一種水溶性蒽醌組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種水溶性蒽醌組合物，該一種水溶性蒽醌組合物包括蒽醌、分散劑、防沉淀劑和消泡劑，且所述蒽醌、分散劑、沉淀劑和消泡劑的質(zhì)量用量比為1：0.5%~1.5%：0.3%~0.5%：0.1%~0.3%，具有提高蒽醌溶解度的效果。
【專利說(shuō)明】
一種水溶性蒽醌組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種水溶性蒽醌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 蒽醌(六111：11抑911；[110116，(]14118〇2)，是重要的化工中間體，廣泛應(yīng)用于染料、醫(yī)藥和農(nóng) 藥等領(lǐng)域。隨著蒽醌應(yīng)用領(lǐng)域的發(fā)展，它的需求量也在不斷地增加，目前蒽醌在國(guó)際和國(guó)內(nèi) 市場(chǎng)都比較緊俏。蒽醌的巨大市場(chǎng)需求，為蒽醌的開發(fā)帶來(lái)了春天。
[0003] 公布號(hào)為CN1683305A、【公開日】為2005年10月19日的中國(guó)專利公開了一種由鄰苯甲 酰苯甲酸閉環(huán)合成蒽醌的方法，該方法包括如下步驟： A、 將鄰苯甲酰苯甲酸投入閉環(huán)反應(yīng)釜內(nèi)，按常規(guī)工藝升溫并保溫至鄰苯甲酰苯甲酸表 面水份蒸干； B、 向閉環(huán)反應(yīng)釜內(nèi)加入重量為鄰苯甲酰苯甲酸重量1.3-1.8倍的、S03的含量是16-24 %的發(fā)煙硫酸，加完后在138 °C -200 °C之間進(jìn)行1小時(shí)的閉環(huán)反應(yīng)； C、 將B步所得產(chǎn)物自閉環(huán)反應(yīng)釜移入離析反應(yīng)釜內(nèi)離析，再經(jīng)過(guò)濾、水冼、干燥等步驟 即得干品蒽醌。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)的不足之處在于，蒽醌在水中的溶解度較低，不能滿足染料等領(lǐng)域的生 產(chǎn)，限制了蒽醌的應(yīng)用領(lǐng)域。
[0005] 因此，提高蒽醌在水中的溶解性具有較大的應(yīng)用價(jià)值。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種水溶性蒽醌組合物，其解決了蒽醌溶解度低的問(wèn)題，具 有提高蒽醌溶解度的效果。
[0007] 本發(fā)明的上述技術(shù)目的是通過(guò)以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的： 一種水溶性蒽醌組合物，包括蒽醌、分散劑、防沉淀劑和消泡劑，且所述蒽醌、分散劑、 沉淀劑和消泡劑的質(zhì)量用量比為1:0.5%~1.5%:0.3%~0.5%:0.1%~0.3%。
[0008] 進(jìn)一步優(yōu)選為:所述分散劑選用分散劑ΝΝ0、分散劑NF中的至少一種;所述防沉淀 劑選用脂肪醇聚氧乙烯醚、氫化蓖麻油中的至少一種;所述消泡劑選用硅油乳液消泡劑、乳 化型改性硅油消泡劑。
[0009] 進(jìn)一步優(yōu)選為:該水溶性蒽醌組合物由如下方法制備得到： 取蒽醌、分散劑、防沉淀劑、消泡劑和水混合，攪拌分散，得到懸浮液;將得到的懸浮液 栗至噴霧干燥機(jī)處進(jìn)行噴霧干燥，即得。
[0010] 進(jìn)一步優(yōu)選為:所述水中含有有機(jī)溶劑，且所述有機(jī)溶劑和水的質(zhì)量用量比為3% ~6% : 1，所述有機(jī)溶劑選用甲醇或甲基叔丁基醚（即MTBE);所述蒽醌和總?cè)軇┑馁|(zhì)量用量 比為1:2~6; 進(jìn)一步優(yōu)選為:所述有機(jī)溶劑和/或水中含有SDS或Span，且所述SDS或Span占體系總?cè)?劑量的〇.2wt%~lwt%。
[0011 ]進(jìn)一步優(yōu)選為:所述有機(jī)溶劑和/或水中含有pp或PAA，且所述PP或PAA占體系總?cè)?劑量的〇. lwt% ~0.5wt%。
[0012] 進(jìn)一步優(yōu)選為:所述懸浮液栗至噴霧干燥機(jī)采用蠕動(dòng)栗輸送，其栗送速度為0.5~ 2mL/min〇
[0013] 進(jìn)一步優(yōu)選為:所述蒽醌經(jīng)預(yù)處理，所述預(yù)處理包括如下步驟： A、 取合成后的蒽醌或市售蒽醌，升溫至40~50°C，加苯至其恰好溶解，熱過(guò)濾取清液， 清液濃縮得到油狀物； B、 取步驟A得到的油狀物，直接置于-20~10°C下驟冷且于體系中直接加入水/甲基叔 丁基醚飽和溶液的水層，攪拌，驟析大量固體，過(guò)濾并對(duì)濾餅水洗處理，即得。
