一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂及其制備方法，屬于環(huán)氧樹(shù)脂的制備領(lǐng)域。該可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂按照重量份數(shù)計(jì)包括：無(wú)鹵阻燃固化劑15?40份，環(huán)氧樹(shù)脂40份，所述的無(wú)鹵阻燃固化劑的結(jié)構(gòu)通式如式(一)所示。本發(fā)明還提供一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法。由于本發(fā)明提供的環(huán)氧樹(shù)脂所用阻燃固化劑是由含磷氮的反應(yīng)中間體和聚乙烯亞胺制備的，不僅保持了原有聚乙烯亞胺無(wú)色透明、固化環(huán)氧樹(shù)脂效率高等優(yōu)異功能，還賦予了其阻燃的效果，因而使得制備的環(huán)氧樹(shù)脂不僅呈現(xiàn)無(wú)色透明狀，可低溫固化，且具有良好的阻燃效果：達(dá)到UL?94的V?0級(jí)別時(shí)，透光率≥85％。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
-種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于環(huán)氧樹(shù)脂的制備技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面 阻燃環(huán)氧樹(shù)脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧樹(shù)脂是一種重要的熱固性樹(shù)脂，W優(yōu)異的力學(xué)性能，電性能和粘結(jié)性能著稱(chēng)， 廣泛的應(yīng)用于電子電器、化工防腐、航空航天、玻璃鋼復(fù)合材料制備等領(lǐng)域，目前全世界生 產(chǎn)能力已經(jīng)超過(guò)200萬(wàn)噸/年。然而近年隨著環(huán)氧樹(shù)脂需求和應(yīng)用領(lǐng)域的拓寬，在某些特殊 領(lǐng)域，如Lm)燈，特種粘合劑，工藝品，特殊模具等，無(wú)色透明環(huán)氧樹(shù)脂的需求日益增加;[1]人 們對(duì)其要求也日益提高，其中易燃性成為了限制其廣泛應(yīng)用的重要因素。目前工業(yè)中常用 的阻燃環(huán)氧樹(shù)脂大多為漠化環(huán)氧樹(shù)脂，而漠化環(huán)氧樹(shù)脂毒性較大，燃燒時(shí)會(huì)釋放出大量的 有毒有害氣體。隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高，各國(guó)紛紛出臺(tái)法律法規(guī)限制含面環(huán)氧樹(shù)脂的使 用，生產(chǎn)非面化阻燃環(huán)氧樹(shù)脂成為了研究的熱點(diǎn)。目前無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂大多采用共混阻 燃劑的方式，制得的環(huán)氧制品易發(fā)黃，阻燃劑分散不均勻且阻燃效率較低，故改善阻燃效率 與提高制品無(wú)色透明性成為了環(huán)氧樹(shù)脂研究的熱點(diǎn)問(wèn)題。
[0003] 目前無(wú)色透明環(huán)氧樹(shù)脂大多采用酸酢高溫固化的方式，阻燃效果較差;某些氨基 固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)雖然固化溫度低，時(shí)間短，但毒性大且制品易發(fā)黃。故可低溫固化的 無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的研究和應(yīng)用一直處于停滯狀態(tài)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供了一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂及其制備 方法，該環(huán)氧樹(shù)脂不僅可低溫固化，具有良好的阻燃效果，而且還呈現(xiàn)出無(wú)色透明狀。
