氯乙烯聚合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種由于抑制由熱或紫外線引起的脫氯化氫作用而具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性的氯乙烯聚合物以及一種制備該氯乙烯聚合物的方法?？梢燥@著抑制由熱或紫外線引起的氯乙烯聚合物的脫氯化氫作用的產(chǎn)生，提高氯乙烯聚合物的熱穩(wěn)定性，而且可以阻止其變色或其物理性能的改變。此外，可以在聚合的后段將改性劑引入聚合過程中，可以獲得高熱穩(wěn)定性而氯乙烯聚合物不會(huì)產(chǎn)生變形。
【專利說明】
氯乙烯聚合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001][相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用]
[0002] 本申請(qǐng)要求于2014年09月23日提交的韓國專利申請(qǐng)?zhí)?0-2014-0127047、10-2014-0127048和10-2014-0127049以及于2015年08月27日提交的韓國專利申請(qǐng)?zhí)?0-2015_ 0121273的優(yōu)先權(quán)的權(quán)益，相應(yīng)韓國專利申請(qǐng)的公開中描述的全部內(nèi)容并入本說明書中作 為本說明書的一部分。
[0003] [技術(shù)領(lǐng)域]
[0004] 本發(fā)明涉及一種氯乙稀聚合物以及一種制備該氯乙稀聚合物的方法，所述氯乙稀 聚合物由于抑制了由熱或紫外線引起的脫氯化氫作用而具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。
【背景技術(shù)】
[0005] 氯乙烯聚合物是包含50%以上的氯乙烯的聚合物，其價(jià)廉，易于控制硬度，適用于 大部分加工設(shè)備并且具有多種應(yīng)用領(lǐng)域。此外，氯乙烯聚合物可以提供具有優(yōu)良的物理和 化學(xué)性能例如機(jī)械強(qiáng)度、耐候性和耐化學(xué)性的模塑產(chǎn)品，并且廣泛地用于各種領(lǐng)域。
[0006] 但是，氯乙烯聚合物由于在加工過程中施加的熱或紫外線，在聚合反應(yīng)過程中產(chǎn) 生的化學(xué)結(jié)構(gòu)的缺陷引起脫氯化氫作用，因此會(huì)引起樹脂的變色或物理性能的劣化。
[0007] 具體地，在氯乙烯聚合物中，存在聚合反應(yīng)中產(chǎn)生的化學(xué)缺陷，即氯丙烯和三氯化 物(tertiary ch 1 oride)化學(xué)結(jié)構(gòu)的缺陷。由于所述化學(xué)結(jié)構(gòu)的缺陷，氯乙稀聚合物中的碳 與氯的結(jié)合能會(huì)比正常分子結(jié)構(gòu)中的碳與氯的結(jié)合能低得多，而且由于在氯乙烯聚合物的 加工過程中的外部自由基轉(zhuǎn)移，碳與氯之間的鍵合會(huì)容易地破壞。來自聚合物鏈的單獨(dú)的 氯化氫通過自動(dòng)催化反應(yīng)加速了其他副反應(yīng)，從而連續(xù)生成另外的氯化氫。此外，在氯化氫 被除去的位置可以形成雙鍵，而且若干雙鍵會(huì)重疊而產(chǎn)生樹脂的變色和物理性能的劣化。 也就是說，在氯乙烯聚合物或由其加工的模塑制品中，由于熱或紫外線會(huì)產(chǎn)生脫氯化氫反 應(yīng)，從而產(chǎn)生氯乙烯聚合物的變色缺陷或者物理性能的劣化或改變。
[0008] 為了改善氯乙烯聚合物的局限性，已將含有金屬例如Ba、Zn、Ca和Pb的有機(jī)金屬化 合物與氯乙烯聚合物混合以抑制氯乙烯聚合物在熱分解過程中產(chǎn)生自由基或離子，并且控 制樹脂的熱分解速率。近來，已經(jīng)提出了使用多種類型的熱穩(wěn)定劑例如金屬材料或有機(jī)化 合物的方法。但是，由于由重金屬穩(wěn)定劑的使用引起的環(huán)境問題和高價(jià)格而使其應(yīng)用受到 了限制。
[0009] 已經(jīng)提出了將具有優(yōu)良的耐熱性的聚合物與氯乙烯聚合物混合的方法以彌補(bǔ)弱 物理性能，但是由于與氯乙烯聚合物的低可混合性和加工困難而不易使用。
[0010] 在這樣的背景下，本公開的發(fā)明人對(duì)通過有效地抑制脫氯化氫反應(yīng)(脫鹽酸反應(yīng)） 來提高氯乙烯聚合物的熱穩(wěn)定性的方法進(jìn)行了研究，通過向氯乙烯單體中加入羥基羧酸 鹽、無機(jī)磷酸鹽或乙二胺四乙酸鹽中的至少一種改性劑并進(jìn)行乳液聚合制備氯乙烯聚合 物，測(cè)定垢（scale)的生成程度、脫鹽酸的量和熱穩(wěn)定性(黃色指數(shù)），發(fā)現(xiàn)垢的生成程度極 小，脫鹽酸的量減少，而且熱穩(wěn)定性(黃色指數(shù))提高，由此完成了本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 技術(shù)問題
[0012] 本發(fā)明提供了一種氯乙烯聚合物，該氯乙烯聚合物通過抑制由熱或紫外線引起的 氯乙烯聚合物的脫氯化氫反應(yīng)而具有提高的熱穩(wěn)定性。
[0013] 本發(fā)明還提供了一種制備所述氯乙烯聚合物的方法。
[0014] 技術(shù)方案
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種氯乙烯聚合物，該氯乙烯聚合物包含改性劑 衍生單元，其中，所述改性劑是選自羥基羧酸鹽、無機(jī)磷酸鹽和乙二胺四乙酸鹽中的至少一 種，其中，所述氯乙烯聚合物的多分散指數(shù)(PDI)為2.1至2.4。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種制備氯乙烯聚合物的方法，該方法包括向氯 乙烯單體中加入改性劑以及聚合的步驟，其中，所述改性劑是選自羥基羧酸鹽、無機(jī)磷酸鹽 和乙二胺四乙酸鹽中的至少一種。
[0017]有益效果
[0018] 根據(jù)本發(fā)明的氯乙烯聚合物，垢的生成程度會(huì)明顯地低，可以顯著抑制由熱或紫 外線引起的脫氯化氫作用的產(chǎn)生，其熱穩(wěn)定性可以得到提高，而且可以阻止其變色或其物 理性能的改變。
[0019] 此外，根據(jù)通過乳液聚合的制備方法，氯乙烯聚合物的轉(zhuǎn)化不會(huì)產(chǎn)生，而且可以獲 得高熱穩(wěn)定性。
[0020] 因此，所述氯乙烯聚合物以及通過乳液聚合制備該氯乙烯聚合物的方法可以容易 地應(yīng)用于需要氯乙烯聚合物的產(chǎn)業(yè)，例如涉及氯乙烯樹脂及其模塑制品的產(chǎn)業(yè)。
【附圖說明】
[0021] 本公開中的附圖示出了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，并且用于與說明書一起進(jìn)一步地 理解本發(fā)明的原理。本發(fā)明不應(yīng)被解釋為限制于圖中的描述。
