一種核-殼型含氟納米乳液及其制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供了核?殼型含氟納米乳液，包含以聚丙烯酸酯為核，含氟聚丙烯酸酯為殼的核殼型聚合物膠束，及包含游離于聚合物膠束中的相分離促進(jìn)劑，相分離促進(jìn)劑為沸點(diǎn)高于水、具有親油性且與乳液中其他組分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物，核、殼、相分離促進(jìn)劑三者的質(zhì)量比為100:x:y，20≤x≤200，1≤y≤50。該乳液中聚合物膠束具有核殼結(jié)構(gòu)，且包含相分離促進(jìn)劑，因此在減少含氟丙烯酸酯單體的用量的同時(shí)也可保證其在應(yīng)用時(shí)有大量的含氟分子片段處于陽極氧化鋁的表面，賦予陽極氧化鋁表面優(yōu)異的防污、防水防油以及防指紋效果；且能保持陽極鋁色膜在長期使用后不變色，并保持色度均勻。本發(fā)明還提供了含氟納米乳液的制備方法和應(yīng)用。
【專利說明】
-種核-亮型含氣納米乳液及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及含氣乳液領(lǐng)域，特別是設(shè)及一種核-殼型含氣納米乳液及其制備方法、 W及其在陽極氧化侶表面的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 侶是僅次于儀的最輕的結(jié)構(gòu)金屬元素，侶經(jīng)陽極氧化后具有硬度高、耐磨及耐腐 蝕性能良好等優(yōu)點(diǎn)。通過染色和著色后，陽極氧化侶表面還具有豐富多彩的外觀和較佳的 裝飾功能。因此陽極氧化侶成為目前應(yīng)用在智能手機(jī)、平板電腦等電子產(chǎn)品中最廣泛的基 材之一。
[0003] 但由于陽極氧化侶表面的多孔特性，其在使用過程中，指紋、汗液等污染物極易殘 留在陽極氧化侶表面，且極難清除。為解決運(yùn)一問題，業(yè)界將具有較低表面自由能的含氣聚 合物涂覆于陽極氧化侶表面，并W化學(xué)鍵合的方式與陽極氧化侶結(jié)合，改變陽極氧化侶表 面的化學(xué)組成，從而達(dá)到降低陽極氧化侶表面自由能的作用，使得污物難W粘附在陽極氧 化侶制品的表面，賦予陽極氧化侶的防污、防水防油W及防指紋的效果。具體地，在實(shí)際應(yīng) 用過程中，人們將含氣有機(jī)化合物基團(tuán)引入聚丙締酸醋聚合物中，含氣聚丙締酸醋聚合物 既保留聚丙締酸聚合物良好的粘結(jié)、成膜性能，又可利用氣取代鏈段所具有的特低表面自 由能的性質(zhì)，使得含氣聚丙締酸聚合物具有良好的防污、防水防油W及防指紋的效果。
[0004] 但由于含氣化合物單體的價(jià)格較高，如使用普通的共聚方式引入含氣化合物基團(tuán) 得到含氣乳液，會(huì)導(dǎo)致含氣乳液整體成本高，且含氣化合物基團(tuán)均勻分散在整個(gè)聚丙締酸 醋聚合物或聚丙締酸醋聚合物涂層中，對(duì)氣的利用率較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 鑒于此，本發(fā)明第一方面提供了一種核-殼型含氣納米乳液，W解決現(xiàn)有應(yīng)用于陽 極氧化侶表面處理的含氣乳液，整體成本高，對(duì)氣的利用率較低的問題。
[0006] 第一方面，本發(fā)明提供了一種核-殼型含氣納米乳液，所述核-殼型含氣納米乳液 包含核殼型聚合物膠束和相分離促進(jìn)劑，所述相分離促進(jìn)劑游離于所述聚合物膠束中，所 述核殼型聚合物膠束的核為聚丙締酸醋，殼為含氣聚丙締酸醋，所述相分離促進(jìn)劑為沸點(diǎn) 在100-150°C、同時(shí)具有親油性、且與所述核-殼型含氣納米乳液中其他組分不發(fā)生化學(xué)反 應(yīng)的有機(jī)化合物，所述核、所述殼、所述相分離促進(jìn)劑立者的質(zhì)量比為100 :x:y，其中20《X 《200，1《7《50，所述核-殼型含氣納米乳液中相分離促進(jìn)劑的質(zhì)量含量為0.2%-20%。
[0007] 本發(fā)明的核-殼型含氣納米乳液，其中的聚合物膠束具有核殼結(jié)構(gòu)，殼為含氣聚丙 締酸醋，因此可保持其含氣分子片段主要集中于膠束的外層。本發(fā)明的核-殼型含氣納米乳 液，其相分離促進(jìn)劑需具有如下特性:第一，相分離促進(jìn)劑的沸點(diǎn)略高于水的沸點(diǎn);第二，相 分離促進(jìn)劑本身具有親油性;第=，相分離促進(jìn)劑不與乳液中的其他組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，尤 其是升溫成膜時(shí)。所述的相分離促進(jìn)劑可W是石油饋分或其他中低分子量的親油性有機(jī)試 劑。其中石油饋分可W是中沸點(diǎn)QOO-IS(TC)的礦物油及其他石油饋分，例如燒控等，所述 燒控可W是但不限于正辛燒、正壬燒、環(huán)庚燒、環(huán)辛燒;所述中低分子量的親油性有機(jī)試劑 可W是但不限于甲基異下基酬、正下醇、乙酸仲下醋和乙酸正下醋中的一種或多種。本發(fā)明 核-殼型含氣納米乳液中，相分離促進(jìn)劑游離于聚合物膠束中，與聚合物分子是物理共混， 沒有化學(xué)鍵合，相分離促進(jìn)劑在后續(xù)乳液應(yīng)用于陽極氧化侶表面時(shí)，可W推動(dòng)乳液聚合物 分子中的含氣分子片段向膜層的表面遷移，W提高相分離效率，其原理是基于相似相溶，在 加熱成膜時(shí)，由于相分離促進(jìn)劑的沸點(diǎn)較高，因此到加熱的最后階段才逸出，在逸出的過程 中帶動(dòng)含氣分子片段向膜層表面遷移。因此，本發(fā)明核-殼型含氣納米乳液，可更好地使含 氣分子片段集中于膜層表面，賦予陽極氧化侶良好的防污、防水防油W及防指紋的效果，從 而提高乳液中氣的利用率，減少含氣單體的使用量，降低乳液整體成本。本發(fā)明乳液中加入 較低比例的含氣丙締酸醋單體，也可W保證有大量的含氣分子片段處于陽極氧化侶制品的 表面。
