3的整數(shù);b表示0至6的整數(shù)，其中當(dāng)b表示 〇時(shí)，A為單鍵，
[0135]
[0136] 式(2)中，c表示0至6的整數(shù)，
[0137]
[0138] 式(3)中，B表示碳數(shù)為2至6的亞烷基;D表示氫原子或碳數(shù)為1至6的烷基。
[0139] 聚硅氧烷(B)可由含環(huán)氧基的硅烷化合物(b-Ι)自行聚縮合而成;或者由含環(huán)氧基 的硅烷化合物(b-Ι)與其他硅烷化合物(b-2)共聚縮合(copolycondensation)而成。
[0140] 含環(huán)氧基的硅烷化合物(b-1)
[0141] 含環(huán)氧基的硅烷化合物（b-Ι)所具有的含環(huán)氧基的基團(tuán)例如是縮水甘油基 (glycidyl group)、縮水甘油釀基（glycidyIoxy group)、環(huán)氧環(huán)己基（epoxycyclohexyl group)或環(huán)氧丙烷基（oxetanyl group)。
[0142] 具體而言，含環(huán)氧基的基團(tuán)可包括由式（1)表示的基、由式(2)表示的基以及由式 (3) 表示的基中的至少一個(gè)。
[0143] 含環(huán)氧基的基團(tuán)較佳為包括由式（1-1)表示的基、由式（2-1)表示的基以及由式 (3-1)表示的基中的至少一個(gè)。
[0144]
[0145] 含環(huán)氧基的硅烷化合物(b-Ι)的具體例包括3-(N，N_二縮水甘油基)胺基丙基三甲 氧基硅烷、3- (N-烯丙基-N-縮水甘油基)胺基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚基丙基三甲 氧基硅烷、3-縮水甘油醚基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-縮水甘 油醚基丙基二甲基乙氧基硅烷、2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基硅烷、2-縮水甘油醚基乙基 三乙氧基硅烷、2-縮水甘油醚基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-縮水甘油醚基乙基甲基二乙氧 基硅烷、2-縮水甘油醚基乙基二甲基甲氧基硅烷、2-縮水甘油醚基乙基二甲基乙氧基硅烷、 4_縮水甘油醚基丁基三甲氧基硅烷、4-縮水甘油醚基丁基三乙氧基硅烷、4-縮水甘油醚基 丁基甲基二甲氧基硅烷、4-縮水甘油醚基丁基甲基二乙氧基硅烷、4-縮水甘油醚基丁基二 甲基甲氧基硅烷、4-縮水甘油醚基丁基二甲基乙氧基硅烷、2-( 3，4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲 氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三乙氧基硅烷、3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）丙基三甲氧基硅 烷、3-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基)丙基三乙氧基硅烷、（（3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基）甲氧基)丙基三甲氧 基硅烷、（（3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基）甲氧基)丙基三乙氧基硅烷、（（3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基）甲 氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷或（（3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基）甲氧基)丙烷二甲基甲氧基硅烷， 或上述化合物的組合。
[0146] 含環(huán)氧基的硅烷化合物(b-Ι)的具體例較佳為包括3-縮水甘油醚基丙基三甲氧基 硅烷、2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基硅烷、4-縮水甘油醚基丁基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán) 氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三乙氧基硅烷、（（3-乙基-3-環(huán)氧 丙烷基）甲氧基）丙基三甲氧基硅烷、（（3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基）甲氧基）丙基三乙氧基硅烷 或上述化合物的組合。
[0147] 基于含環(huán)氧基的硅烷化合物(b-Ι)及其他硅烷化合物(b-2)的合計(jì)使用量為1.00 摩爾，含環(huán)氧基的硅烷化合物(b-Ι)的使用量為0.20至1.00摩爾，較佳為0.30至0.95摩爾， 更佳為0.40至0.90摩爾。
[0148] 其他硅烷化合物(b-2)
[0149] 其他硅烷化合物(b-2)例如是具有1個(gè)硅原子的化合物。具有1個(gè)硅原子的化合物 包括具有4個(gè)水解性基團(tuán)的硅烷化合物、具有3個(gè)水解性基團(tuán)的硅烷化合物、具有2個(gè)水解性 基團(tuán)的硅烷化合物、具有1個(gè)水解性基團(tuán)的硅烷化合物，或其組合。
[0150] 具有4個(gè)水解性基團(tuán)的硅烷化合物的具體例包括四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧 基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷，或上述化合 物的組合。