[0014] 進(jìn)一步優(yōu)選為：所述水/甲基叔丁基醚飽和溶液的水層與合成后的蒽醌或市售蒽 醌的質(zhì)量用量比為2~5:1;所述水/甲基叔丁基醚飽和溶液的水層的溫度為-20~10°C;所 述水洗所用的水溫度為〇~5 °C。
[0015] 進(jìn)一步優(yōu)選為:所述水/甲基叔丁基醚飽和溶液的水層中包括O.lwt%~0.5wt% 的 PAA〇
[0016] 綜上所述，本發(fā)明具有以下有益效果： 本申請(qǐng)通過(guò)將蒽醌、分散劑、防沉淀劑和消泡劑混合，通過(guò)增加分散性和改變其表面張 力來(lái)起到增溶、增溶解速度的效果； 同時(shí)蒽醌置于有機(jī)溶劑和水混合體體系中打漿處理，其分散均勻且得到較細(xì)且形貌完 整的晶體，懸浮液經(jīng)栗送并噴霧干燥，漿液快速干燥且得到均一穩(wěn)定的小粒徑顆粒，其工藝 穩(wěn)定可大生產(chǎn)化，同時(shí)過(guò)程中未用研磨等會(huì)造成粉末飛揚(yáng)的技術(shù)手段，環(huán)保安全，同時(shí)得到 的蒽醌顆粒較小，其比表面積大而溶解速度快，能加快工藝過(guò)程； 本申請(qǐng)于蒽醌成品的打漿處理體系中加入SDS或Span，可以促進(jìn)蒽醌的溶解使得蒽醌 能進(jìn)入水和有機(jī)溶劑體系中得到充分的分散且在該溶劑體系中得到較細(xì)且形貌完整的晶 體;本申請(qǐng)于蒽醌成品的打漿處理體系中加入PP或PAA，可以進(jìn)一步抑制晶體的成長(zhǎng)而促進(jìn) 晶體的成核，使得到的蒽醌粒度更小而分散均勻； 本申請(qǐng)過(guò)程中通過(guò)驟析、水/甲基叔丁基醚飽和溶液的水層、溫度控制等來(lái)進(jìn)一步抑制 晶體的成長(zhǎng)而促進(jìn)晶體的成核，進(jìn)一步降低蒽醌的粒徑，使其粒徑分散均勻。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 本具體實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的解釋，其并不是對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人 員在閱讀完本說(shuō)明書后可以根據(jù)需要對(duì)本實(shí)施例做出沒(méi)有創(chuàng)造性貢獻(xiàn)的修改，但只要在本 發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)都受到專利法的保護(hù)。
[0018] 實(shí)施例1-3: -種蒽醌的預(yù)處理過(guò)程，其包括如下步驟： A、 取合成后的蒽醌或市售蒽醌，升溫至40~50°C，加苯至其恰好溶解，熱過(guò)濾取清液， 清液濃縮得到油狀物； B、 取步驟A得到的油狀物，直接置于-20~-10°C下驟冷且于體系中直接加入-20~-10 °C的水/甲基叔丁基醚飽和溶液的水層(包括0. lwt %~0.5wt %的PAA)，攪拌，驟析大量蒽 醌，過(guò)濾并對(duì)濾餅用0~5°C的水來(lái)水洗處理，干燥至恒重。 表1實(shí)施例1-3的原料信息
[0019] 實(shí)施例4-6: -種水溶性蒽醌組合物，其由如下步驟制備得到： 取經(jīng)預(yù)處理的蒽醌干品，加入分散劑、防沉淀劑、消泡劑、有機(jī)溶劑、水和高分子，攪拌 分散，得到懸浮液； 用蠕動(dòng)栗將懸浮液以〇. 5~2mL/min的速度栗至噴霧干燥機(jī)處進(jìn)行噴霧干燥，即得。 表2實(shí)施例4-6的原料信息
[0020] 實(shí)施例7: -種水溶性蒽醌組合物，和實(shí)施例6的不同之處在于，其未添加 PAA。
[0021] 實(shí)施例8: -種水溶性蒽醌組合物，和實(shí)施例6的不同之處在于，其未添加 Span 80。
[0022] 實(shí)施例9: 一種水溶性蒽醌組合物，和實(shí)施例6的不同之處在于，其未添加甲醇。
[0023] 實(shí)施例10: -種水溶性蒽醌組合物，和實(shí)施例6的不同之處在于，其選用按 CN1683305A制備得到的蒽醌來(lái)替代經(jīng)預(yù)處理的蒽醌干品。
[0024]實(shí)施例11: 一種水溶性蒽醌組合物，其由如下方法制備得到：取1000.0 g來(lái)源實(shí)施 例3的經(jīng)預(yù)處理的蒽醌干品、14.9g分散劑NF、5. lg脂肪醇聚氧乙烯醚、3. lg乳化型改性硅油 消泡劑、29.8g PAA和58.9g Span 80,直接混合，即得。
[0025]實(shí)施例12: -種蒽醌組合物，和實(shí)施例6的不同之處在于，其未添加分散劑NF。