[0008] 本發(fā)明中，所述聚丙締酸醋由丙締酸醋類單體聚合形成，或由丙締酸醋類單體與 其他單體共聚形成；所述含氣聚丙締酸醋由丙締酸醋類單體和含氣丙締酸醋單體共聚形 成，或由丙締酸醋類單體和含氣丙締酸醋單體與其他單體共聚形成，所述丙締酸醋類單體 包括甲基丙締酸甲醋，甲基丙締酸下醋、丙締酸下醋，丙締酸，甲基丙締酸，甲基丙締酸徑乙 醋，甲基丙締酸徑丙醋，丙締酸異丙醋，丙締酸異下醋，丙締酸叔下醋，丙締酸異辛醋，丙締 酸異癸醋，丙締酸徑乙醋，丙締酸徑丙醋，丙締酸徑下醋，甲基丙締酸異丙醋，甲基丙締酸異 下醋，甲基丙締酸叔下醋，甲基丙締酸異辛醋，甲基丙締酸乙醋，甲基丙締酸正丙醋，甲基丙 締酸月桂醋和甲基丙締酸硬脂酸醋中的一種或多種;所述含氣丙締酸醋單體包括丙締酸十 S氣辛醋，甲基丙締酸十S氣辛醋，丙締酸十二氣庚醋，甲基丙締酸十二氣庚醋(G04)，甲基 丙締酸=氣乙醋，甲基丙締酸六氣下醋，丙締酸六氣下醋和丙締酸十屯氣癸醋中的一種或 多種;所述其他單體包括但不限于乙締、苯乙締、有機(jī)硅氧烷和馬來酸中的一種或多種。
[0009] 本發(fā)明中，所述核-殼型含氣納米乳液中的氣元素質(zhì)量含量為0.1 %-20%。優(yōu)選 的，氣元素質(zhì)量含量為0.5 % - 5 %。
[0010] 本發(fā)明中，所述核-殼型含氣納米乳液的聚合物膠束的粒徑為50-200nm，膠束的 Ze1:a電位約為-70mv。
[0011] 本發(fā)明中，為了更好地將核-殼型含氣納米乳液應(yīng)用于陽極氧化侶表面，所述核- 殼型含氣納米乳液進(jìn)一步包含無機(jī)納米粒子，W賦予核-殼型納米乳液W更多及更強(qiáng)的功 能，包括增強(qiáng)硬度、耐磨及防腐性能，增加磁性等。所述無機(jī)納米粒子包括納米氧化物(例如 可W是二氧化娃(Si02)，二氧化鐵(Ti02)，氧化鋒(ZnO),二氧化錯(cuò)(Zr02))、納米硫化物(例 如可W是硫化儒(CdS),硫化鋒(ZnS))、納米碳酸鹽(例如可W是碳酸巧）、納米娃酸鹽(例如 可 W是P〇SS(Polyhe化al Oligomehic silsesquioxanes))、納米憐酸鹽、納米磁性材料 (鐵(Fe)納米粒子，CrxFe3-x〇4，化地3，F(xiàn)es化，LiMm化）、過渡金屬納米粒子(Fe，Co，Ni)、類金屬 納米粒子(B，P)、各類金屬納米粒子或合金納米粒子(Fe-Co、Fe-Ni Xo-NiJe-Co-Ni合金）， W及本文中未提及的其他可獲得或增強(qiáng)各方面性能的納米粒子及其混合物。
[0012] 本發(fā)明所述核-殼型含氣納米乳液中，還可W進(jìn)一步包括增稠劑，流平劑，分散劑 等助劑。
[OOU]本發(fā)明所述核-殼型含氣納米乳液中，還可從進(jìn)一步包括顏料，染料，消光粉，從及 鐵白粉、氧化巧、碳酸巧、娃侶粉、精領(lǐng)粉等有遮蓋效果的無機(jī)粉料，W使核-殼型含氣納米 乳液具有染色、消光及遮蓋的效果。
[0014] 本發(fā)明所述核-殼型含氣納米乳液中，還可W進(jìn)一步包括少量防腐劑，如苯甲酸、 苯甲酸鋼、山梨酸、山梨酸鐘、丙酸巧等，W保證乳液可長期穩(wěn)定保存。
[0015] 本發(fā)明第一方面提供的一種核-殼型含氣納米乳液，由于乳液中的聚合物膠束具 有核殼結(jié)構(gòu)，其含氣分子片段主要集中于膠束的外層，且乳液中包含相分離促進(jìn)劑，在乳液 涂布應(yīng)用于陽極氧化侶表面時(shí)，相分離促進(jìn)劑在加熱成膜時(shí)可帶動(dòng)含氣分子片段向膜層表 面遷移，從而使得乳液的含氣分子片段主要富集于膜層表面，從而賦予陽極氧化侶表面W 良好的防污、防水防油W及防指紋效果，提高了乳液中氣的利用率，減少了含氣丙締酸醋單 體的用量，降低了乳液成本。
[0016] 第二方面，本發(fā)明提供了一種核-殼型含氣納米乳液的制備方法，包括W下步驟： [0017]按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50-150份去離子水，0.2-5份表面活性劑，0.1-5份引發(fā)劑，0.1-5 份酸堿調(diào)節(jié)劑混合得到第一混合溶液，將所述第一混合溶液加入反應(yīng)容器中，于惰性氣體 保護(hù)下，升溫至60-90°C，保持?jǐn)埌杓皽囟群愣ǎ?br>[0018] 按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將1-50份丙締酸醋類單體或1-50份丙締酸醋類單體和其他單體， 0.1-20份相分離促進(jìn)劑，充分混合，得到第二混合溶液，將所述第二混合溶液滴加至所述第 一混合溶液中，滴加完畢后保持?jǐn)埌杓氨３譁囟?0-90°C，于惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)0.5-6小 時(shí)，獲得聚丙締酸醋種子乳液;所述相分離促進(jìn)劑為沸點(diǎn)高于水、同時(shí)具有親油性、且與所 述核-殼型含氣納米乳液中其他組分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物；