[0151] 具有3個(gè)水解性基團(tuán)的硅烷化合物的具體例包括三氯硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氧 基硅烷、氟三氯硅烷、氟三甲氧基硅烷、氟三乙氧基硅烷、甲基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅 烷、甲基三乙氧基硅烷、2-(三氟甲基）乙基三氯硅烷、2-(三氟甲基）乙基三甲氧基硅烷、2-(三氟甲基）乙基三乙氧基硅烷、羥甲基三氯硅烷、羥甲基三甲氧基硅烷、羥乙基三甲氧基硅 烷、巰甲基三氯硅烷、3-巰丙基三氯硅烷、巰甲基三甲氧基硅烷、巰甲基三乙氧基硅烷、3-巰 丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三乙氧基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙 氧基硅烷，或上述化合物的組合。
[0152] 具有2個(gè)水解性基團(tuán)的硅烷化合物的具體例包括甲基二氯硅烷、甲基二甲氧基硅 烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基 [2_(全氟正辛基）乙基]二氯硅烷、甲基[2_(全氟正辛基）乙基]二甲氧基硅烷、3-巰丙基甲 基^氣硅烷、3-疏丙基甲基二甲氧基硅烷、、^苯基^氣硅烷、^苯基^甲氧基硅烷，或上述 化合物的組合。
[0153] 具有1個(gè)水解性基團(tuán)的硅烷化合物的具體例包括氯二甲基硅烷、甲氧基二甲基硅 烷、氯三甲基硅烷、溴三甲基硅烷、碘三甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、氯甲基二苯基硅烷、 甲氧基甲基二苯基硅烷，或上述化合物的組合。
[0154] 其他硅烷化合物(b-2)的市售商品的具體例可列舉1((：-89、1((：-893、乂-21-3153、父-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-2671、X-40-2672、 X-40-9220、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR-213、KR-217、 KR220L、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、 KR5235、KR9218、KR9706(信越化學(xué)制）；玻璃樹脂（GLASS RESIN，昭和電工制）；SH804、 SH805、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420(東 麗道康寧制）；FZ3711、FZ3722 (NUC制）；015-512、015-515、015-521、015-527、015-531、01^-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、卩05-9931、父]\^-5025(爪(：制） ；]\^51、]\^56(三菱化學(xué)制）；以及61?100、61?650、61?908、 GR950 (昭和電工制)等的部分縮合物。
[0155] 其他硅烷化合物(b-2)較佳為四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷、3-巰 丙基三乙氧基硅烷、巰甲基三甲氧基硅烷、巰甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二 甲基二乙氧基硅烷，或上述化合物的組合。
[0156] 基于含環(huán)氧基的硅烷化合物(b-Ι)及其他硅烷化合物(b-2)的合計(jì)使用量為1.00 摩爾，其他硅烷化合物(b-2)的使用量為0至0.80摩爾，較佳為0.05至0.70摩爾，更佳為0.10 至0.60摩爾。
[0157] 形成聚硅氧烷(B)的聚縮合反應(yīng)可使用一般的方法，例如，在上述硅烷化合物或其 混合物中添加有機(jī)溶劑、水或選擇性地進(jìn)一步添加催化劑，接著利用油浴等進(jìn)行50°C至150 °C的加熱，較佳加熱時(shí)間為0.5小時(shí)至120小時(shí)。加熱中，可將混合液進(jìn)行攪拌，也可以置于 回流條件下。另外，在加熱攪拌的過程中，必要時(shí)，也可通過蒸餾方式除去水解副產(chǎn)物(例如 甲醇、乙醇等醇類)以及縮合副產(chǎn)物(例如水）。
[0158] 上述有機(jī)溶劑并沒有特別限制，可與本發(fā)明軟性基板用組成物中所含的溶劑(C) 為相同或不同。
[0159] 該有機(jī)溶劑的具體例包括甲苯、二甲苯等的烴類化合物；甲基乙基酮、甲基異丁基 酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、環(huán)己酮等的酮類化合物;醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、 丙二醇單甲基醚醋酸酯、醋酸-3-甲氧基丁酯、乳酸乙基等的酯類化合物；乙二醇二甲基醚、 乙二醇二乙基醚、四氫呋喃、二惡烷(dioxane)等的醚類化合物；1 -己醇、4-甲基2-戊醇、乙 二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚、 丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚等的醇類化合物，或上述有機(jī)溶劑的組合。
[0160] 上述有機(jī)溶劑可單獨(dú)使用或組合多種來使用。
[0161] 基于所有硅烷化合物為100重量份，有機(jī)溶劑的使用量較佳為10重量份至1200重 量份，更佳為30重量份至1，000重量份。
[0162] 基于所有硅烷化合物的水解性基團(tuán)為1摩爾，水的使用量較佳為0.5摩爾至100摩 爾，更佳為1摩爾至30摩爾。
[0163] 該催化劑沒有特別的限制，較佳地，該催化劑是選自于酸、堿金屬化合物、有機(jī)堿、 鈦化合物、鋯化合物，或其組合。
[0164] 酸的具體例包括鹽酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蟻酸、多元羧 酸、多元酸酐，或其組合。
[0165] 堿金屬化合物的具體例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇 鉀，或其組合。
