一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，包括以下步驟：（1）先將二元醇與堿性物質(zhì)在室溫下混合，再將烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反應(yīng)，減壓蒸餾得到二元醇的醚化物；（2）將過氧羧酸加入到步驟（1）所得到的二元醇的醚化物中，攪勻后在30～120℃下反應(yīng)1?24小時(shí)，減壓蒸餾，即得到二元醇二縮水甘油醚。本發(fā)明工藝簡單、對(duì)環(huán)境友好。通過該方法制備二元醇二縮水甘油醚工藝中產(chǎn)生的氯化鈉可回收利用，整個(gè)工藝過程中不產(chǎn)生三廢，減少了對(duì)環(huán)境的污染。
【專利說明】
一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種稀釋劑的制備方法，特別涉及一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二元醇二縮水甘油醚為雙官能度功能單體，是環(huán)氧樹脂增韌劑及活性稀釋劑，可用于配制各種環(huán)氧樹脂澆注料、無溶劑涂料、浸漬膠、滴浸膠及膠粘劑，廣泛用于大、中型干式變壓器、互感器高壓開關(guān)部件，微電機(jī)、電容器等電子器件的制造;也是汽車電泳涂料的主要組份。作為纖維素整理劑可增加纖維素的柔韌性、牢度、耐堿性、染色性等，可用于棉、麻、毛絲等織物整理，使纖維的拉伸強(qiáng)度提高?，F(xiàn)有的生產(chǎn)二元醇二縮水甘油醚的方法是一般是兩步法，即先在酸性催化下醇羥基與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)開環(huán)，再在堿性條件下閉環(huán)。該方法存在以下不足:I，強(qiáng)堿性條件下，生成的產(chǎn)物很容易開環(huán)生成副產(chǎn)物;2、第二步反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量的堿性廢水，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，工藝簡單、對(duì)環(huán)境友好。通過該方法制備二元醇二縮水甘油醚工藝中產(chǎn)生的氯化鈉可回收利用，整個(gè)工藝過程中不產(chǎn)生三廢，減少了對(duì)環(huán)境的污染。
[0004]本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:
一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，包括以下步驟:
(1)先將二元醇與堿性物質(zhì)在室溫下混合，再將烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反應(yīng)，減壓蒸餾得到二元醇的醚化物；
(2)將過氧羧酸加入到步驟(I)所得到的二元醇的醚化物中，攪勻后在30?120°C下反應(yīng)1-24小時(shí)，減壓蒸餾，即得到二元醇二縮水甘油醚。
[0005]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的堿性物質(zhì)為堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氫氧化物中的一種或幾種。
[0006]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的堿性物質(zhì)為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種。
[0007]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的堿性物質(zhì)與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。優(yōu)選的范圍為1:3?3:1。
[0008]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的稀丙基氯與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。優(yōu)選的范圍為1:1?5:1。
[0009]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的二元醇為I，4-丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，8_辛二醇、I，9_壬二醇、I，10-癸二醇中的一種或幾種。優(yōu)選I，4_丁二醇、I，5_戊二醇、I，6_己二醇中的一種或幾種。
[0010]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的烯丙基氯的滴加溫度為0°C?100°C，滴加完后與二元醇的反應(yīng)溫度控制為O0C?2000C，反應(yīng)時(shí)間I?12小時(shí)。
[0011 ]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的烯丙基氯的滴加溫度為0°C?60 0C，滴加完后與二元醇的反應(yīng)溫度控制為50°C?120°C，反應(yīng)時(shí)間I?6小時(shí)。
[0012]作為優(yōu)選，步驟(2)中所述的過氧羧酸與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。優(yōu)選的范圍為1:1?5:1。
[0013]作為優(yōu)選，步驟(2)中所述的過氧羧酸為過氧甲酸、過氧乙酸、過氧三氟乙酸、過氧丙酸、過氧丁酸、過氧異戊酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸、硝基過氧苯甲酸、單過氧鄰苯二甲酸中的一種或幾種。優(yōu)選過氧乙酸、過氧三氟乙酸、過氧苯甲酸中的一種或幾種。
[0014]本發(fā)明的有益效果是:
(I)制備工藝簡單。
[0015](2)制備過程中不產(chǎn)生廢水、廢氣，減少了對(duì)環(huán)境的污染。
[0016](3)制備過程中反應(yīng)條件溫和，一定程度上減少了副產(chǎn)物的產(chǎn)生。
【具體實(shí)施方式】
[0017]下面通過具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的具體說明。
[0018]本發(fā)明中，若非特指，所采用的原料和設(shè)備等均可從市場購得或是本領(lǐng)域常用的。下述實(shí)施例中的方法，如無特別說明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。