[0019] 按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將1-50份丙締酸醋類單體或1-50份丙締酸醋類單體和其他單體， 0.5-20份含氣丙締酸醋單體，充分混合，得到第=混合溶液，將所述第=混合溶液滴加至所 述聚丙締酸醋種子乳液中，滴加完畢保持?jǐn)埌杓氨３譁囟?0-90°C，于惰性氣體保護(hù)下反應(yīng) 0.5-6小時(shí)，得到核-殼型含氣納米乳液，所述核-殼型含氣納米乳液包含核殼型聚合物膠束 和相分離促進(jìn)劑，所述相分離促進(jìn)劑游離于所述聚合物膠束中，所述核殼型聚合物膠束的 核為聚丙締酸醋，殼為含氣聚丙締酸醋。
[0020] 本發(fā)明為了達(dá)到最終將含氣分子片段聚集在陽極氧化侶表面，使陽極氧化侶具備 良好的防污、防水防油W及防指紋等功能的目的，從下列兩個(gè)方面著手：（1)合成時(shí)采用分 段式添加不同種類的單體，制備核-殼型的高聚物分子;并且，在合成的同時(shí)添加相分離促 進(jìn)劑，相分離促進(jìn)劑游離于聚合物膠束中，與聚合物分子是物理共混，沒有化學(xué)鍵合，相分 離促進(jìn)劑在后續(xù)乳液應(yīng)用于陽極氧化侶時(shí)，可W推動(dòng)乳液聚合物膠束中的含氣分子片段向 膜層的表面遷移，W提高相分離效率，其原理是基于相似相溶，加熱成膜時(shí)，由于相分離促 進(jìn)劑的沸點(diǎn)較高，在加熱的最后階段才逸出，在逸出的過程中帶動(dòng)含氣分子片段向膜層表 面遷移。（2)將乳液應(yīng)用于陽極氧化侶的時(shí)候，結(jié)合聚合物分子本身的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，W及聚合 物合成中添加的相分離促進(jìn)劑，制定了一個(gè)簡單有效的工藝步驟:將所述核-殼型含氣納米 乳液涂覆于陽極氧化侶表面，然后經(jīng)室溫干燥或于60-150°C烘烤5-60min，得到表面具有含 氣納米乳液涂層的陽極氧化侶制品。并進(jìn)一步地優(yōu)選采用分段加熱的方法:于60-80°C預(yù)烘 烤5-30min，再于80-150°C烘烤5-30min，提高相分離效果，W促進(jìn)含氣分子片段聚集在膜層 表面。
[0021] 本發(fā)明中，所述的相分離促進(jìn)劑可W是石油饋分或其他中低分子量的親油性有機(jī) 試劑。其中石油饋分可W是中沸點(diǎn)QOO-IS(TC)的礦物油及其他石油饋分，例如燒控等，所 述燒控可W是但不限于正辛燒、正壬燒、環(huán)庚燒、環(huán)辛燒;所述中低分子量的親油性有機(jī)試 劑可W是但不限于甲基異下基酬、正下醇、乙酸仲下醋和乙酸正下醋中的一種或多種。
[0022] 本發(fā)明中，所述丙締酸醋類單體包括甲基丙締酸甲醋，甲基丙締酸下醋、丙締酸下 醋，丙締酸，甲基丙締酸，甲基丙締酸徑乙醋，甲基丙締酸徑丙醋，丙締酸異丙醋，丙締酸異 下醋，丙締酸叔下醋，丙締酸異辛醋，丙締酸異癸醋，丙締酸徑乙醋，丙締酸徑丙醋，丙締酸 徑下醋，甲基丙締酸異丙醋，甲基丙締酸異下醋，甲基丙締酸叔下醋，甲基丙締酸異辛醋，甲 基丙締酸乙醋，甲基丙締酸正丙醋，甲基丙締酸月桂醋和甲基丙締酸硬脂酸醋中的一種或 多種;所述含氣丙締酸醋單體包括丙締酸十=氣辛醋，甲基丙締酸十=氣辛醋，丙締酸十二 氣庚醋，甲基丙締酸十二氣庚醋(G04)，甲基丙締酸S氣乙醋，甲基丙締酸六氣下醋，丙締酸 六氣下醋和丙締酸十屯氣癸醋中的一種或多種;所述其他單體包括但不限于乙締、苯乙締、 有機(jī)硅氧烷和馬來酸中的一種或多種。
[0023] 本發(fā)明中，所述表面活性劑可W是十二烷基硫酸鋼，締丙氧基壬基酪聚氧乙締 (10)酸硫酸錠(DNS86)，締丙氧基壬基酪聚氧乙締（10)酸單憐酸(ANPE010.1-P1)，乳化劑 COPS-I (供貨商:廣州邦潤化工科技有限公司），乳化劑C0-458(供貨商:廣州邦潤化工科技 有限公司），締丙基徑烷基橫酸鋼，壬基酪聚氧乙締（10)酸-2-橫酸基班巧酸單醋二鋼鹽，締 丙氧基壬基酪聚氧乙締（10)酸，烷基酪聚氧乙締酸，脂肪醇聚氧締酸硫酸鋼，聚氧乙締(20) 失水山梨醇單硬脂酸醋(吐溫60)，烷基酪締丙基聚酸硫酸鹽(V-20S)，締丙氧基壬基酪聚氧 乙締（10)酸雙憐酸，月桂基橫化班巧酸單醋二鋼，脂肪醇聚氧乙締酸(3)橫基班巧酸單醋二 鋼和月桂醇酸憐酸醋中的一種或多種。
[0024] 本發(fā)明中，所述引發(fā)劑可W是過硫酸鐘、過硫酸錠和過硫酸鋼中的一種。所述酸堿 調(diào)節(jié)劑可W是有機(jī)酸或無機(jī)酸、堿、中和劑或緩沖劑。如碳酸氨鋼等。
[0025] 本發(fā)明中，上述制備方法所得核-殼型含氣納米乳液的膠束的粒徑為50-200nm，膠 束的Ze1:a電位約為-70mv。
[0026] 本發(fā)明制備方法可進(jìn)一步包括，在核-殼型含氣納米乳液中加入無機(jī)納米粒子，W 賦予核-殼型納米乳液W更多及更強(qiáng)的功能，包括增強(qiáng)硬度、耐磨及防腐性能，增加磁性等。 所述無機(jī)納米粒子包括納米氧化物(例如可W是二氧化娃(Si〇2)，二氧化鐵(Ti〇2)，氧化鋒 (ZnO),二氧化錯(cuò)(Zr〇2))、納米硫化物（例如可W是硫化儒(CdS),硫化鋒(ZnS))、納米碳酸 鹽（例如可W是碳酸巧）、納米娃酸鹽（例如可W是P〇SS(Polyhedral Oligometric silsesquioxanes))、納米憐酸鹽、納米磁性材料(鐵(Fe)納米粒子，妃化3-進(jìn)4^日2〇3，化3〇4， LiMm化）、過渡金屬納米粒子(Fe,Co,化）、類金屬納米粒子(B，P)、各類金屬納米粒子或合金 納米粒子(Fe-Co、Fe-Ni Xo-NiJe-Co-化合金），W及本文中未提及的其他可獲得或增強(qiáng)各 方面性能的納米粒子及其混合物。