[0166] 有機(jī)堿的具體例包括乙胺、二乙胺、哌嗪(piperazine)、哌啶(piperidine)、吡略 啶(pyrrolidine)、吡略(pyrrole)等的一級(jí)或二級(jí)的有機(jī)胺;三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、 P比啶(pyridine )、4-二甲胺基吡啶、二氮雜二環(huán)^ 稀(diazabicycloundecene)等的三級(jí) 有機(jī)胺；四甲基氫氧化銨等的四級(jí)有機(jī)胺等，或上述化合物的組合。
[0167] 催化劑的使用量根據(jù)種類、溫度等反應(yīng)條件等而異，并可適當(dāng)?shù)卦O(shè)定，例如基于所 有硅烷化合物為1摩爾，該催化劑的添加量為〇. 01摩爾至5摩爾，較佳為0.03摩爾至3摩爾， 更佳為0.05摩爾至1摩爾。
[0168] 基于安定性觀點(diǎn)，待聚縮合反應(yīng)結(jié)束后，較佳為將從反應(yīng)液中分餾的有機(jī)溶劑層 以水清洗。進(jìn)行該清洗時(shí)，較佳為使用包含少量鹽的水，例如〇. 2重量％左右的硝酸銨水溶 液等進(jìn)行清洗。清洗可進(jìn)行至清洗后的水層成為中性為止，然后將有機(jī)溶劑層視需要以無 水硫酸鈣、分子篩(molecular sieves)等干燥劑進(jìn)行干燥后，去除有機(jī)溶劑，即可獲得聚硅 氧燒(B)。
[0169] 本發(fā)明的聚硅氧烷(B)，根據(jù)凝膠滲透色層分析法所測(cè)得經(jīng)聚苯乙烯換算的重量 平均分子量為1，〇〇〇至10，〇〇〇，較佳為1，200至8，000，更佳為1，500至5，000。當(dāng)聚硅氧烷(B) 的重量平均分子量于上述范圍內(nèi)時(shí)，所制得的軟性基板的ITO成膜性較佳。
[0170] 基于聚合物(A)為100重量份，聚硅氧烷(B)的使用量為0.5至10重量份，較佳為0.7 至8重量份，且更佳為1至5重量份。
[0171] 當(dāng)軟性基板用組成物中沒有同時(shí)使用含有氟原子的聚合物(A)(即形成聚合物(A) 的單體含有氟原子)及具有含環(huán)氧基的基團(tuán)的聚硅氧烷(B)時(shí)，軟性基板的ITO成膜性不佳。
[0172] 溶劑(C)
[0173] 本發(fā)明的軟性基板用組成物中所使用的溶劑并無特別的限制，只要是可溶解聚合 物(A)、聚硅氧烷(B)與其他任意成份且并不與其產(chǎn)生反應(yīng)即可，較佳為同前述合成聚酰胺 酸中所使用的溶劑，同時(shí)，也可并用合成該聚酰胺酸時(shí)所使用的貧溶劑。
[0174] 溶劑(〇的具體例包括但不限于1'|-甲基-2-吡略燒酮(1'|-11161:1171-215^1'〇11(1〇116， 匪p)、γ -丁內(nèi)酯、γ -丁內(nèi)酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸 丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、 乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚（ethylene glycol n-butyl ether)、乙二醇二甲基醚、 乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二 醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯以及N，N-二甲基甲酰胺 或N,N-二甲基乙酰胺(N，N-dimethyl acetamide)等。溶劑(C)可以單獨(dú)使用或者組合多種 來使用。
[0175] 基于聚合物(A)為100重量份，溶劑(C)的使用量為300至2000重量份，較佳為400至 1800重量份，且更佳為500至1500重量份。
[0176]添加劑(D)
[0177] 在不影響本發(fā)明的功效的范圍內(nèi)，軟性基板用組成物還可選擇性地添加添加劑 (D)，其中添加劑(D)包括但不限于填充劑、可塑劑、耐候劑、粘度調(diào)節(jié)劑、表面處理劑、抗氧 化劑、消泡劑、著色劑、熱安定劑、密著助劑以及離型劑等。添加劑可采用所屬領(lǐng)域所使用的 即可。
[0178] 填充劑包括但不限于二氧化硅（商品名如IPA-ST(粒徑12nm)、EG-ST(粒徑12nm)、 IPA-ST-L(粒徑45nm)、IPA-ST-ZL(粒徑IOOnm)，日產(chǎn)化學(xué)制造）、氧化錯(cuò)（aluminium oxide)、滑石、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦，或其組合。
[0179] 抗氧化劑包括但不限于二丁基羥基甲苯(商品名如BHT，日本東京化成工業(yè)股份有 限公司（Tokyo Chemical Industry(TCI)Co. ,Ltd.)制造）、2,6_二叔丁基酸，或其組合。 [0180] 消泡劑包括但不限于硅類消泡劑（商品名如SH-203,東麗道康寧（Toray-Dow corning)股份有限公司制造）、乙炔二醇類消泡劑(商品名如Surfynol DF-100D、Surfynol DF-37,日信化學(xué)制造）、含氟原子的硅類消泡劑(商品名如FA-630,信越化學(xué)制造），或其組 合。
[0181] 添加劑(D)可以單獨(dú)使用或組合多種來使用。
[0182] 基于聚合物(A)的使用量為100重量份，添加劑(D)的使用量可為0.1至40重量份， 且較佳為1重量份至30重量份。
[0183]〈軟性基板用組成物的制備方法〉
[0184] 本發(fā)明的軟性基板用組成物的制備方法并無特別的限制，可采用一般的混合方法 來制備。舉例而言，先將以上述方式制備而成的聚合物(A)、聚硅氧烷(B)混合均勻形成混合 物。接著，添加溶劑(C)，并選擇性地加入添加劑(D)，最后以攪拌裝置持續(xù)攪拌至溶解即可。
[0185] 在25°C下，本發(fā)明的軟性基板用組成物的黏度可依據(jù)涂布方式來做調(diào)整，粘度范 圍較佳為Icps至20 ,OOOcps。
[0186] 〈軟性基板的形成方法〉
[0187] 本發(fā)明的軟性基板是由上述的軟性基板用組成物而形成。
[0188] 具體而言，軟性基板的形成方式可將本發(fā)明的軟性基板用組成物涂布于基材上， 經(jīng)干燥處理及硬化處理后，再從基材上脫離即可。