[0005] 本發(fā)明首先提供一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，按照重量份數(shù) 計(jì)，包括：
[0006] 無(wú)面阻燃固化劑15-40份
[0007] 環(huán)氧樹(shù)脂 40份
[000引所述的無(wú)面阻燃固化劑的結(jié)構(gòu)通式如式(一)所示：
[0009]
[0010] 式（一）中，Ri，R2和1?可W相同或不同，均選自苯環(huán)、脂環(huán)胺、醇胺或脂肪胺中的一 種;m = 〇-l〇;其中結(jié)構(gòu)I可與聚乙締亞胺上任意伯胺或仲胺反應(yīng)，且結(jié)構(gòu)I的數(shù)量>1。
[0011]優(yōu)選的是，所述的無(wú)面阻燃固化劑結(jié)構(gòu)式如（1)-(7)所示：
[001
[0013；
[0014] 優(yōu)選的是，所述的無(wú)面阻燃固化劑的制備方法，該方法包括：
[0015] 步驟一:將憐酷氯溶于溶劑中，得到憐酷氯溶液；
[0016] 步驟二:將胺類(lèi)單體溶于溶劑中，得到胺溶液；
[0017] 步驟=:將步驟二得到的胺溶液和步驟一得到的憐酷氯溶液混合，得到混合溶液；
[0018] 步驟四：將有機(jī)多胺單體溶于溶劑中，得到有機(jī)多胺溶液；
[0019] 步驟五:將步驟=得到的混合溶液和步驟四得到的有機(jī)多胺溶液混合，得到液態(tài) 無(wú)色透明環(huán)氧樹(shù)脂的無(wú)面阻燃固化劑。
[0020] 優(yōu)選的是，所述的憐酷氯選自=氯氧憐、二苯基憐酷氯或苯基憐酷二氯中的一種。
[0021] 優(yōu)選的是，所述的胺類(lèi)單體選自乙醇胺、乙二胺、贓嗦中的一種。
[0022] 優(yōu)選的是，所述的有機(jī)多胺選自聚乙締亞胺、四乙締五胺或=乙締四胺中的一種。
[0023] 優(yōu)選的是，所述的步驟S的混合溫度為0-80°C，混合時(shí)間為2-化。
[0024] 優(yōu)選的是，所述的胺溶液和憐酷氯溶液的摩爾比為10: (0-5)。
[0025] 優(yōu)選的是，所述的步驟五的混合溫度為0-80°C，混合時(shí)間為2-化。
[0026] 優(yōu)選的是，所述的混合溶液和有機(jī)多胺溶液的摩爾比為1:(0.5-10)。
[0027] 本發(fā)明還提供一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法，包括：
[0028] 將無(wú)面阻燃固化劑常溫下與環(huán)氧樹(shù)脂混合均勻并攬拌至氣泡消失，將混合物均勻 的倒入模具中，然后于-20-50°C溫度下固化環(huán)氧樹(shù)脂，固化時(shí)間為2-60h，得到可低溫固化 的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。
[0029] 本發(fā)明的有益效果
[0030] 本發(fā)明首先提供一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，按照重量份數(shù) 計(jì)，包括:無(wú)面阻燃固化劑15-40份，環(huán)氧樹(shù)脂40份，所述的無(wú)面阻燃固化劑的結(jié)構(gòu)通式如式 (一)所示。由于本發(fā)明提供的環(huán)氧樹(shù)脂所用阻燃固化劑是由含憐氮的反應(yīng)中間體和聚乙締 亞胺制備的，不僅保持了原有聚乙締亞胺無(wú)色透明、耐黃變性能好、固化環(huán)氧樹(shù)脂效率高等 優(yōu)異功能，還賦予了其阻燃的效果，因而使得制備的環(huán)氧樹(shù)脂不僅呈現(xiàn)無(wú)色透明狀，可低溫 固化，且具有良好的阻燃效果，為環(huán)氧樹(shù)脂領(lǐng)域增添了一種新的品種。且由于本發(fā)明提供的 阻燃固化劑是由含憐氮的反應(yīng)中間體和聚乙締亞胺制備的，反應(yīng)后依然有大量殘留的-NH- 和-N此基團(tuán)，其對(duì)環(huán)氧的固化活性依然很高，因而可W在低溫下固化環(huán)氧樹(shù)脂，且固化時(shí)間 較短。
[0031] 本發(fā)明還提供一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法，該制備 方法簡(jiǎn)單方便，易于控制和工業(yè)化生產(chǎn)。