[0027] 本發(fā)明制備方法可進(jìn)一步包括，在核-殼型含氣納米乳液中加入增稠劑，流平劑， 分散劑等助劑。
[0028] 本發(fā)明制備方法可進(jìn)一步包括，在核-殼型含氣納米乳液中加入顏料，染料，消光 粉，W及鐵白粉、氧化巧、碳酸巧、娃侶粉、精領(lǐng)粉等有遮蓋效果的無機(jī)粉料，W使核-殼型含 氣納米乳液具有染色、消光及遮蓋的效果。
[0029] 本發(fā)明制備方法可進(jìn)一步包括，在核-殼型含氣納米乳液中加入少量防腐劑，如苯 甲酸、苯甲酸鋼、山梨酸、山梨酸鐘、丙酸巧等，W保證乳液可長期穩(wěn)定保存。
[0030] 本發(fā)明制備方法中，惰性氣體可W是氮?dú)?、氮?dú)狻鈿獾取?br>[0031] 本發(fā)明第二方面提供的核-殼型含氣納米乳液的制備方法，其采用核-殼聚合合成 方式，所得到的聚合物其含氣分子片段主要集中于膠束的外層，同時(shí)，在合成過程中加入相 分離促進(jìn)劑，在加熱成膜時(shí)，相分離促進(jìn)劑可推動(dòng)含氣分子片段向膜層表面遷移，因此，本 發(fā)明乳液中只需加入較低比例的含氣丙締酸醋單體，也可W保證在應(yīng)用時(shí)有大量的含氣分 子片段處于陽極氧化侶制品的膜層表面，賦予陽極氧化侶表面W良好的防污、防水防油W 及防指紋效果，從而可減少含氣丙締酸醋單體的用量，降低使用成本。
[0032] 第=方面，本發(fā)明提供了一種本發(fā)明第一方面所述的核-殼型含氣納米乳液在陽 極氧化侶表面處理中的應(yīng)用。具體地，可采用噴涂、浸涂、旋轉(zhuǎn)等涂覆成膜方式，將本發(fā)明 核-殼型含氣納米乳液涂布于陽極氧化侶表面，然后經(jīng)室溫干燥或于60-150°C烘烤5- 60min，得到表面具有含氣納米乳液涂層的陽極氧化侶制品。優(yōu)選地，將所述核-殼型含氣納 米乳液涂覆于陽極氧化侶表面，然后于60-80°C預(yù)烘烤5-30min，再于80-150°C烘烤5- SOmin，得到表面具有含氣納米乳液涂層的陽極氧化侶制品。
[0033] 經(jīng)室溫干燥或烘烤后，乳液中的膠束逐漸變形及融合在一起，乳液涂層最終形成 一薄膜層。乳液中的聚合物分子在此時(shí)也進(jìn)行重排，由于氣的自由能較低，聚合物含氣支鏈 部分將主要集中于膜層表面，聚合物分子中的"核"向陽極氧化侶與乳液涂層的界面移動(dòng)， 而聚合物分子中的"殼"則向乳液涂層的表面移動(dòng)，含氣鏈段指向氣相界面，最終獲得具有 防污、防水防油W及防指紋等效果的產(chǎn)品。
[0034] 本發(fā)明采用相分離的工藝，將本發(fā)明核-殼型含氣納米乳液用于陽極氧化侶表面 修飾或表面涂層。在保持陽極氧化侶的外觀、機(jī)械性能(例如高硬度及較佳耐磨性能)及其 他理化性能的同時(shí)，使陽極氧化侶表面還具有防污、防水防油W及防指紋等特殊性能，并提 高陽極氧化侶表面的防腐蝕性能。本發(fā)明的核-殼型含氣納米乳液可適用于不同型號(hào)的侶 合金材料經(jīng)陽極氧化后的表面。
[0035] 本發(fā)明實(shí)施例的優(yōu)點(diǎn)將會(huì)在下面的說明書中部分闡明，一部分根據(jù)說明書是顯而 易見的，或者可W通過本發(fā)明實(shí)施例的實(shí)施而獲知。
【附圖說明】
[0036] 圖1為陽極氧化侶表面的乳液涂層的X射線光電子能譜(XPS)結(jié)果；
[0037] 圖2為六種化學(xué)品涂覆于同一陽極氧化侶片表面的涂覆方式示意圖；
[0038] 圖3為六種化學(xué)品對(duì)涂層表面的影響結(jié)果圖。
【具體實(shí)施方式】
[0039] W下所述是本發(fā)明實(shí)施例的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技 術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明實(shí)施例原理的前提下，還可W做出若干改進(jìn)和潤飾，運(yùn)些改進(jìn) 和潤飾也視為本發(fā)明實(shí)施例的保護(hù)范圍。
[0040] 實(shí)施例1
[0041] -種核-殼型含氣納米乳液的制備方法，包括W下步驟：
[0042] (1)按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50份去離子水，0.25份乳化劑COPS-I，0.25份乳化劑C0-458， 0.2份過硫酸鐘和0.2份碳酸氨鋼倒入反應(yīng)器中，得到第一混合溶液，向反應(yīng)器中充入氮?dú)猓?充分?jǐn)埌瑁訜嶂?0°C，保持溫度恒定；
[0043] (2)將5份甲基丙締酸甲醋，8份甲基丙締酸下醋及1份正辛燒混合，得到第二混合 溶液，將所得第二混合溶液滴加至反應(yīng)器中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng)3小時(shí)，獲得聚丙締 酸醋種子乳液；
[0044] (3)將3份甲基丙締酸甲醋，5份甲基丙締酸下醋，2份甲基丙締酸十二氣庚醋(G04) 充分混合后，得到第=混合溶液，將所得第=混合溶液滴加至(2)反應(yīng)所得聚丙締酸醋種子 乳液中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng)3小時(shí)，即得到核-殼型含氣納米乳液。
[0045] 本實(shí)施例所得乳液粒徑約為150nm，zeta電位約為-70mv，pH約為7.5，固含量約為 31%，密度約為l.Og/mL。
[0046] 實(shí)施例2
[0047] -種核-殼型含氣納米乳液的制備方法，包括W下步驟：