[0189] 涂布方式可采已知的方式，如藉由旋轉(zhuǎn)涂布、流延涂布或輥式涂布等涂布方法，故 不再贅述。干燥處理可采已知的方式，目的在于將溶劑去除即可。干燥處理的操作溫度范圍 較佳為50°C至200°C，時(shí)間為1分鐘至1小時(shí)。硬化處理可采用已知的方式，目的在于將殘存 溶劑完全去除以及使軟性基板形成較致密的結(jié)構(gòu)，硬化處理的操作溫度范圍較佳為150°C 至500°C，時(shí)間為10分鐘至2小時(shí)。
[0190]脫離的方式可采已知方式，例如，直接從基板上將軟性基板撕離、使用干蝕刻方式 將基板移除或使用濕蝕刻方式將基板移除等。
[0191] 基材包括但不限于用于液晶顯示裝置的無堿玻璃、鈉鈣玻璃、硬質(zhì)玻璃(派勒斯玻 璃）、石英玻璃或硅晶圓。
[0192] 本發(fā)明的軟性基板可適用于軟性液晶顯示器或電子書。
[0193] 本發(fā)明將就以下實(shí)施例來作進(jìn)一步說明，但應(yīng)了解的是，該等實(shí)施例僅為例示說 明，而不應(yīng)被解釋為本發(fā)明實(shí)施的限制。
[0194] 聚合物(A)的合成例
[0195] 以下說明聚合物(A)的合成例及比較合成例：
[0196] 合成例 A-1-1
[0197] 在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置氮?dú)馊肟?、攪拌器、冷凝管及溫度?jì)，并導(dǎo)入氮 氣。然后，在三頸燒瓶中，加入4.32克（0.040摩爾）的對(duì)-二胺苯（簡稱為a2-3-l)、1.98克 (0.010摩爾）的4，4'_二胺基二苯基甲烷(簡稱為a2-3-2)以及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮 (簡稱為NMP)，并于室溫下攪拌至溶解。接著，加入12.71克(0.05摩爾）的1，4-二氟-2，3，5， 6_苯均四羧酸二酐（簡稱為al-1-l)及20克的NMP，并于室溫下反應(yīng)2小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，將 反應(yīng)溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然后，過濾所得的聚合物，并重復(fù)以甲醇清 洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60°C進(jìn)行干燥后，即可得聚合物(A-1-1)。
[0198] 合成例A-1-2至合成例A-1-6
[0199]合成例A-1-2至合成例A-1-6是以與合成例A-1-1相同的步驟來分別制備聚合物 (A-1-2)至聚合物(A-1-6)，并且其不同處在于:改變單體的種類及其使用量(如表1所示）。 [0200]合成例 A-2-1
[0201]在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置氮?dú)馊肟?、攪拌器、冷凝管及溫度?jì)，并導(dǎo)入氮 氣。然后，在三頸燒瓶中，加入4.32克（0.040摩爾）的對(duì)-二胺苯（簡稱為a2-3-l)、1.98克 (0.010摩爾）的4,4'_二胺基二苯基甲烷(簡稱為a2-3-2)以及80克的N-甲基-2-fl比*烷酮 (簡稱為NMP)，并于室溫下攪拌至溶解。接著，加入12.71克(0.05摩爾）的1，4-二氟-2，3，5， 6_苯均四羧酸二酐（簡稱為al-1-l)及20克的NMP。于室溫下反應(yīng)6小時(shí)后，加入97克的NMP、 3.57克的醋酸酐(脫水劑)及19.75克(催化劑)的吡啶，升溫至50°C，且持續(xù)攪拌2小時(shí)，以進(jìn) 行酰亞胺化反應(yīng)。待反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然后，過 濾所得的聚合物，并重復(fù)以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60°C進(jìn)行干燥 后，即可得聚合物(A-2-1)。
[0202] 合成例A-2-2至合成例A-2-10
[0203] 合成例A-2-2至合成例A-2-10是以與合成例A-2-1相同的步驟來分別制備聚合物 (A-2-2)至聚合物(A-2-10)，并且其不同處在于:改變單體的種類及其使用量(如表2所示）。 [0204] 比較合成例A-3-1至比較合成例A-3-2
[0205]比較合成例A-3-1至比較合成例A-3-2是以與合成例A-1-1相同的步驟來分別制備 聚合物(A-3-1)至聚合物(A-3-2)，并且其不同處在于:改變單體的種類及其使用量(如表3 所示）。
[0206] 比較合成例A-3-3至比較合成例A-3-4
[0207]比較合成例A-3-3至比較合成例A-3-4是以與合成例A-2-1相同的步驟來分別制備 聚合物(A-3-3)至聚合物(A-3-4)，并且其不同處在于:改變單體的種類及其使用量(如表3 所示）。
[0208]表1、表2及表3中簡稱所對(duì)應(yīng)的化合物如下所示。 簡稱 化合物 al-1-l 1,4-二氟-2,3,5,6-苯均四羧酸二酐 (1,4-difluoro-2,3,5,6-pyrome!litic dianhydride) al-1-2 3,6-雙(三氟甲基)-1,2,4,5-苯均四羧酸二酐 (3,6~bis(trifluoromethyl)-1,2,4,5-pyrornellitic dianhydride) al-i-3 9,9-雙(三氟甲基)-9H-二苯并喃-2,3,6,7-四羧酸二酐 (9,9-bis(trifluoro)-9H-xanthene-253,6,7~tetracarboxylic dianhydride) al-1-4 由式（1-2)表示的化合物 a 1-2-1 苯均四羧酸二'ii奸（pyromelliiic dianhyddde) al-2-2 1,2，3,4-環(huán)T烷四羧酸二酐 (.i,2..，3,4-cyc.iobut.ane tetracarboxylic dia.nhyclri.tie) a I-2-3 3,31,4,4'-二苯基西羧酸二酐 (3,3',4,4'-diphenyltetracarboxylic dianhydride) al-2-4 二環(huán)己基四羧酸二酐