[0022]圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案制備的實(shí)施例1的氯乙烯聚合物的P匪R分 析結(jié)果；
[0023]圖2是示出了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案制備的實(shí)施例2的氯乙烯聚合物和在對(duì) 比實(shí)施例1和2中制備的氯乙烯聚合物的多分散指數(shù)的分析結(jié)果的曲線圖；
[0024]圖3示出了根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案制備的實(shí)施例5至7的氯乙烯聚合物和根據(jù)對(duì)比 實(shí)施例1制備的氯乙烯聚合物相對(duì)于時(shí)間的顏色變化;以及
[0025]圖4示出了根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案制備的實(shí)施例10至12的氯乙烯聚合物和根據(jù)對(duì) 比實(shí)施例1制備的氯乙烯聚合物相對(duì)于時(shí)間的顏色變化。
【具體實(shí)施方式】
[0026]在下文中，將更詳細(xì)地說明本發(fā)明以幫助理解本發(fā)明。
[0027]將進(jìn)一步地理解，在說明書和權(quán)利要求書中所使用的術(shù)語或詞語不應(yīng)被解釋為具 有例如在通常使用的字典中定義的含義，而應(yīng)該基于發(fā)明人會(huì)適當(dāng)?shù)囟x術(shù)語的概念以最 佳地解釋其發(fā)明的原則，解釋為具有與本發(fā)明的技術(shù)精神一致的含義和概念。
[0028]本發(fā)明提供了一種具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和由熱和紫外線引起的變色程度較低的 氯乙稀聚合物。
[0029]在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，氯乙烯聚合物包含氯乙烯單體衍生單元和改性 劑衍生單元，其中，所述改性劑是選自羥基羧酸鹽、無機(jī)磷酸鹽和乙二胺四乙酸鹽中的至少 一種，而且所述氯乙烯聚合物的多分散指數(shù)(PDI)為2.1至2.4。
[0030] 在一個(gè)實(shí)施方案中，所述氯乙烯聚合物的重均分子量可以為10，〇〇〇g/mol至20， 000g/mol〇
[0031] 所述氯乙烯聚合物的重均分子量是在將0.02g的氯乙烯聚合物完全溶解在20ml的 四氫呋喃(THF)中然后過濾(利用0.45μπι的過濾器)之后利用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的。所 述多分散指數(shù)是在通過以與測(cè)定重均分子量相同的方法測(cè)定數(shù)均分子量并獲得所述重均 分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Μη)的比(Mw/Mn)之后獲得的。
[0032]所述氯乙烯聚合物如上所述包含氯乙烯單體衍生單元和改性劑衍生單元，而且相 對(duì)于100重量份的氯乙烯單體衍生單元，所述氯乙烯聚合物包含0.001重量份至10重量份的 量的改性劑衍生單元。如果所述氯乙烯聚合物包含小于0.001重量份的改性劑衍生單元，脫 氯化氫反應(yīng)的抑制效果會(huì)微乎其微，而且對(duì)氯乙烯聚合物的熱穩(wěn)定性的改善效果會(huì)劣化， 而如果所述率乙烯聚合物包含大于10重量份的改性劑衍生單元，在加工由此制備的氯乙烯 聚合物的過程中增塑溶膠的粘度會(huì)增大，而且其加工性能會(huì)劣化，從而使由此加工的模塑 制品的著色性能劣化。
[0033] 具體地，所述氯乙烯聚合物可以包含氯乙烯單體衍生單元和改性劑衍生單元，而 且至少部分改性劑衍生單元與氯乙烯單體衍生單元鍵合。即，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案 的氯乙烯聚合物可以包含與改性劑衍生單元鍵合的氯乙烯單體衍生單元以及未與改性劑 衍生單元鍵合的氯乙烯單體衍生單元。例如，所述氯乙烯聚合物可以包含由下面式1表示的 與改性劑衍生單元結(jié)合的氯乙烯單體衍生單元以及單獨(dú)的改性劑衍生單元。
[0034] [式1]
[0035]
[0030] 1 工：tv丄T衣/j、i3c-|土;土平
[0037] 此處，表述"衍生單元"可以表示由某種物質(zhì)產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)或成分而且可以表示該物 質(zhì)本身。例如，所述氯乙烯單體衍生單元可以是由氯乙烯單體產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)或成分或者氯乙 烯單體本身。
[0038] 此外，表述"至少部分"是指整體中的一部分，而且整體是十個(gè)時(shí)，可以指至少一 個(gè)。
[0039]具體地，在由上述式1表示并且包含在氯乙烯聚合物中的與改性劑衍生單元鍵合 的氯乙烯單體衍生單元中，改性劑衍生單元可以通過靜電吸引與氯乙烯單體衍生單元的一 側(cè)鍵合，而且由于改性劑衍生單元的改性比可以為0.0 lmol %至2.5mol %。所述改性比可以 表示與氯乙烯單體衍生單元鍵合的至少部分改性劑衍生單元的比例。
[0040] 所述氯乙烯單體衍生單元通過靜電吸引與改性劑衍生單元的結(jié)合可以根據(jù)熱的 施加轉(zhuǎn)變?yōu)楣矁r(jià)鍵。在此情況下，可以抑制由熱的施加引起的脫氯化氫反應(yīng)。因此，可以抑 制所述包含與改性劑衍生單元鍵合的氯乙烯單體衍生單元的氯乙烯聚合物的脫氯化氫反 應(yīng)，并且可以獲得優(yōu)良的耐熱性。
[0041] 更具體地，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的氯乙烯聚合物可以包含無機(jī)磷酸鹽改性 劑衍生單元，而且在此情況下，可以滿足下面數(shù)學(xué)式1:
[0042] [數(shù)學(xué)式1]
[0043] 0.01^B/A^0.5
[0044] 在數(shù)學(xué)式1中，
[0045] A是在磷-31固態(tài)核磁共振(PNMR)中從5ppm至1 Oppm的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰的積分值，
[0046] B是在PNMR中從_5ppm至5ppm的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰的積分值。
[0047]此外，在氯乙烯聚合物包含無機(jī)磷酸鹽改性劑衍生單元的情況下，根據(jù)對(duì)聚合物 施加的熱，所述結(jié)構(gòu)會(huì)通過形成共價(jià)鍵而改變。在此情況下，可以滿足下面數(shù)學(xué)式2.