[004引（1)按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50份去離子水，0.25份乳化劑COPS-I，0.25份乳化劑C0-458， 0.2份過硫酸鐘和0.2份碳酸氨鋼倒入反應(yīng)器中，得到第一混合溶液，向反應(yīng)器中充入氮?dú)猓?充分?jǐn)埌?，加熱?0°C，保持溫度恒定；
[0049] (2)將5份甲基丙締酸甲醋，8份甲基丙締酸下醋及1份正辛燒混合，得到第二混合 溶液，將所得第二混合溶液滴加至反應(yīng)器中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng)3小時(shí)，獲得聚丙締 酸醋種子乳液；
[0050] (3)將3份甲基丙締酸甲醋，5份甲基丙締酸下醋，4份G04充分混合后，得到第S混 合溶液，將所得第=混合溶液滴加至(2)反應(yīng)所得聚丙締酸醋種子乳液中，攬拌及保持溫度 恒定反應(yīng)3小時(shí)，即得到核-殼型含氣納米乳液。
[0051 ] 本實(shí)施例所得乳液粒徑約為150nm，zeta電位約為-70mv，pH約為7.5，固含量約為 31%，密度約為l.Og/mL。
[0化2]實(shí)施例3
[0053] -種核-殼型含氣納米乳液的制備方法，包括W下步驟：
[0054] (1)按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50份去離子水，0.25份乳化劑COPS-I，0.25份乳化劑C0-458， 0.2份過硫酸鐘和0.2份碳酸氨鋼倒入反應(yīng)器中，得到第一混合溶液，向反應(yīng)器中充入氮?dú)猓?充分?jǐn)埌?，加熱?0°C，保持溫度恒定；
[0055] (2)將2份甲基丙締酸甲醋，及3份甲基丙締酸下醋和1份甲基異下基酬分混合后滴 加至反應(yīng)器中，得到第二混合溶液，將所得第二混合溶液滴加至反應(yīng)器中，攬拌及保持溫度 恒定反應(yīng)3小時(shí)，獲得聚丙締酸醋種子乳液；
[0056] (3)將1.5份甲基丙締酸甲醋，2.5份甲基丙締酸下醋，2份G04混合后，得到第S混 合溶液，將所得第=混合溶液滴加至(2)反應(yīng)所得聚丙締酸醋種子乳液中，攬拌及保持溫度 恒定反應(yīng)3小時(shí)，即得到核-殼型含氣納米乳液。
[0057] 本實(shí)施例減少了單體的用量，所得乳液粒徑約為70nm，粒徑約為實(shí)施例1和實(shí)施例 2的一半左右，比表面積增大，提高了單體的利用率。本實(shí)施例所得乳液zeta電位約為- 70mv，抑約為7.5，固含量約為17%，密度約為1.0邑/1111^。
[0化引實(shí)施例4
[0059] -種核-殼型含氣納米乳液的制備方法，包括W下步驟：
[0060] (1)按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50份去離子水，0.25份乳化劑COPS-I，0.25份乳化劑C0-458， 0.2份過硫酸鐘和0.2份碳酸氨鋼倒入反應(yīng)器中，得到第一混合溶液，向反應(yīng)器中充入氮?dú)猓?充分?jǐn)埌?，加熱?5°C，保持溫度恒定；
[0061] (2)將2份甲基丙締酸甲醋，3份丙締酸下醋和1份正壬燒混合后加至反應(yīng)器中，得 到第二混合溶液，將所得第二混合溶液滴加至反應(yīng)器中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng)2小時(shí)， 獲得聚丙締酸醋種子乳液；
[0062] (3)將1.5份甲基丙締酸甲醋，2.5份甲基丙締酸下醋，2份G04充分混合后，得到第 =混合溶液，將所得第=混合溶液滴加至(2)反應(yīng)所得聚丙締酸醋種子乳液中，攬拌及保持 溫度恒定反應(yīng)3小時(shí)，即得到核-殼型含氣納米乳液。
[0063] 本實(shí)施例改用單體丙締酸下醋，所得乳液粒徑約為70nm，zeta電位約為-70mv，pH 約為7.5，固含量約為17%，密度約為1.0邑/1111^。
[0064] 實(shí)施例5
[0065] -種核-殼型含氣納米乳液的制備方法，包括W下步驟：
[0066] (1)按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50份去離子水，0.25份乳化劑COPS-I，0.25份乳化劑C0-458， 0.2份過硫酸鐘和0.2份碳酸氨鋼倒入反應(yīng)器中，得到第一混合溶液，向反應(yīng)器中充入氮?dú)猓?充分?jǐn)埌?，加熱?5°C，保持溫度恒定；
[0067] (2)將2份甲基丙締酸甲醋，3份丙締酸下醋，及1份正辛燒混合后滴加至反應(yīng)器中， 得到第二混合溶液，將所得第二混合溶液滴加至反應(yīng)器中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng)3小 時(shí)，獲得聚丙締酸醋種子乳液；
[006引（3)將1.5份甲基丙締酸甲醋，2.5份甲基丙締酸下醋，2份G04充分混合后，得到第 =混合溶液，將所得第=混合溶液滴加至(2)反應(yīng)所得聚丙締酸醋種子乳液中，攬拌及保持 溫度恒定反應(yīng)3小時(shí)，即得到核-殼型含氣納米乳液。
[0069] 本實(shí)施例所得乳液粒徑約為70nm，zeta電位約為-70mv，pH約為7.5，固含量約為 17%，密度約為l.Og/mL。
[0070] 實(shí)施例6
[0071] -種核-殼型含氣納米乳液的制備方法，包括W下步驟：