[0209] (3,3',4,4'-dicyclohexyltetracarboxyjic dianhydride) a2-1-1 2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二胺基聯(lián)苯 (2,2'-bis(trifluoiOmethy l)-4,4'-diaminobiphenyl) a2-1-2 現(xiàn)(2,3,5,6-四氟-4-胺基苯基)醚 (bis(2,3,5,6-te{：raflu〇iO-4~aniinophenyi)ether) a2.1-3 2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-i,1,1,3,3,3-六氟丙烷 (2,2-bis[4-(4-ai'ninophenoxy)phenyl)-l J ,1,3,3,3-hexafluoropropane) a2-1-4 由式（ΓΠ -iO)表示的化合物 a2.-2.-l. .丨?佛爾_二胺（isophorone diamine, IPDA) ：a2-2-2 4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二環(huán)己基胺 (4,4'-diamino-3,3'~dimethyldicyclohexylamine) 4,4'-二胺基二環(huán)己基甲烷 a2-2-3 ( 4,4'-diaminodicyclohexylmethane) a2-2-4 l,4-.::::'J!ldP.j、d^(]，4-cUaniinocycloliexaiie) a2-3-1 對(duì)'二胺苯(p-diaminobenzene) a2-3-2 4,4'-二胺基二苯基甲焼（4,4'-diamiriodiphe.ny1m..e:t :hane)
[0210] a2-3-3 4,4'-二胺基二苯基醚（4,4'-diaminodipheny_lether) a2~3~4 4,4'-二胺·聯(lián)苯（4,4'-d.iaminobiphe.fiyl)
[0211]表1
[0213]表2
[0215]表3
[0217] 聚硅氧烷(B)的合成例
[0218] 以下說明聚硅氧烷(B)的合成例B-I至合成例B-7、其他聚硅氧烷(B'）的合成例B' -1：
[0219] 合成例B-I
[0220]在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置攪拌器、冷凝管及溫度計(jì)。然后，在三頸燒瓶中， 加入1.00摩爾的2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷（以下簡稱為ECETS)、2000克的甲 基異丁基酮（以下簡稱MIBK)、500克的丙二醇單甲基醚（以下簡稱PGME)以及20克的三乙胺 (Triethylamine，以下簡稱為TEA)，并在室溫下一邊攪拌一邊于30分鐘內(nèi)滴加180克的去離 子水。接著，將三頸燒瓶浸漬于30°C的油浴中并攪拌30分鐘后，于30分鐘內(nèi)將油浴升溫至95 °C，待溶液的內(nèi)溫達(dá)到80°C時(shí)，持續(xù)攪拌進(jìn)行聚縮合反應(yīng)3小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，取出有機(jī) 層，以0.2重量％的硝酸銨水溶液清洗有機(jī)層直到洗凈之后的水變成中性，即可獲得聚硅氧 烷(B-I) 0
[0221 ]合成例B-2
[0222]在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置攪拌器、冷凝管及溫度計(jì)。然后，在三頸燒瓶中， 加入〇 . 40摩爾的ECETS、0.30摩爾的（（3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基）甲氧基）丙基三乙氧基硅烷 (以下簡稱為〇XTES)、0.30摩爾的二甲基二甲氧基硅烷（以下簡稱為DMDMS)、2200克的MIBK 以及25克的TEA，并在室溫下一邊攪拌一邊于30分鐘內(nèi)滴加180克去離子水。接著，將三頸燒 瓶浸漬于30°C的油浴中并攪拌30分鐘，然后于30分鐘內(nèi)將油浴升溫至95°C，待溶液的內(nèi)溫 達(dá)到80 °C時(shí)，持續(xù)攪拌進(jìn)行聚縮合反應(yīng)4小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，取出有機(jī)層，以0.2重量％的 硝酸銨水溶液清洗有機(jī)層直到洗凈之后的水變成中性，即可獲得聚硅氧烷(B-2)。
[0223] 合成例B-3
[0224]在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置攪拌器、冷凝管及溫度計(jì)。然后，在三頸燒瓶中， 加入〇 .40摩爾的2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基硅烷（以下簡稱為GETMS)、0.30摩爾的甲基 三甲氧基硅烷（以下簡稱為MTMS)、0.30摩爾的DMDMS、180克的PGME、1000克的MIBK以及25克 的TEA，并在室溫下一邊攪拌一邊于30分鐘內(nèi)滴加240克的去離子水。接著，將三頸燒瓶浸漬 于30°C的油浴中并攪拌30分鐘，然后于30分鐘內(nèi)將油浴升溫至95°C，待溶液的內(nèi)溫達(dá)到80 °(：時(shí)，持續(xù)攪拌進(jìn)行聚縮合反應(yīng)6小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，取出有機(jī)層，以0.2重量％的硝酸銨 水溶液清洗有機(jī)層直到洗凈之后的水變成中性，即可獲得聚硅氧烷(B-3)。
[0225] 合成例B-4