[0048] [數(shù)學(xué)式2]
[0049] 0.01^D/C^0.8
[0050] 在數(shù)學(xué)式2中，
[0051 ] C是將所述聚合物置于205°C下210秒之后在PNMR中從2.5ppm至7.5ppm的范圍內(nèi)出 現(xiàn)的峰的積分值，
[0052] D是在所述聚合物置于205°C下210秒之后在PNMR中從-5ppm至2.5ppm的范圍內(nèi)出 現(xiàn)的峰的積分值，
[0053] 在本發(fā)明中，P匪R利用Agilent 600MHz DD2固態(tài)NMR裝置測(cè)定。在此情況下，所述 測(cè)定利用3.2mm的HFXY固體探測(cè)器以6.8秒的脈沖寬度、20秒的循環(huán)延遲、1024的掃描次數(shù) 和10kHZ的轉(zhuǎn)速進(jìn)行。
[0054]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的氯乙烯單體可以指純氯乙烯單體或氯乙烯單體與 可與其共聚的乙烯基單體的混合物。
[0055]也就是說，所述氯乙烯單體衍生單元可以包括純氯乙烯單體衍生單元以及通過作 為主要成分的氯乙烯單體和可與該氯乙烯單體共聚的乙烯基單體共聚得到的衍生單元。在 氯乙烯單體衍生單元衍生于氯乙烯單體與乙烯基單體的共聚的情況下，共聚物中所包含的 氯乙烯的比可以優(yōu)選地為50%以上。
[0056]所述可與氯乙烯單體共聚的乙烯基單體沒有特別限制，但是可以包括:烯烴化合 物，例如乙烯、丙烯和丁烷；乙烯酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯；不飽和 腈，例如丙烯腈；乙烯基烷基醚，例如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基辛醚和乙烯基十二烷 基醚;亞乙烯基鹵化物，例如偏二氯乙烯;不飽和脂肪酸和脂肪酸的酸酐，例如丙烯酸、甲基 丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐和衣康酸酐;不飽和脂肪酸酯，例如丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯和馬來酸丁芐酯;交聯(lián)單體，例如鄰苯二甲酸二 烯丙酯。所述乙烯基單體可以單獨(dú)使用或以兩種以上的混合物使用。
[0057]所述羥基羧酸鹽沒有特別限制，但可以是檸檬酸或檸檬酸三鈉。
[0058]所述乙二胺四乙酸鹽沒有特別限制，但可以是乙二胺四乙酸二鈉或乙二胺四乙酸 四鈉，特別地可以是乙二胺四乙酸四鈉。
[0059] 所述無機(jī)磷酸鹽沒有特別限制，但可以是二磷酸二鈉或二磷酸四鈉，特別地可以 是二磷酸四鈉。
[0060] 根據(jù)本發(fā)明的氯乙烯聚合物可以具有從70 °C至90 °C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及0.01μ m至ΙΟμπι的平均粒徑。具體地，所述氯乙烯聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為75°C至85 °C，而 且其平均粒徑可以為Ο.?μπι至5μπι。根據(jù)本發(fā)明的氯乙烯聚合物可以通過下面聚合方法聚 合，并且可以具有均勻且細(xì)小的平均粒徑、優(yōu)良的粘性和模塑加工性。
[0061] 提供了一種制備具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和由熱和紫外線引起的變色程度較低的氯 乙烯聚合物的方法。
[0062] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的制備方法的特征在于包括向氯乙烯單體加入改性 劑并且使單體聚合的步驟(步驟Α)，而且所述改性劑是選自羥基羧酸鹽、無機(jī)磷酸鹽和乙二 胺四乙酸鹽中的至少一種。
[0063]步驟Α通過在改性劑的存在下使氯乙烯單體聚合來制備包含氯乙烯單體衍生單元 和改性劑衍生單元的氯乙烯聚合物。
[0064] 所述聚合可以是乳液聚合，具體為微種子乳液聚合、微乳液聚合或純?nèi)橐壕酆稀?br>[0065] 在下文中，將逐項(xiàng)詳細(xì)說明所述微種子乳液聚合、微乳液聚合和純?nèi)橐壕酆稀?br>[0066] 微種子乳液聚合
[0067] 如果所述聚合為微種子乳液聚合，該乳液聚合可以包括制備包含第一種子和第二 種子的種子混合物的步驟(步驟i);以及向該種子混合物加入氯乙烯單體和改性劑然后進(jìn) 行聚合的步驟(步驟ii)。在此情況下，相對(duì)于100重量份的氯乙烯單體，所述種子混合物可 以以1重量份至20重量份的量使用。此外，所述微種子乳液聚合可以通過在聚合的過程中連 續(xù)加入第一乳化劑進(jìn)行。
[0068] 步驟i是通過混合第一種子和第二種子制備種子混合物的步驟，其中，第一種子和 第二種子具有不同的平均粒徑以增加氯乙烯單體的結(jié)合力和賦予最終制備的氯乙烯聚合 物雙峰效應(yīng)。所述種子混合物可以通過根據(jù)用途以適當(dāng)?shù)闹亓炕旌系谝环N子和第二種子來 獲得而沒有特別限制。所述第一種子可以具有〇.5μπι至Ι.Ομπι的平均粒徑，所述第二種子可 以具有〇 . 〇5μπι至0.5μπ?的平均粒徑。
[0069]在下文中，將具體說明所述第一種子。
[0070] 所述第一種子可以通過向裝有聚合引發(fā)劑的反應(yīng)器中加入100重量份的氯乙烯單 體和0.1重量份至5重量份的第一乳化劑并均質(zhì)化，然后在30°C至70°C下進(jìn)行乳液聚合來制 備。
[0071] 所述裝有聚合引發(fā)劑的反應(yīng)器可以是容納含有聚合引發(fā)劑的混合溶液的反應(yīng)器， 而且除了聚合引發(fā)劑，所述混合溶液還可以包含聚合水、額外的乳化劑、反應(yīng)抑制劑和分散 劑而沒有限制。
[0072]基于100重量份的氯乙烯單體，所述聚合引發(fā)劑優(yōu)選以0.01重量份至2重量份的量 使用，而且最終制備的第一種子的平均粒徑可以通過聚合引發(fā)劑的使用量來控制。例如，隨 著聚合引發(fā)劑的使用量的增加，最終制備的第一種子的平均粒徑會(huì)減小。