[0072] (1)按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50份去離子水，0.25份SDS，0.2份過硫酸鐘和0.2份碳酸氨鋼 倒入反應(yīng)器中，得到第一混合溶液，向反應(yīng)器中充入氮?dú)?，充分?jǐn)埌瑁訜嶂?0°C，保持溫度 恒定；
[0073] (2)將2份甲基丙締酸甲醋，3份丙締酸下醋，及1份正辛燒滴加至反應(yīng)器中，得到第 二混合溶液，將所述第二混合溶液滴加至反應(yīng)器中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng)2小時(shí)，獲得 聚丙締酸醋種子乳液；
[0074] (3)將1.5份甲基丙締酸甲醋，2.5份甲基丙締酸下醋，2份G04充分混合后，得到第 =混合溶液，將所述第=混合溶液滴加至(2)反應(yīng)所得聚丙締酸醋種子乳液中，攬拌及保持 溫度恒定反應(yīng)3小時(shí)，即得到核-殼型含氣納米乳液。
[0075] 本實(shí)施例改用SDS為表面活性劑，所得乳液粒徑約為75nm，ze化電位約為-70mv，抑 約為7.5，固含量約為17%，密度約為1.0邑/1111^。
[0076] 實(shí)施例7
[0077] -種核-殼型含氣納米乳液的制備方法，包括W下步驟：
[0078] (1)按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50份去離子水，0.25份乳化劑COPS-I，0.25份乳化劑C0-458， 0.2份過硫酸鐘和0.2份碳酸氨鋼倒入反應(yīng)器中，得到第一混合溶液，向反應(yīng)器中充入氮?dú)猓?充分?jǐn)埌?，加熱?0°C，保持溫度恒定；
[0079] (2)將2份甲基丙締酸甲醋，3份丙締酸下醋，3份苯乙締，及1份正辛燒滴加至反應(yīng) 器中，得到第二混合溶液，將所述第二混合溶液滴加至反應(yīng)器中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng) 2小時(shí)，獲得聚丙締酸醋種子乳液；
[0080] (3)將3份甲基丙締酸甲醋，2份G04充分混合后，得到第=混合溶液，將所得第=混 合溶液滴加至(2)反應(yīng)所得聚丙締酸醋種子乳液中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng)3小時(shí)，即得 到核-殼型含氣納米乳液。
[0081 ] 本實(shí)施例所得乳液粒徑約為7Onm，Ze ta電位約為70mv，pH約為7.5，固含量約為 18%，密度約為l.Og/mL。
[0082] 實(shí)施例8
[0083] -種核-殼型含氣納米乳液的制備方法，包括W下步驟：
[0084] (1)按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50份去離子水，0.25份乳化劑COPS-I，0.25份乳化劑C0-458， 0.2份過硫酸鐘和0.2份碳酸氨鋼倒入反應(yīng)器中，得到第一混合溶液，向反應(yīng)器中充入氮?dú)猓?充分?jǐn)埌?，加熱?0°C，保持溫度恒定；
[0085] (2)將5份丙締酸下醋，及1份正辛燒混合后滴加至反應(yīng)器中，得到第二混合溶液， 將所得第二混合溶液滴加至反應(yīng)器中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng)3小時(shí)，獲得聚丙締酸醋種 子乳液；
[0086] (3)將3份甲基丙締酸甲醋，2份G04充分混合后，得到第=混合溶液，將所得第=混 合溶液滴加至(2)反應(yīng)所得聚丙締酸醋種子乳液中，攬拌及保持溫度恒定反應(yīng)3小時(shí)，即得 到核-殼型含氣納米乳液。
[0087] 本實(shí)施例所得乳液粒徑約為70nm，zeta電位約為70mv，pH約為7.5，固含量約為 17%，密度約為l.Og/mL。
[0088] 效果實(shí)施例1
[0089] 本發(fā)明的核-殼型含氣納米乳液主要應(yīng)用于陽極氧化侶表面處理，陽極氧化侶制 備工藝包括W下幾個(gè)步驟:機(jī)械預(yù)處理和（或）化學(xué)預(yù)處理，陽極氧化，著色處理和封孔操 作。根據(jù)陽極氧化侶的性能要求及用途，可W不進(jìn)行著色處理及封孔處理。表1為陽極氧化 侶通用制備工藝流程：
[0090] 表1:陽極氧化侶制備工藝流程
[0091]
[0092] 本發(fā)明實(shí)施例中所使用侶材型號(hào)為5052侶合金。本發(fā)明核-殼型含氣納米乳液乳 液應(yīng)用于其他型號(hào)的侶合金方式及效果與5052侶合金類似。
[0093] 通過上述流程制備陽極氧化侶，將本發(fā)明核-殼型含氣納米乳液涂覆于陽極氧化 侶表面，烘烤后，即可獲得經(jīng)核-殼型含氣納米乳液表面修飾的陽極氧化侶制品。
[0094] (1)用JCY接觸角測(cè)試儀測(cè)量乳液涂布后陽極氧化侶表面的接觸角，接觸角越大， 表明陽極氧化侶表面防水抗污性能越好，測(cè)試結(jié)果如下表2和表3所示：
[00M] 表2:接觸角測(cè)試
[0096]
[0100] 結(jié)果顯示，采用本發(fā)明實(shí)施例1-6制備的乳液處理陽極氧化侶表面后，陽極氧化侶 表面的接觸角在110-120°范圍內(nèi)。相對(duì)于未經(jīng)乳液處理的陽極氧化侶表面(空白對(duì)照，其接 觸角小于10°)，有極大程度的提高。結(jié)果顯示采用本發(fā)明乳液處理后的陽極氧化侶表面，具 有較佳的防水抗污性能。
[0101] 陽極氧化侶表面經(jīng)過本發(fā)明乳液處理前后，其A E均小于1，說明本發(fā)明乳液涂層 對(duì)陽極氧化侶表面外觀影響較小，乳液涂層不影響陽極氧化侶的金屬質(zhì)感。