[0226]在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置攪拌器、冷凝管以及溫度計(jì)。然后，在三頸燒瓶 中，加入0.10摩爾的2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三乙氧基硅烷（以下簡稱為ECEES)、0.10摩爾 的（（3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基）甲氧基)丙基三甲氧基硅烷（以下簡稱為0XTMS)、0.80摩爾的苯 基三乙氧基硅烷（以下簡稱為PTES)以及30克的PGME，并在室溫下攪拌混合。接著，將三頸燒 瓶浸漬于30°C的油浴中并攪拌30分鐘，然后于30分鐘內(nèi)將油浴升溫至75°C，待溶液的內(nèi)溫 達(dá)到60°C時(shí)，加入0.15克的磷酸以及30克的去離子水。然后，將油浴升溫至90°C，并待溶液 的內(nèi)溫達(dá)到75°C時(shí)，持續(xù)攪拌進(jìn)行聚縮合反應(yīng)3小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，將溶液溫度降至40°C， 一邊維持此溫度，一邊蒸餾出甲醇、乙醇以及水等副產(chǎn)物后，即可獲得聚硅氧烷(B-4)。 [0227] 合成例B-5
[0228]在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置攪拌器、冷凝管以及溫度計(jì)。然后，在三頸燒瓶 中，加入0.25摩爾的4-縮水甘油醚基丁基三甲氧基硅烷（以下簡稱為GBTMS)、0.25摩爾的 ECETS、0.10摩爾的MTMS、0.40摩爾的PTES以及35克的PGME，并在室溫下攪拌混合。接著，將 三頸燒瓶浸漬于30°C的油浴中并攪拌30分鐘，然后于30分鐘內(nèi)將油浴升溫至75°C，待溶液 的內(nèi)溫達(dá)到60°C時(shí)，加入0.18克的磷酸以及35克的去離子水。然后，將油浴升溫至90°C，并 待溶液的內(nèi)溫達(dá)到75°C時(shí)，持續(xù)攪拌進(jìn)行聚縮合反應(yīng)3小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，將溶液溫度降 至40°C，一邊維持此溫度，一邊蒸餾出甲醇、乙醇以及水等副產(chǎn)物后，即可獲得聚硅氧烷(B-5) 〇
[0229] 合成例B-6
[0230]在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置攪拌器、冷凝管以及溫度計(jì)。然后，在三頸燒瓶 中，加入0.20摩爾的GETMS、0.10摩爾的GBTMS、0.40摩爾的MTMS、0.30摩爾的苯基三甲氧基 硅烷（以下簡稱為PTMS )、3克的MIBK以及20克的PGME，并在室溫下攪拌混合。接著，將三頸燒 瓶浸漬于30°C的油浴中并攪拌30分鐘，然后于30分鐘內(nèi)將油浴升溫至75°C，待溶液的內(nèi)溫 達(dá)到60°C時(shí)，加入0.12克的磷酸以及20克的去離子水。然后，將油浴升溫至95°C，并待溶液 的內(nèi)溫達(dá)到80°C時(shí)，持續(xù)攪拌進(jìn)行聚縮合反應(yīng)3小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，將溶液溫度降至40°C， 一邊維持此溫度，一邊蒸餾出甲醇與水等副產(chǎn)物后，即可獲得聚硅氧烷(B-6)。
[0231 ]合成例B-7
[0232]在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置攪拌器、冷凝管以及溫度計(jì)。然后，在三頸燒瓶 中，加入0.60摩爾的ECETS、0.30摩爾的0XTMS、0.10摩爾的PTES以及25克的PGME，并在室溫 下攪拌混合。接著，將三頸燒瓶浸漬于30 °C的油浴中并攪拌30分鐘，然后于30分鐘內(nèi)將油浴 升溫至75°C，待溶液的內(nèi)溫達(dá)到60°C時(shí)，加入0.15克的磷酸以及30克的去離子水。然后，將 油浴升溫至90°C，并待溶液的內(nèi)溫達(dá)到75°C時(shí)，持續(xù)攪拌進(jìn)行聚縮合反應(yīng)4小時(shí)。待反應(yīng)結(jié) 束后，將溶液溫度降至40°C，一邊維持此溫度，一邊蒸餾出甲醇、乙醇以及水等副產(chǎn)物后，即 可獲得聚硅氧烷(B-7)。
[0233] 合成例 B'-l
[0234] 在容積500毫升的三頸燒瓶上設(shè)置攪拌器、冷凝管以及溫度計(jì)。然后，在三頸燒瓶 中，加入0.10摩爾的MTMS、0.50摩爾的DMDMS、0.40摩爾的PTES以及35克的PGME，并在室溫下 攪拌混合。接著，將三頸燒瓶浸漬于30 °C的油浴中并攪拌30分鐘，然后于30分鐘內(nèi)將油浴升 溫至75°C，待溶液的內(nèi)溫達(dá)到60°C時(shí)，加入0.18克的磷酸以及35克的去離子水。然后，將油 浴升溫至90°C，并待溶液的內(nèi)溫達(dá)到75°C時(shí)，持續(xù)攪拌進(jìn)行聚縮合反應(yīng)3小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束 后，將溶液溫度降至40°C，一邊維持此溫度，一邊蒸餾出甲醇、乙醇以及水等副產(chǎn)物后，即可 獲得聚硅氧烷(B'-l)。表4中簡稱所對(duì)應(yīng)的化合物如下所示。
[0235] 簡稱 化合物 GETMS 2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基硅烷 (2-glycidoxyethyitrimethoxy silane) GBTMS 4-縮水甘袖醚基丁基三甲氧基硅烷 (4-giycidoxybiityltrimeihoxysi!ane) ECETS 2- (3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷 (2- (3,4-epoxycyclohexy]) ethyltrimethoxv silane) ECEES 2- (3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三乙氧基鞋烷 (2- (3,4-epoxycyclohexy!) ethyltriethoxysilane) OXTMS ( (3-乙基-3-環(huán)氧丙烷基)甲氧基）丙基三甲氧基硅烷 ((3-ethyl-3-oxetanyl)methoxy) propyitrimethoxysilane) OXTES ( (3-乙基-3-環(huán)氧兩烷基）甲氧基）西基二乙氧基鞋焼 ((3-ethyl-3-oxetany!) methoxy) propyltriethoxysilane) MTMS H:1 基H中氧基鏈燒(mcthyItrimcthoxy silane) DM DM S 二中基二丨1.]氧基 圭烷（dimethyldimetiioxy silane)