[0073] 所述聚合引發(fā)劑的種類沒有特別限制，并且可以使用水溶性引發(fā)劑和油溶性引發(fā) 劑中的至少一種。例如，可以使用選自過氧化碳酸酯、過氧化酯和偶氮化合物中的至少一 種。具體地，可以使用過氧化二碳酸二異丙酯、叔丁基過氧化新戊酸酯、叔丁基過氧化新癸 酸酯、2,2_偶氮二異丁腈等或其中兩種以上的混合物作為所述聚合引發(fā)劑。具體地，所述聚 合引發(fā)劑可以是過氧化月桂酰(LP0)、過氧化碳酸二-2-乙基己酯(0ΡΡ)或它們的混合物。
[0074] 所述乳化劑可以是本領(lǐng)域內(nèi)已知的物質(zhì)或與下面將要描述的第一乳化劑相同的 物質(zhì)。所述反應(yīng)抑制劑可以是對(duì)苯醌等。此外，所述分散劑沒有特別限制，但是可以包括例 如高級(jí)醇，例如月桂醇、肉豆蔻醇和硬脂醇，或高級(jí)脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸 和硬脂酉支。
[0075]所述均質(zhì)化沒有特別限制，可以通過利用均質(zhì)器在20°C以下的溫度下，具體地在5 °(：至15°(：的的溫度下均質(zhì)化1小時(shí)至3小時(shí)來進(jìn)行。在此情況下，對(duì)均質(zhì)器沒有特別限制，可 以使用本領(lǐng)域公知的均質(zhì)器，例如轉(zhuǎn)子-定子式均質(zhì)器。
[0076] 所述聚合可以如上所述在30 °C至70 °C的溫度下進(jìn)行，具體地可以通過將均質(zhì)化溫 度升高至40°C至50°C的溫度以引發(fā)乳液聚合并進(jìn)行聚合5小時(shí)至15小時(shí)來進(jìn)行。
[0077]在下文中，將具體說明第二種子。
[0078]所述第二種子可以通過下面方法制備：
[0079] a)向裝有第一乳化劑的反應(yīng)器中加入100重量份的氯乙烯單體并在30 °C至70°C的 溫度下引發(fā)聚合的步驟；以及
[0080] b)在聚合的過程中連續(xù)加入第二乳化劑并進(jìn)行乳液聚合4小時(shí)至10小時(shí)。
[0081] 步驟a)中裝有第一乳化劑的反應(yīng)器是指容納含有第一乳化劑的乳化液的反應(yīng)器， 而且除了第一乳化劑，所述乳化液還可以包含聚合水、聚合引發(fā)劑等。
[0082]基于100重量份的氯乙烯單體，所述第一乳化劑可以以0.01重量份至1重量份的量 使用，而且最終形成的第二種子的平均粒徑可以通過第一乳化劑的使用量來控制。例如，根 據(jù)第一乳化劑的使用量的增加，最終形成的第二種子的平均粒徑會(huì)增大。
[0083] 所述聚合引發(fā)劑優(yōu)選地可以是水溶性引發(fā)劑，并且可以是選自過硫酸鉀、過硫酸 銨和過氧化氫中的至少一種。
[0084] 步驟b)中的第二乳化劑可以在乳液聚合的過程中連續(xù)加入反應(yīng)器中，而且基于 100重量份的氯乙烯單體，所述第二乳化劑可以以0.01重量份至6重量份的量使用。
[0085] 用于制備第一種子和第二種子的第一乳化劑和第二乳化劑可以是相同的物質(zhì)，而 且優(yōu)選地可以是不同的物質(zhì)。具體地，所述第一乳化劑和第二乳化劑可以是選自月桂基硫 酸鈉、月桂基苯磺酸、烯烴磺酸鹽、月桂基乙氧基化硫酸鈉、十八烷基硫酸鈉、月桂基醚硫 酸鈉和直鏈烷基苯磺酸鹽中的至少一種。
[0086]步驟ii是向在步驟i中制備的第一種子和第二種子的種子混合物中加入氯乙烯單 體并進(jìn)行乳液聚合的步驟。所述乳液聚合可以包括投入改性劑和第一乳化劑的步驟。
[0087] 步驟ii中的乳液聚合并不局限于此，但可以通過向容納種子混合物和聚合水的混 合物的真空反應(yīng)器中加入氯乙烯單體、改性劑和第一乳化劑并進(jìn)行反應(yīng)來進(jìn)行。所述改性 劑可以在引發(fā)聚合之前或具體地在根據(jù)聚合轉(zhuǎn)化率適當(dāng)?shù)臅r(shí)間，以及更具體地在當(dāng)聚合轉(zhuǎn) 化率為50%以上的時(shí)間點(diǎn)與氯乙烯單體一同加入。更具體地，所述改性劑可以在當(dāng)聚合轉(zhuǎn) 化率為80%至95%的時(shí)間點(diǎn)加入。此外，所述第一乳化劑可以在乳液聚合的過程中連續(xù)加 入，而且所述乳液聚合可以根據(jù)情況需要通過額外加入添加劑例如聚合引發(fā)劑、分子量控 制劑和電解質(zhì)來進(jìn)行。
[0088] 具體地，所述聚合可以通過包括如下步驟的方法進(jìn)行：向容納70重量份至120重量 份的聚合水和1重量份至20重量份的種子混合物(基于100重量份的氯乙烯單體）的真空反 應(yīng)器中加入100重量份的氯乙烯單體，在30°C至70 °C的溫度下引發(fā)聚合，加入基于100重量 份的氯乙烯單體的0.001重量份至10重量份的改性劑。如上所述，所述改性劑可以根據(jù)聚合 轉(zhuǎn)化率在引發(fā)聚合之前加入。此外，可以在反應(yīng)過程中連續(xù)加入基于100重量份的氯乙烯單 體的0.2重量份至2.5重量份的第一乳化劑，而且可以根據(jù)情況需要額外加入基于100重量 份的氯乙烯單體的0.1重量份至1.5重量份的聚合引發(fā)劑、0.5重量份至2重量份的電解質(zhì)和 0.1重量份至1重量份的分子量控制劑作為添加劑。
[0089] 在此情況下，所述改性劑和聚合引發(fā)劑可以與如上所述的那些相同，而且所述乳 化劑可以與如上所述的第一乳化劑和第二乳化劑相同。
[0090] 所述分子量控制劑沒有特別限制，但可以是例如正丁硫醇、正辛硫醇、正十二烷硫 醇、叔十^燒硫醇等。
[0091] 所述電解質(zhì)沒有特別限制，但可以是選自氯化鉀、氯化鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸 鉀、亞硫酸氫鉀、亞硫酸鈉、焦磷酸鉀、焦磷酸鈉、磷酸三鉀、磷酸氫二鉀和磷酸氫二鈉中的 至少一種。
[0092] 微乳液聚合
[0093] 如果所述聚合是微乳液聚合，該聚合可以通過向裝有第一乳化劑的反應(yīng)器中投入 油溶性聚合引發(fā)劑和氯乙烯單體，均質(zhì)化，投入改性劑并聚合的步驟來進(jìn)行。
[0094] 所述裝有第一乳化劑的反應(yīng)器是指容納含有第一乳化劑的混合溶液的反應(yīng)器，而 且除了第一乳化劑，所述混合溶液可以包含添加劑例如聚合水、反應(yīng)抑制劑和分散劑而沒 有限制。所述添加劑可以與如上所述的那些相同。