[0019]總實(shí)施方案:
一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，包括以下步驟:
(I)先將二元醇與堿性物質(zhì)在室溫下混合，再將烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反應(yīng)，減壓蒸餾得到二元醇的醚化物;所述的堿性物質(zhì)為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種。所述的堿性物質(zhì)與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。所述的烯丙基氯與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。所述的二元醇為I，4_ 丁二醇、I，5_戊二醇、I，6_己二醇、I，8_辛二醇、I，9_壬二醇、I，10-癸二醇中的一種或幾種。所述的烯丙基氯的滴加溫度為O °C?100 °C，滴加完后與二元醇的反應(yīng)溫度控制為O °C?200 °C，反應(yīng)時(shí)間I?12小時(shí)。
[0020](2)將過氧羧酸加入到步驟(I)所得到的二元醇的醚化物中，攪勻后在30?120°C下反應(yīng)1-24小時(shí)，減壓蒸餾，即得到二元醇二縮水甘油醚。
[0021]所述的烯丙基氯的滴加溫度為(TC?100°C，滴加完后與二元醇的反應(yīng)溫度控制為0°C?200°C，反應(yīng)時(shí)間I?12小時(shí)。所述的過氧羧酸與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。所述的過氧羧酸為過氧甲酸、過氧乙酸、過氧三氟乙酸、過氧丙酸、過氧丁酸、過氧異戊酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸、硝基過氧苯甲酸、單過氧鄰苯二甲酸中的一種或幾種。
[0022]實(shí)施例1
將118克α摩爾H，6-己二醇與80克(2摩爾)氫氧化鈉混合均勻，滴加153克(2摩爾)烯丙基氯，滴加完后在30°C下反應(yīng)4小時(shí)，減壓蒸餾得到I，6_己二醇的醚化物，生成的副產(chǎn)物氯化鈉回收。將153克(2摩爾)過氧乙酸滴加到醚化物中，在60°C下反應(yīng)6小時(shí)，然后減壓蒸餾，即得到I，6-己二醇二縮水甘油醚(產(chǎn)率85%)。
[0023]實(shí)施例2
將118克α摩爾H，6-己二醇與106克(I摩爾)無水碳酸鈉混合均勻，滴加153克(2摩爾)烯丙基氯，滴加完后在50°C下回流反應(yīng)3小時(shí)，減壓蒸餾得到I，6_己二醇的醚化物，生成的副產(chǎn)物氯化鈉回收。將153克(2摩爾)過氧乙酸滴加到醚化物中，在80°C下反應(yīng)4小時(shí)，然后減壓蒸餾，即得到I，6_己二醇二縮水甘油醚(產(chǎn)率90%)。
[0024]實(shí)施例3
將91克(I摩爾)1，4_丁二醇與106克(I摩爾)碳酸鈉混合均勻，滴加153克(2摩爾)烯丙基氯，滴加完后在60°C下回流反應(yīng)4小時(shí)，減壓蒸餾得到I，4_丁二醇的醚化物，生成的副產(chǎn)物氯化鈉回收。將153克(2摩爾)過氧乙酸滴加到醚化物中，在70 °C下反應(yīng)6小時(shí)，然后減壓蒸餾，即得到I，4-丁二醇二縮水甘油醚(產(chǎn)率88%)。
[0025]以上所述的實(shí)施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種二元醇二縮水甘油醚的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)先將二元醇與堿性物質(zhì)在室溫下混合，再將烯丙基氯滴加到二元醇中，滴加完后反應(yīng)，減壓蒸餾得到二元醇的醚化物； (2)將過氧羧酸加入到步驟(I)所得到的二元醇的醚化物中，攪勻后在30?120°C下反應(yīng)1-24小時(shí)，減壓蒸餾，即得到二元醇二縮水甘油醚。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的堿性物質(zhì)為堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氫氧化物中的一種或幾種。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的堿性物質(zhì)為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的堿性物質(zhì)與二元醇的摩爾比范圍為I: 10?10:1。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的烯丙基氯與二元醇的摩爾比范圍為I: 10?10:1。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的二元醇為I，4_丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，8-辛二醇、I，9-壬二醇、I，10-癸二醇中的一種或幾種。7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的烯丙基氯的滴加溫度為O°C?100°C，滴加完后與二元醇的反應(yīng)溫度控制為O°C?2000C，反應(yīng)時(shí)間I?12小時(shí)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的烯丙基氯的滴加溫度為O0C?600C，滴加完后與二元醇的反應(yīng)溫度控制為50°C?120°C，反應(yīng)時(shí)間I?6小時(shí)。9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的過氧羧酸與二元醇的摩爾比范圍為I: 10?10:1。10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的過氧羧酸為過氧甲酸、過氧乙酸、過氧三氟乙酸、過氧丙酸、過氧丁酸、過氧異戊酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸、硝基過氧苯甲酸、單過氧鄰苯二甲酸中的一種或幾種。
【文檔編號(hào)】C07D301/14GK105906585SQ201610291572
【公開日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年5月5日
【發(fā)明人】潘際, 陳冬平, 卑圣波
【申請(qǐng)人】義烏潘季涂料股份有限公司