[0236] PTMS 苯三丨氧基?連煉(phenyltrimethoxy silane) PTES 苯基乙氧基硅烷（phenyltriethoxy silane.) PGME 肉二醇單 Ψ 基醚(propyleneglycolmonomethyIether) MIBK Ψ基詩丁:観IN i methylisobutylketone) H2O 水（water) TEA 三乙安(triethylamme )
[0237] 表 4
[0239] 軟性基板用組成物、軟性基板的實(shí)施例與比較例
[0240] 以下說明軟性基板用組成物以及軟性基板的實(shí)施例1至實(shí)施例15以及比較例1至 比較例10:
[0241] 實(shí)施例1
[0242] a.軟性基板用組成物
[0243] 秤取100重量份的聚合物(A-I-I)U重量份的聚硅氧烷(B-I)、600重量份的N-甲 基-2-吡咯烷酮（簡稱為C-1)以及600重量份的乙二醇正丁基醚（簡稱為C-2)，并且在室溫 下，以攪拌裝置持續(xù)攪拌至溶解，即可形成實(shí)施例1的軟性基板用組成物。
[0244] b.軟性基板
[0245] 將上述所得的軟性基板用組成物以旋轉(zhuǎn)涂布的方式，涂布于100 X 100 X 0.7mm3的 玻璃基板上。接著，以80°C干燥20分鐘后，再以260°C烘烤30分鐘(硬化處理），即可形成上面 形成了實(shí)施例1的軟性基板的玻璃基板。將實(shí)施例1的軟性基板以后述各評(píng)價(jià)方式進(jìn)行評(píng) 價(jià)，其結(jié)果如表5所示。
[0246] 實(shí)施例2至實(shí)施例15
[0247] 實(shí)施例2至實(shí)施例15的軟性基板用組成物及軟性基板是以與實(shí)施例1相同的步驟 分別制備，并且其不同處在于:改變成分的種類及其使用量，如表5所示。將實(shí)施例2至實(shí)施 例15所制得的軟性基板以后述評(píng)價(jià)方式進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果如表5所示。
[0248] 比較例1至比較例10
[0249] 比較例1至比較例10的軟性基板用組成物及軟性基板是以與實(shí)施例1相同的步驟 分別制備，并且其不同處在于：改變成分的種類及其使用量，如表6所示。將比較例1至比較 例10所制得的軟性基板以后述評(píng)價(jià)方式進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果如表6所示。
[0250]表5及表6中簡稱所對(duì)應(yīng)的化合物如下所示。 簡稱 成分 A-1-1 聚合物（A-1-1) A-1-2 聚合物（A-1-2) A-1-3 聚合物（A-1-3) A-1-4 聚合物（ A-1-4) A-1-5 聚合物（A-1-5) A-1-6 聚合物（A-1-6) A-2-1 聚合物（A-2-1)
[0251] λ Α-2-2 聚合物（Α-2-2) Α-2-3 聚合物（Α-2-3) Α-2-4 聚合物（Α-2-4) Α-2-5 聚合物（Α-2-5) Α-2-6 聚合物（Α-2-6) A-2-7 聚合物（Α-2-7) Α-2-8 聚合物（Α-2-8) Α-2-9 聚合物（Α-2-9) A -2-10 聚合物（A-2-10) Λ-3-1 聚合物（A-3-1) A-3-2 聚合物（A-3-2) Λ-3-3 聚合物（A-3-3) Λ-3-4 聚合物（Α-3-4) B-I 聚硅氧烷（B-I) Β-2 聚硅氧烷（'B-2) Β-3 聚硅氧烷（Β-3) Β-4 聚硅氧烷（Β-4) Β-5 聚硅氧烷（Β-5) Β-6 聚硅氧烷（Β-6) 0252 Β-7 聚硅氧烷（β-7) B5-I 聚硅氧烷（B'-l) B5-2 重量平均分子量為20000的烷氧基末端的聚硅氧烷 (GE東芝有機(jī)硅公司制造，商品名為XR3 I-B2733 ) C-1 N-甲基-2-吡咯烷酮（N-metliyl-2-pyrrolidone，NMP) C-2 乙.：釀丨L丁.MT醚（ethylene glycol n-buty丨 etliei·) C-3 N,N-二甲基乙酰胺（Ν,Ν-dimetliylacetamide) D-I 二氧化硅（商品名ΙΡΛ-ST (粒徑12nm),日產(chǎn)化學(xué) 制造） D-2 二丁基羥基甲苯（商品名BHT，日本東京化成（Tokyo ChemicalIndustry (TCI))制造）
[0253] 〈評(píng)價(jià)方式〉
[0254] a.酰亞胺化率
[0255] 酰亞胺化率是指透過聚合物中的酰胺酸官能基數(shù)目和酰亞胺環(huán)數(shù)目的合計(jì)量為 基準(zhǔn)，計(jì)算酰亞胺環(huán)數(shù)目所占的比例，以百分率表示。
[0256] 檢測(cè)的方法是將合成例的聚合物分別進(jìn)行減壓干燥后，溶解于適當(dāng)?shù)碾軇?(deuteration solvent)，例如：氖化二甲基亞砜中，以四甲基硅烷作為基準(zhǔn)物質(zhì)，從室溫 (例如25°C)下測(cè)定1H-核磁共振（ 1H-Nuclear magnetic resonance，1H-NMR)的結(jié)果，再由數(shù) 學(xué)式（1)即可求得酰亞胺化率（％ )。
[0257] 酰亞胺化率C1MO = I--^-x 100% 數(shù)學(xué)式(1) Azxa
[0258] Δ I :NH基質(zhì)子在IOppm附近的化學(xué)位移(chemical shift)所產(chǎn)生的峰值(peak)面 積；
[0259] Δ 2:其他質(zhì)子的峰值面積；
[0260] α:聚合物的前驅(qū)物(聚酰胺酸）中的NH基的1個(gè)質(zhì)子相對(duì)于其他質(zhì)子的個(gè)數(shù)比例。
[0261] b. ITO成膜性