[0095]基于100重量份的氯乙烯單體，所述第一乳化劑可以以0.1重量份至5重量份的量 投入，而且所述第一乳化劑的具體種類可以與如上所述的那些相同。
[0096]相對(duì)于100重量份的氯乙烯單體，所述油溶性聚合引發(fā)劑可以以0.01重量份至2重 量份的量加入，而且可以包括本領(lǐng)域已知的聚合引發(fā)劑而沒有限制，例如，選自過氧化氫異 丙苯、過氧化氫二異丙苯、偶氮二異丁腈、叔丁基過氧化氫、過氧化氫對(duì)孟烷、過氧化苯甲酰 和過氧化碳酸二-2-乙基己酯中的至少一種。
[0097] 所述改性劑可以在聚合轉(zhuǎn)化率為50%以上的時(shí)間點(diǎn)加入，更具體地可以在聚合轉(zhuǎn) 化率為80 %至95 %的時(shí)間點(diǎn)加入。
[0098] 所述均質(zhì)化可以通過如上所述的相同的方法進(jìn)行，而且所述添加劑例如聚合水、 反應(yīng)抑制劑和分散劑以及它們的量與如上所述的那些相同。
[0099] 純?nèi)橐壕酆?br>[0100]如果所述聚合是純?nèi)橐壕酆希摼酆峡梢酝ㄟ^向裝有第一乳化劑和水溶性聚合引 發(fā)劑的反應(yīng)器中加入氯乙烯單體并進(jìn)行聚合反應(yīng)來進(jìn)行，并且聚合反應(yīng)可以在連續(xù)加入第 二乳化劑的同時(shí)進(jìn)行。所述裝有第一乳化劑和水溶性聚合引發(fā)劑的混合物的反應(yīng)器是指容 納含有所述第一乳化劑和水溶性聚合引發(fā)劑的混合物的反應(yīng)器。除了第一乳化劑和水溶性 聚合引發(fā)劑，所述混合物還可以包含添加劑例如聚合水、分散劑和反應(yīng)抑制劑，而且所述添 加劑可以與如上所述的那些相同。
[0101]基于1〇〇重量份的氯乙烯單體，所述第一乳化劑可以以0.02重量份至0.4重量份的 量使用，而且所述第一乳化劑的種類可以與如上所述的那些相同。
[0102] 基于100重量份的氯乙烯單體，所述水溶性聚合引發(fā)劑可以以0.01重量份至2重量 份的量使用，而且所述水溶性聚合引發(fā)劑可以與如上所述的那些相同。
[0103] 此外，所述第二乳化劑可以在聚合過程中連續(xù)加入反應(yīng)器中，而且基于100重量份 的氯乙烯單體，所述第二乳化劑可以以0.01重量份至6重量份的量使用，而且所述第二乳化 劑可以與如上所述的那些相同。
[0104] 所述改性劑可以在聚合轉(zhuǎn)化率為50%以上的時(shí)間點(diǎn)加入，更具體地，在聚合轉(zhuǎn)化 率為80 %至95 %的時(shí)間點(diǎn)加入。
[0105] 根據(jù)本發(fā)明的制備方法還可以包括乳液聚合之后的洗滌、絮凝和干燥的步驟。對(duì) 所述干燥沒有特別限制，而且可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的方法進(jìn)行。
[0106] 根據(jù)所述通過乳液聚合制備氯乙烯聚合物的方法，所述改性劑可以包含在氯乙烯 聚合物中而未引起最終制備的氯乙烯聚合物的變形。因此，在將氯乙烯聚合物暴露至熱或 紫外線的情況下，通過抑制脫氯化氫反應(yīng)可以使氯乙烯聚合物的熱穩(wěn)定性顯著增強(qiáng)。因此， 可以阻止由熱或紫外線引起的氯乙烯聚合物的變色和變形。
[0107] 在下文中，將參照下列實(shí)施例和實(shí)驗(yàn)實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。但是，所述實(shí)施 例和實(shí)驗(yàn)實(shí)施例是為了說明本發(fā)明，而本發(fā)明的范圍并不局限于此。
[0108] 制備實(shí)施例1
[0109] 向200L的高壓反應(yīng)器中投入110重量份(73kg)的去離子水，1.83重量份（1.21kg) 的過氧化月桂酰(LP0)和0.001重量份(0.9g)的對(duì)苯醌，然后通過將壓力降低至-730mmHg使 反應(yīng)器內(nèi)部真空。向真空狀態(tài)的反應(yīng)器中，投入100重量份(66kg)的氯乙烯單體和11.8重量 份(7.8kg)的十二烷基苯磺酸鈉（15% )，然后攪拌15分鐘。將反應(yīng)器內(nèi)部的溫度降低至20°C 以下，然后使用轉(zhuǎn)子-定子式均質(zhì)器進(jìn)行均質(zhì)化2小時(shí)。在均質(zhì)化完成后，將反應(yīng)器的內(nèi)部溫 度控制在42°C以進(jìn)行聚合反應(yīng)。在558分鐘后，反應(yīng)器內(nèi)部的壓力達(dá)到3.5kg/cm 2,反應(yīng)結(jié) 束?；厥詹⑷コ捶磻?yīng)的氯乙烯單體，得到平均粒徑為0.68μπι的第一種子。
[0110] 制備實(shí)施例2
[0111] 向500L的高壓反應(yīng)器中投入124重量份(230kg)的聚合水，0.54重量份的第一乳化 劑（月桂酸790g/Na0H 240g)和0.059重量份（110g)的過硫酸鉀(KPS)，然后攪拌并使反應(yīng)器 真空。向真空狀態(tài)的反應(yīng)器中投入100重量份（185kg)的氯乙烯單體，然后將反應(yīng)器內(nèi)的溫 度升至56°C以引發(fā)聚合。引發(fā)聚合之后，經(jīng)5小時(shí)向反應(yīng)器中連續(xù)投入6重量份（11. lkg)的 第二乳化劑(十二烷基苯磺酸鈉）。在反應(yīng)器中的壓力達(dá)到4kg/cm2之后，反應(yīng)終止。回收并 去除未反應(yīng)的氯乙烯單，得到平均粒徑為〇.12μπι的第二種子。
[0112] 實(shí)施例1