[0026]實(shí)施例13: -種蒽醌組合物，和實(shí)施例6的不同之處在于，其未添加脂肪醇聚氧乙 稀醚。
[0027]實(shí)施例14: 一種蒽醌組合物，和實(shí)施例6的不同之處在于，其未添加乳化型改性硅 油消泡劑。
[0028]實(shí)施例15:溶解度測(cè)試 (1)試驗(yàn)對(duì)象：以實(shí)施例4-11的一種水溶性蒽醌組合物為試驗(yàn)樣，以實(shí)施例12-14制備 的一種蒽醌組合物和市售的蒽醌為對(duì)照樣。
[0029] (2)試驗(yàn)內(nèi)容 取試驗(yàn)對(duì)象，加入純水，分別于25 °C和37 °C下打衆(zhòng)處理，分別于lOmin、lhr和24hr下取 漿液過(guò)濾，取清液用HPLC測(cè)定其溶解度(標(biāo)準(zhǔn)品采自中檢所）。 表3溶解度測(cè)試結(jié)果統(tǒng)計(jì)(mg/ml)
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，包括蒽醌、分散劑、防沉淀劑和消泡劑，且所述 蒽醌、分散劑、沉淀劑和消泡劑的質(zhì)量用量比為1:0.5%~1.5%:0.3%~0.5%:0.1%~0.3%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，所述分散劑選用分散劑 NNO、分散劑NF中的至少一種;所述防沉淀劑選用脂肪醇聚氧乙烯醚、氫化蓖麻油中的至少 一種;所述消泡劑選用硅油乳液消泡劑、乳化型改性硅油消泡劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求權(quán)利1所述的一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，該水溶性蒽醌組合 物由如下方法制備得到： 取蒽醌、分散劑、防沉淀劑、消泡劑和水混合，攪拌分散，得到懸浮液;將得到的懸浮液 栗至噴霧干燥機(jī)處進(jìn)行噴霧干燥，即得。4. 根據(jù)權(quán)利要求權(quán)利3所述的一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，所述水中含有有機(jī) 溶劑，且所述有機(jī)溶劑和水的質(zhì)量用量比為3%~6%: 1，所述有機(jī)溶劑選用甲醇或甲基叔丁基 醚;所述蒽醌和總?cè)軇┑馁|(zhì)量用量比為1:2~6。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，所述有機(jī)溶劑和/或水 中含有SDS或Span，且所述SDS或Span占體系總?cè)軇┝康?.2wt%~lwt%。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，所述有機(jī)溶劑和/或水 中含有PP或PAA，且所述PP或PAA占體系總?cè)軇┝康?. lwt%~0.5wt%。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，所述懸浮液栗至噴霧干 燥機(jī)采用蠕動(dòng)栗輸送，其栗送速度為0.5~2mL/min。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，所述蒽醌經(jīng)預(yù)處理，所 述預(yù)處理包括如下步驟： A、 取合成后的蒽醌或市售蒽醌，升溫至40~50°C，加苯至其恰好溶解，熱過(guò)濾取清液，清 液濃縮得到油狀物； B、 取步驟A得到的油狀物，直接置于-20~-HTC下驟冷且于體系中直接加入水/甲基叔 丁基醚飽和溶液的水層，攪拌，驟析大量固體，過(guò)濾并對(duì)濾餅水洗處理，即得。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，所述水/甲基叔丁基醚 飽和溶液的水層與合成后的蒽醌或市售蒽醌的質(zhì)量用量比為2~5:1;所述水/甲基叔丁基醚 飽和溶液的水層的溫度為-20~_10°C ;所述水洗所用的水溫度為0~5°C。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種水溶性蒽醌組合物，其特征在于，所述水/甲基叔丁基醚 飽和溶液的水層中包括0. lwt%~0.5wt%的PAA。
【文檔編號(hào)】C07C46/10GK105884604SQ201610388807
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年6月4日
【發(fā)明人】吳洪興, 翟金希, 孫鳳祥, 徐興度, 徐勇, 匡新杰, 譚政, 湯曉華
【申請(qǐng)人】江陰市長(zhǎng)江化工有限公司