[0262] 將前述形成了軟性基板的玻璃基板分別于低溫（140°C)及高溫(270°C)的加熱下， 使用ITO( In2〇3 = 95wt % ; Sn〇2 = 5wt % )作為祀材，以直流磁控派鍍法于O · 665Pa的真空下導(dǎo) 入氬氣，并以5kW的輸出功率進(jìn)行濺鍍可得ITO膜。目測(cè)ITO膜表面并依據(jù)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng) 價(jià)。
[0263] ◎:低溫及高溫下皆無產(chǎn)生裂痕。
[0264] 〇:低溫下無產(chǎn)生裂痕，高溫下則有些微裂痕產(chǎn)生。
[0265] Λ :低溫下無產(chǎn)生裂痕，高溫下則有明顯裂痕產(chǎn)生。
[0266] X :低溫及高溫下皆有產(chǎn)生裂痕。
[0267] c.透明性
[0268]使用紫外光可見光分光光度計(jì)（型號(hào)U-3310;日立制)量測(cè)上面形成了軟性基板的 玻璃基板于波長400nm的透過率，并根據(jù)以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)透明性。
[0269] ◎:透過率 >90%。
[0270] 〇：85% <透過率 <90%。
[0271] Λ:80%< 透過率 <85%。
[0272] X :透過率 <80 %。
[0273] 表 5
[0275]表5(續(xù)）
[0277]表 6
[0279]表 6(續(xù)）
[0281] 〈評(píng)價(jià)結(jié)果〉
[0282] 由表5及表6得知，與同時(shí)使用含有氟原子的聚合物(A)、具有含環(huán)氧基的基團(tuán)的聚 硅氧烷(B)的軟性基板用組成物所制得的軟性基板(實(shí)施例1至實(shí)施例15)相比，未同時(shí)使用 含有氟原子的聚合物(A)、具有含環(huán)氧基的基團(tuán)的聚硅氧烷(B)的軟性基板用組成物所制得 的軟性基板(比較例1至IO)有ITO成膜性不佳的問題。
[0283] 另外，當(dāng)聚硅氧烷(B)的重量平均分子量于1,000至10,000時(shí)（實(shí)施例2-6、8、11、 12、14)，軟性基板的ITO成膜性較佳。
[0284] 又，當(dāng)軟性基板用組成物中的二胺組份(a2)包括使用脂環(huán)族的二胺化合物(a2_2) 作為聚合物(A)的單體時(shí)(實(shí)施例2、4、7、9、10、13)，軟性基板用組成物所制造的軟性基板的 透明性較佳。
[0285] 綜上所述，本發(fā)明的軟性基板用組成物由于包括含有氟原子的聚合物(A)、具有含 環(huán)氧基的基團(tuán)的聚硅氧烷(B)以及溶劑(C)，而ITO成膜性佳，因此適用于制造軟性基板。
[0286] 最后應(yīng)說明的是：以上各實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制;盡 管參照前述各實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解:其依 然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn) 行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù) 方案的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種軟性基板用組成物，其特征在于，包括： 聚合物(A); 聚硅氧烷(B);以及 溶劑(C)， 其中，所述聚合物(A)是由混合物反應(yīng)而獲得，所述混合物包括四羧酸二酐組份(al)及 二胺組份(a2)，其中所述四羧酸二酐組份(al)及所述二胺組份(a2)中的至少一個(gè)含有氟原 子， 所述聚硅氧烷(B)具有含環(huán)氧基的基團(tuán)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟性基板用組成物，其特征在于，所述含環(huán)氧基的基團(tuán)包括由 式(1)表示的基、由式(2)表示的基以及由式(3)表示的基中的至少一個(gè)，式（1)中，A表示氧原子或單鍵;a表示1至3的整數(shù);b表示0至6的整數(shù)，其中當(dāng)b表示0時(shí)， A為單鍵，式(2)中，c表示0至6的整數(shù)，式(3)中，B表示碳數(shù)為2至6的亞烷基;D表示氫原子或碳數(shù)為1至6的烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟性基板用組成物，其特征在于，所述四羧酸二酐組份(al)包 括至少一種含有氟原子的四羧酸二酐化合物(al-1)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟性基板用組成物，其特征在于，所述二胺組份(a2)包括至少 一種含有氟原子的二胺化合物(a2_l)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟性基板用組成物，其特征在于，所述二胺組份(a2)包括至少 一種脂環(huán)族的二胺化合物(a2-2)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟性基板用組成物，其特征在于，基于所述聚合物(A)為100重 量份，所述聚硅氧烷(B)的使用量為0.5至10重量份;所述溶劑(C)的使用量為300至2,000重 量份。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的軟性基板用組成物，其特征在于，所述聚硅氧烷(B)的重量平 均分子量為1，〇〇〇至10, 〇〇〇。8. -種軟性基板，其特征在于，是由權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的軟性基板用組成物 而形成。
【文檔編號(hào)】C08L83/04GK105860520SQ201610065022
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年1月29日
【發(fā)明人】梁育豪, 黃菀婷
【申請(qǐng)人】奇美實(shí)業(yè)股份有限公司