[0113] 向500L的高壓反應(yīng)器中投入70重量份（150kg)的去離子水，7重量份（15kg)的在制 備實(shí)施例1中制備的第一種子和2.8重量份(6kg)的在制備實(shí)施例2中制備的第二種子，然后 攪拌并使反應(yīng)器真空。向真空狀態(tài)下的反應(yīng)器中投入100重量份(215kg)的氯乙烯單體，然 后將反應(yīng)器內(nèi)的溫度升至58°C以引發(fā)乳液聚合。引發(fā)聚合后，向反應(yīng)器中連續(xù)投入0.7重量 份（1.5kg)的月桂基苯磺酸鈉，然后攪拌300分鐘以進(jìn)行反應(yīng)。在引發(fā)聚合之后和在聚合轉(zhuǎn) 化率為50%的時(shí)間點(diǎn)向反應(yīng)器中投入相對(duì)于100重量份的氯乙烯單體的5重量份二磷酸四 鈉(TSDP)。在反應(yīng)器壓力達(dá)到4.Okg/cm2之后，反應(yīng)終止，回收并去除未反應(yīng)的氯乙烯單體， 獲得氯乙烯聚合物。
[0114] 實(shí)施例2
[0115] 除了投入0.1重量份的二磷酸四鈉 (TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例1中描述的相同 的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0116] 實(shí)施例3
[0117] 除了投入0.1重量份的乙二胺四乙酸四鈉(EDTA_4Na)代替二磷酸四鈉（TSDP)以 外，通過進(jìn)行與實(shí)施例1中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0118] 實(shí)施例4
[0119] 除了投入0.1重量份的檸檬酸三鈉代替二磷酸四鈉(TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施 例1中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0120] 實(shí)施例5
[0121] 除了在聚合轉(zhuǎn)化率為80 %時(shí)的時(shí)間點(diǎn)投入0.1重量份的二磷酸四鈉(TSDP)以外， 通過進(jìn)行與實(shí)施例1中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0122] 實(shí)施例6
[0123] 除了投入0.3重量份的二磷酸四鈉(TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例5中描述的相同 的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0124] 實(shí)施例7
[0125] 除了投入0.5重量份的二磷酸四鈉 (TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例5中描述的相同 的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0126] 實(shí)施例8
[0127] 除了投入0.005重量份的乙二胺四乙酸四鈉(EDTA_4Na)代替二磷酸四鈉(TSDP)以 外，通過進(jìn)行與實(shí)施例5中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0128] 實(shí)施例9
[0129] 除了投入0.01重量份的乙二胺四乙酸四鈉(EDTA_4Na)代替二磷酸四鈉(TSDP)以 外，通過進(jìn)行與實(shí)施例5中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0130] 實(shí)施例10
[0131] 除了投入0.1重量份的乙二胺四乙酸四鈉(EDTA-4Na)代替二磷酸四鈉（TSDP)以 外，通過進(jìn)行與實(shí)施例5中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0132] 實(shí)施例11
[0133] 除了投入0.3重量份的乙二胺四乙酸四鈉(EDTA_4Na)代替二磷酸四鈉（TSDP)以 外，通過進(jìn)行與實(shí)施例5中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0134] 實(shí)施例12
[0135] 除了投入0.5重量份的乙二胺四乙酸四鈉代替二磷酸四鈉 (TSDP)以外，通過進(jìn)行 與實(shí)施例5中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0136] 實(shí)施例13
[0137] 除了投入0.1重量份的檸檬酸三鈉代替二磷酸四鈉 (TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施 例5中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0138] 實(shí)施例14
[0139] 除了投入0.3重量份的檸檬酸三鈉代替二磷酸四鈉(TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施 例5中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0140] 實(shí)施例15
[0141] 除了投入0.5重量份的檸檬酸三鈉代替二磷酸四鈉(TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施 例5中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0142] 對(duì)比實(shí)施例1
[0143] 除了不投入二磷酸四鈉(TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例1中描述的相同的步驟獲 得氯乙稀聚合物。
[0144] 對(duì)比實(shí)施例2
[0145] 除了不在聚合轉(zhuǎn)化率為50%的時(shí)間點(diǎn)而是在引發(fā)聚合之前同氯乙烯單體一起投 入二磷酸四鈉(TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例2中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0146] 對(duì)比實(shí)施例3