[0102] (2)對(duì)上述實(shí)施例1和2的乳液配方應(yīng)用于陽極氧化侶表面，得到的表面乳液涂層 進(jìn)行能譜化DS)分析，測(cè)試結(jié)果見下表4。抓S檢出涂層含有氣元素，并且在分析時(shí)，所使用的 能量越小，測(cè)得的氣含量越高。例如，實(shí)施例1的產(chǎn)品邸S分析，用IOKV檢出氣含量為3.13%， 用30KV時(shí)，氣含量降為1.02%.運(yùn)說明氣元素主要集中于涂層表面。加入2份或4份％04"， EDS檢出表面(IOKV)氣元素含量相當(dāng)，均為3%左右。
[0103] 表4:封孔陽極氧化侶表面乳液涂層邸S
[01041
[0105] (3)對(duì)上述實(shí)施例1的乳液配方應(yīng)用于陽極氧化侶表面，得到的表面乳液涂層進(jìn)行 X-射線光電子能譜(XPS)分析，測(cè)試結(jié)果如圖1所示。結(jié)果顯示乳液涂層表面氣元素含量為 11.29%，高于涂層整體氣元素理論含量(1.2% )。說明氣元素主要集中于涂層表面。
[0106] 效果實(shí)施例2
[0107] 按照效果實(shí)施例1中表1流程制備不同顏色(黑色和紅色）的陽極氧化侶，將實(shí)施例 1及實(shí)施例6所得乳液稀釋20倍得到兩種乳液配方，將不同顏色的陽極氧化侶分別置于兩種 乳液配方中浸涂30s，再100°C烘烤30min，得到具有乳液涂層的陽極氧化侶制品。
[0108] 根據(jù)ASTM B117-03測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)上述所得具有乳液涂層的陽極氧化侶制品進(jìn)行48 小時(shí)中性鹽霧測(cè)試，測(cè)試條件如表5所示：
[0109] 表5:中性鹽霧測(cè)試條件 LUi I I」 大或化刀―似| J 五比勢(shì)妙川巧、日。7口，
果顯示，經(jīng)本發(fā)明乳液表面處理后的陽極氧化侶，其鹽霧實(shí)驗(yàn)色差值（AE)較小，證明經(jīng)處 理后的陽極氧化侶表面，其抗腐蝕性能較好。
[0112] 表6:鹽霧測(cè)試結(jié)果
[0113]
[
[0115] 表6結(jié)果顯示，采用本發(fā)明實(shí)施例6乳液進(jìn)行表面處理后所得的陽極氧化侶制品， 其鹽霧前AE變化最小;采用本發(fā)明實(shí)施例1乳液進(jìn)行表面處理后所得的陽極氧化侶制品， 其鹽霧前AE變化與實(shí)施例6接近。沒有乳液涂層的空白陽極氧化侶表面抗鹽霧性能最差， 其A E變化最大，且部分出現(xiàn)脫色情況。說明乳液涂層對(duì)于陽極氧化侶表面具有保護(hù)效果， 可提高抗鹽霧性能。
[0116] 效果實(shí)施例3
[0117] 將效果實(shí)施例2中所得具有乳液涂層的陽極氧化侶制品進(jìn)行防污測(cè)試（stain resistance)，試驗(yàn)過程如下：
[0118] (1)試驗(yàn)用陽極氧化侶片大小約為3cm*5cm;
[0119] (2)試驗(yàn)用化學(xué)品包括防曬霜（Banana Boat Sunscreen-SPF30)、香水、IPA (70%)、乳酸、黃芥末(Rrench's Yellow Mustard)、人工汗(pH 4.4);
[0120] (3)試驗(yàn)流程，將上述六種化學(xué)品涂覆于同一陽極氧化侶片表面，其涂覆方式和位 置如圖2所示，陽極氧化侶片表面橫向兩排，共設(shè)六個(gè)試驗(yàn)點(diǎn)，上排從左至右分別為：防曬 霜，香水，IPA;下排從左至右分別為:乳酸，黃芥末，人工汗。
[0121] (4)將涂覆由化學(xué)品的陽極氧化侶片放入蒸汽老化設(shè)備中，65°C，濕度90%，放置 24小時(shí)；
[0122] (5)試驗(yàn)完畢后，用流水清洗陽極氧化侶及其乳液涂層表面，觀察化學(xué)物質(zhì)對(duì)涂層 表面的影響，其結(jié)果如圖3和表7所示。
[0123] 表7:防污測(cè)試結(jié)果 [01241
[0125] 從圖3和表7的測(cè)試結(jié)果可知，采用本發(fā)明乳液進(jìn)行表面處理后所得的陽極氧化侶 表面具有良好的防污效果。能夠保持陽極氧化侶在長期使用后不變色，并保持色度的均勻 性。
[0126] 效果實(shí)施例4
[0127] 將本發(fā)明實(shí)施例1的乳液配方添加適量本公司制備的納米銀分散液（專利號(hào)化 201310112842.1)。將含氣納米乳液與納米銀分散液混合后涂覆于陽極氧化侶表面，烘烤 后，即可獲得經(jīng)核-殼型含氣納米乳液及納米銀表面修飾的陽極氧化侶制品，可使陽極侶表 面防水抗污的同時(shí)具有抗菌效果。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種核-殼型含氟納米乳液，其特征在于，所述核-殼型含氟納米乳液包含核殼型聚 合物膠束和相分離促進(jìn)劑，所述相分離促進(jìn)劑游離于所述聚合物膠束中，所述核殼型聚合 物膠束的核為聚丙烯酸酯，殼為含氟聚丙烯酸酯，所述相分離促進(jìn)劑為沸點(diǎn)在100-150°C、 同時(shí)具有親油性、且與所述核-殼型含氟納米乳液中其他組分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合 物，所述核、所述殼、所述相分離促進(jìn)劑三者的質(zhì)量比為l〇〇:x:y，其中20<x<200，Ky< 50，所述核-殼型含氟納米乳液中相分離促進(jìn)劑的質(zhì)量含量為0.2 % -20 %。