[0147] 除了不在聚合轉(zhuǎn)化率為50%的時(shí)間點(diǎn)而是在引發(fā)聚合之前投入乙二胺四乙酸四 鈉(EDTA-4Na)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例3中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0148] 對(duì)比實(shí)施例4
[0149] 除了不在聚合轉(zhuǎn)化率為50%的時(shí)間點(diǎn)而是在引發(fā)聚合之前投入檸檬酸三鈉以外， 通過進(jìn)行與實(shí)施例4中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0150] 對(duì)比實(shí)施例5
[0151]除了不在聚合轉(zhuǎn)化率為50%的時(shí)間點(diǎn)而是在聚合轉(zhuǎn)化率為30%的時(shí)間點(diǎn)投入二 磷酸四鈉(TSDP)以外，通過進(jìn)行與實(shí)施例2中描述的相同的步驟獲得氯乙烯聚合物。
[0152] 實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1
[0153] 測(cè)定在實(shí)施例1中制備的氯乙烯聚合物的PNMR，結(jié)果顯示在圖1中。
[0154] 在未對(duì)氯乙烯聚合物施加熱，在205°C下施加熱60秒和210秒之后，以及在205°C下 施加熱210秒然后洗滌的狀態(tài)下測(cè)定PNMR，以觀察隨著施加熱的程度氯乙烯聚合物的變化。
[0155] 如圖1中所示，確認(rèn)P匪R的主峰隨著施加熱的程度移動(dòng)。在洗滌后，初始的主峰消 失，同時(shí)保留了移動(dòng)峰。
[0156] 由于二磷酸四鈉衍生單元通過部分二磷酸四鈉衍生單元與氯乙烯單體衍生單元 的結(jié)合存在于根據(jù)本發(fā)明的氯乙烯聚合物中，在主峰（7ppm)的旁邊的出現(xiàn)部分移動(dòng)峰 (2ppm)(參考圖la)。此外，二磷酸四鈉衍生單元和氯乙烯單體衍生單元由于施加熱而形成 共價(jià)鍵，主峰逐漸移動(dòng)，從而使其峰強(qiáng)度減弱，并使其旁邊的部分移動(dòng)峰增大(參考圖lb和 lc) 〇
[0157] 從洗滌后的PNMR的結(jié)果（圖Id)，可以發(fā)現(xiàn)部分二磷酸四鈉衍生單元與氯乙烯單體 衍生單元生成共價(jià)鍵。具體地，在二磷酸四鈉良好地溶解在水中并且不與氯乙烯單體衍生 單元形成共價(jià)鍵但殘留的情況下，洗滌后PNMR峰幾乎不存在。但是，洗滌根據(jù)本發(fā)明的一個(gè) 實(shí)施方案的氯乙烯聚合物后觀察到PNMR峰，該結(jié)果表明二磷酸四鈉衍生單元和氯乙烯單體 衍生單元形成共價(jià)鍵。
[0158] 實(shí)驗(yàn)實(shí)施例2
[0159] 為了比較在實(shí)施例2和對(duì)比實(shí)施例1和2制備的各個(gè)氯乙烯聚合物的物理性能，測(cè) 定各個(gè)聚合物的重均分子量和多分散指數(shù)。結(jié)果在下面表1和圖2中示出。
[0160] [表 1]
[0161]
[0162] 如表1和圖2所示，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的實(shí)施例2的氯乙烯聚合物具有與對(duì)比 實(shí)施例1的氯乙烯聚合物類似程度的多分散指數(shù)。但是，對(duì)比實(shí)施例2的氯乙烯聚合物顯示 出增大的多分散指數(shù)。
[0163] 具體地，通過在特定聚合轉(zhuǎn)化率的時(shí)間點(diǎn)投入改性劑聚合的實(shí)施例2的氯乙烯聚 合物表現(xiàn)出與沒有使用改性劑制備的對(duì)比實(shí)施例1的常規(guī)氯乙烯聚合物類似程度的多分散 性程度。但是，通過投入與實(shí)施例2相同量的改性劑但是在引發(fā)聚合之前和氯乙烯單體一起 投入改性劑制備的對(duì)比實(shí)施例2的氯乙烯聚合物表現(xiàn)出增大的多分散指數(shù)。因此，通過根據(jù) 本發(fā)明的實(shí)施方案的制備方法制備的氯乙烯聚合物具有均勻的分子量且容易制備。此外， 由于改性劑可以獲得熱穩(wěn)定性而不會(huì)嚴(yán)重地影響常規(guī)氯乙烯共聚物的物理性能。
[0164] 同時(shí)，關(guān)于完成聚合所需要的時(shí)間，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的實(shí)施例2的氯乙烯聚 合物的聚合時(shí)間與對(duì)比實(shí)施例1的氯乙烯聚合物接近，但是對(duì)比實(shí)施例2的氯乙烯聚合物的 聚合時(shí)間至少是1.5倍。因此，考慮到生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)性，本發(fā)明的實(shí)施方案的制備方法發(fā)現(xiàn) 是有效的。
[0165] 實(shí)驗(yàn)實(shí)施例3
[0166] 測(cè)定、對(duì)比和分析在實(shí)施例2至15和對(duì)比實(shí)施例1至5中制備的氯乙烯聚合物的物 理性能，結(jié)果在下列表2及圖3和4中示出。
[0167] 1)粘度
[0168] 對(duì)比和分析在實(shí)施例2至15和對(duì)比實(shí)施例1至5中制備的氯乙烯聚合物的粘度。 [0169]對(duì)于在實(shí)施例2至15和對(duì)比實(shí)施例1至5中制備的氯乙稀聚合物，利用Werke攪拌器 (Eurostar IKA)以800rpm將100g的各個(gè)氯乙稀聚合物和60g的鄰苯二甲酸二辛酯攪拌10分 鐘以制備增塑溶膠。
[0170] 利用粘度計(jì)(AR2000EX peltier板，40mm平行板，間距500μπι)測(cè)定如此制備的各個(gè) 增塑溶膠的粘度。
[0171] 2)熱穩(wěn)定性
[0172] 對(duì)比和分析在實(shí)施例2至15和對(duì)比實(shí)施例1至5中制備的各個(gè)氯乙烯聚合物的熱穩(wěn) 定性。
[0173] 具體地，對(duì)于實(shí)施例2至15和對(duì)比實(shí)施例1至5的各個(gè)氯乙烯聚合物，利用在1)中制 備的各個(gè)增塑溶膠測(cè)定熱穩(wěn)定性。將各個(gè)增塑溶膠分散在離型紙上然后使用〇.5mm的棒涂 布，此后，利用Mathis烘箱在150 °C下干燥45s以制備預(yù)凝膠片。向由此制備的各個(gè)片施加 205 °C的熱，對(duì)于60秒、80秒、110秒、120秒、150秒、180秒和210秒的時(shí)間觀察變化。結(jié)果在圖 3和4中示出。此外，在120秒時(shí)利用色度計(jì)測(cè)定黃色指數(shù)。
[0174] 3)脫氯化氫量
[0175] 將lOg實(shí)施例2至15和對(duì)比實(shí)施例1至5的各個(gè)氯乙烯聚合物投入小反應(yīng)器中并加 熱至180 °C。將由此生成的氯化氫收集在200mL的蒸餾水中然后測(cè)定其pH值以計(jì)算生成的氯 化氫的量。
[0176] [表 2]
[0177]
[0178] 如表2所示，當(dāng)與對(duì)比實(shí)施例1至5制備的氯乙烯聚合物相比時(shí)，實(shí)施例2至15的氯 乙烯聚合物具有減小的脫氯化氫量和顯著增強(qiáng)的熱穩(wěn)定性(顯著低的黃色指數(shù)）。
[0179] 具體地，當(dāng)與實(shí)施例2至15的氯乙烯聚合物相比時(shí)，沒有加入本發(fā)明提出的改性劑 的對(duì)比實(shí)施例1的氯乙烯聚合物具有增大的脫氯化氫量和顯著變差的熱穩(wěn)定性。
[0180] 此外，通過加入改性劑，當(dāng)與不在聚合轉(zhuǎn)化率為50%以上的時(shí)間點(diǎn)而在聚合起始 點(diǎn)（聚合轉(zhuǎn)化率為〇%)或在聚合轉(zhuǎn)化率為30%的時(shí)間點(diǎn)加入改性劑的對(duì)比實(shí)施例2至5的氯 乙烯聚合物相比時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的實(shí)施例2至15的氯乙烯聚合物具有減小的脫 氯化氫量和更好的熱穩(wěn)定性。該結(jié)果表明通過加入改性劑可以提高氯乙烯聚合物的物理性 能，并且通過控制改性劑的投入時(shí)間可以獲得具有更好的物理性能的氯乙烯聚合物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種氯乙烯聚合物，包含： 氯乙烯單體衍生單元；以及 改性劑衍生單元， 其中，所述改性劑選自羥基羧酸鹽、無機(jī)磷酸鹽和乙二胺四乙酸鹽中的至少一種， 其中，所述氯乙烯聚合物的多分散指數(shù)(PDI)為2.1至2.4。2. 如權(quán)利要求1所述的氯乙烯聚合物，其中，所述氯乙烯聚合物的重均分子量為10， 000g/mol至20，000g/mol。3. 如權(quán)利要求1所述的氯乙烯聚合物，其中，至少部分所述改性劑衍生單元與所述氯乙 稀單體衍生單元鍵合。4. 如權(quán)利要求3所述的氯乙烯聚合物，其中，所述氯乙烯單體衍生單元由于改性劑衍生 單元的改性比為O.Olmol%至2.5mol% 〇5. 如權(quán)利要求1所述的氯乙烯聚合物，其中，所述羥基羧酸鹽是檸檬酸或檸檬酸三鈉。6. 如權(quán)利要求1所述的氯乙烯聚合物，其中，所述無機(jī)磷酸鹽是二磷酸二鈉或二磷酸四 鈉。7. 如權(quán)利要求1所述的氯乙烯聚合物，其中，所述乙二胺四乙酸鹽是乙二胺四乙酸二鈉 或乙二胺四乙酸四鈉。8. 如權(quán)利要求1所述的氯乙烯聚合物，其中，所述聚合物包含無機(jī)磷酸鹽改性劑衍生單 元并且滿足下面數(shù)學(xué)式1: [數(shù)學(xué)式1] 0.01 彡 B/A 彡 0.5 在數(shù)學(xué)式1中， A是在PNMR中從5ppm至IOppm的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰的積分值， B是在PNMR中從_5ppm至5ppm的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰的積分值。9. 如權(quán)利要求1所述的氯乙烯聚合物，其中，所述聚合物包含無機(jī)磷酸鹽改性劑衍生單 元并且滿足下面數(shù)學(xué)式2: [數(shù)學(xué)式2] 0.01 彡 D/C 彡 0.8 在數(shù)學(xué)式2中， C是將所述聚合物置于205°C下210秒之后在PNMR中從2.5ppm至7.5ppm的范圍內(nèi)出現(xiàn)的 峰的積分值， D是在所述聚合物置于205°C下210秒之后在P匪R中從-5ppm至2.5ppm的范圍內(nèi)出現(xiàn)的 峰的積分值。10. -種制備權(quán)利要求1所述的氯乙烯聚合物的方法，所述方法包括向氯乙烯單體中加 入改性劑，以及使所述單體聚合， 其中，所述改性劑是選自羥基羧酸鹽、無機(jī)磷酸鹽和乙二胺四乙酸鹽中的至少一種。11. 如權(quán)利要求10所述的制備氯乙烯聚合物的方法，其中，相對(duì)于100重量份的所述氯 乙烯聚合物，以0.01重量份至10重量份的量投入所述改性劑。12. 如權(quán)利要求10所述的制備氯乙烯聚合物的方法，其中，所述聚合通過乳液聚合進(jìn) 行，并且所述乳液聚合是微種子乳液聚合、微乳液聚合或純?nèi)橐壕酆稀?3. 如權(quán)利要求10所述的制備氯乙烯聚合物的方法，其中，所述聚合在聚合引發(fā)劑的存 在下進(jìn)行，并且 相對(duì)于100重量份的所述氯乙烯單體，以0.01重量份至3重量份的量使用所述聚合引發(fā) 劑。14. 如權(quán)利要求10所述的制備氯乙烯聚合物的方法，其中，所述聚合在30°C至70°C范圍 內(nèi)的溫度下進(jìn)行。
【文檔編號(hào)】C08F6/14GK105916893SQ201580004873
【公開日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2015年9月14日
【發(fā)明人】陸炅奭, 李賢珉, 李燦熙, 裵興權(quán), 李光珍, 金景鉉, 李正來
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社Lg化學(xué)