2. 如權(quán)利要求1所述的核-殼型含氟納米乳液，其特征在于，所述相分離促進(jìn)劑為石油 餾分或中低分子量的親油性有機(jī)試劑。3. 如權(quán)利要求2所述的核-殼型含氟納米乳液，其特征在于，所述石油餾分為烷烴，所述 中低分子量的親油性有機(jī)試劑包括甲基異丁基酮、正丁醇、乙酸仲丁酯和乙酸正丁酯中的 一種或多種。4. 如權(quán)利要求1所述的核-殼型含氟納米乳液，其特征在于，所述聚丙烯酸酯由丙烯酸 酯類單體聚合形成，或由丙烯酸酯類單體與其他單體共聚形成;所述含氟聚丙烯酸酯由丙 烯酸酯類單體和含氟丙烯酸酯單體共聚形成，或由丙烯酸酯類單體和含氟丙烯酸酯單體與 其他單體共聚形成，所述丙烯酸酯類單體包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁 酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸羥丙酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸異 丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸異辛酯，丙烯酸異癸酯，丙烯酸羥乙酯，丙烯酸羥丙酯，丙烯酸 羥丁酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸異辛酯，甲 基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸硬脂酸酯中的一種或 多種;所述含氟丙烯酸酯單體包括丙烯酸十三氟辛酯，甲基丙烯酸十三氟辛酯，丙烯酸十二 氟庚酯，甲基丙烯酸十二氟庚酯，甲基丙烯酸三氟乙酯，甲基丙烯酸六氟丁酯，丙烯酸六氟 丁酯和丙烯酸十七氟癸酯中的一種或多種;所述其他單體包括乙烯、苯乙烯、有機(jī)硅氧烷和 馬來酸中的一種或多種。5. 如權(quán)利要求1所述的核-殼型含氟納米乳液，其特征在于，所述核-殼型含氟納米乳液 中的氟元素質(zhì)量含量為0.1 %-20%。6. 如權(quán)利要求1所述的核-殼型含氟納米乳液，其特征在于，所述核-殼型含氟納米乳液 進(jìn)一步包含無機(jī)納米粒子，所述無機(jī)納米粒子包括納米氧化物、納米硫化物、納米碳酸鹽、 納米娃酸鹽、納米磷酸鹽、納米磁性材料、過渡金屬納米粒子、類金屬納米粒子、各類金屬納 米粒子或合金納米粒子。7. -種核-殼型含氟納米乳液的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將50-150份去離子水，0.2-5份表面活性劑，0.1-5份引發(fā)劑，0.1-5份酸 堿調(diào)節(jié)劑混合得到第一混合溶液，將所述第一混合溶液加入反應(yīng)容器中，于惰性氣體保護(hù) 下，升溫至60-90°C，保持?jǐn)嚢杓皽囟群愣ǎ? 按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將1-50份丙烯酸酯類單體或1-50份丙烯酸酯類單體和其他單體，0.1-20份相分離促進(jìn)劑，充分混合，得到第二混合溶液，將所述第二混合溶液滴加至所述第一混 合溶液中，滴加完畢后保持?jǐn)嚢杓氨３譁囟?0-90°C，于惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)0.5-6小時(shí)，獲 得聚丙烯酸酯種子乳液;所述相分離促進(jìn)劑為沸點(diǎn)高于水、同時(shí)具有親油性、且與所述核-殼型含氟納米乳液中其他組分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物； 按質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將1-50份丙烯酸酯類單體或1-50份丙烯酸酯類單體和其他單體，0.5- 20份含氟丙烯酸酯單體，充分混合，得到第三混合溶液，將所述第三混合溶液滴加至所述聚 丙烯酸酯種子乳液中，滴加完畢保持?jǐn)嚢杓氨３譁囟?0-90°C，于惰性氣體保護(hù)下反應(yīng)0.5-6小時(shí)，得到核-殼型含氟納米乳液，所述核-殼型含氟納米乳液包含核殼型聚合物膠束和相 分離促進(jìn)劑，所述相分離促進(jìn)劑游離于所述聚合物膠束中，所述核殼型聚合物膠束的核為 聚丙烯酸酯，殼為含氟聚丙烯酸酯。8. 如權(quán)利要求7所述的核-殼型含氟納米乳液的制備方法，其特征在于，所述相分離促 進(jìn)劑為石油餾分或中低分子量的親油性有機(jī)試劑。9. 采用如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的核-殼型含氟納米乳液進(jìn)行陽極氧化鋁表面處理 的方法，其特征在于，將所述核-殼型含氟納米乳液涂覆于陽極氧化鋁表面，然后經(jīng)室溫干 燥或于60-150°C烘烤5-60min，得到表面具有含氟納米乳液涂層的陽極氧化鋁制品。10. 如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，將所述核-殼型含氟納米乳液涂覆于陽極氧 化鋁表面，然后于60-80°C預(yù)烘烤5-30min，再于80-150°C烘烤5-30min，得到表面具有含氟 納米乳液涂層的陽極氧化鋁制品。
【文檔編號(hào)】C09D5/08GK105924585SQ201610285148
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年4月29日
【發(fā)明人】郭振華, 郭艷華, 張驊, 何冠雄
【申請(qǐng)人】永保化工（香港）有限公司