【附圖說(shuō)明】
[0032] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例2所制備的無(wú)面阻燃固化劑的紅外譜圖。
[0033] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例9、10和12制備得到的環(huán)氧樹(shù)脂板的樣圖。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 本發(fā)明首先提供一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，按照重量份數(shù) 計(jì)，包括：
[00巧]無(wú)面阻燃固化劑15-40份
[0036] 環(huán)氧樹(shù)脂 40份
[0037] 所述的無(wú)面阻燃固化劑的結(jié)構(gòu)通式如式(一)所示：
[0038；
12 式（一）中，Ri，R2和R3可W相同或不同，均選自苯環(huán)、脂環(huán)胺、醇胺或脂肪胺中的一 種;m = 0-l0;其中結(jié)構(gòu)I可與聚乙締亞胺上任意伯胺或仲胺反應(yīng)，且結(jié)構(gòu)I的數(shù)量>1。 2 按照本發(fā)明，所述的無(wú)面阻燃固化劑結(jié)構(gòu)式優(yōu)選如（1)-(7)所示：
[0041
[0042
[0043] 按照本發(fā)明，所述的無(wú)面阻燃固化劑的制備方法，優(yōu)選包括：
[0044] 步驟一:將憐酷氯溶于溶劑中，得到憐酷氯溶液；
[0045] 步驟二:將胺類(lèi)單體溶于溶劑中，得到胺溶液；
[0046] 步驟將步驟二得到的胺溶液和步驟一得到的憐酷氯溶液混合，得到混合溶液；
[0047] 步驟四：將有機(jī)多胺單體溶于溶劑中，得到有機(jī)多胺溶液；
[004引步驟五:將步驟=得到的混合溶液和步驟四得到的有機(jī)多胺溶液混合，得到液態(tài) 無(wú)色透明環(huán)氧樹(shù)脂的無(wú)面阻燃固化劑。
[0049] 按照本發(fā)明，將憐酷氯溶于溶劑中攬拌，得到憐酷氯溶液;所述的溶劑沒(méi)有特殊限 審IJ，能溶解憐酷氯即可，優(yōu)選為二氯甲燒、甲苯或氯仿;所述的憐酷氯優(yōu)選選自=氯氧憐、二 苯基憐酷氯或苯基憐酷二氯中的一種。所述的攬拌是在惰性氣體氛圍下進(jìn)行。
[0050] 按照本發(fā)明，將胺類(lèi)單體溶于溶劑中攬拌，得到胺溶液;所述的溶劑沒(méi)有特殊限 審IJ，能溶解胺類(lèi)單體即可，優(yōu)選為二氯甲燒、甲苯或氯仿;所述的胺類(lèi)單體優(yōu)選選自脂環(huán)胺， 醇胺，脂肪胺中的任一種;所述的脂環(huán)胺優(yōu)選為贓嗦，醇胺優(yōu)選為乙醇胺，脂肪胺優(yōu)選為乙 二胺。所述的攬拌是在惰性氣體氛圍下進(jìn)行。
[0051 ]按照本發(fā)明，將上述胺溶液和憐酷氯溶液混合，優(yōu)選是將胺溶液緩慢滴加到憐酷 氯溶液中攬拌，優(yōu)選在0-80°C下反應(yīng)2-化，得到混合溶液。所述的胺溶液和憐酷氯溶液的摩 爾比優(yōu)選為10: (0-5)。
[0052] 按照本發(fā)明，將有機(jī)多胺單體溶于溶劑中攬拌，得到有機(jī)多胺溶液;所述的溶劑沒(méi) 有特殊限制，能溶解有機(jī)多胺即可，優(yōu)選為二氯甲燒、甲苯或氯仿;所述的有機(jī)多胺優(yōu)選選 自聚乙締亞胺、四乙締五胺或=乙締四胺中的一種。所述的攬拌是在惰性氣體氛圍下進(jìn)行。
[0053] 按照本發(fā)明，將上述混合溶液和有機(jī)多胺溶液混合，優(yōu)選是將混合溶液緩慢滴入 到有機(jī)多胺溶液攬拌，優(yōu)選在〇-80°C下反應(yīng)2-化，得到液態(tài)無(wú)色透明環(huán)氧樹(shù)脂的無(wú)面阻燃 固化劑。所述的混合溶液和有機(jī)多胺溶液的摩爾比優(yōu)選為1: (0.5-10)。
[0054] 本發(fā)明還提供一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法，包括：
[0055] 將無(wú)面阻燃固化劑常溫下與環(huán)氧樹(shù)脂混合均勻并攬拌至氣泡消失，將混合物均勻 的倒入模具中，然后于-20-50°C溫度下固化環(huán)氧樹(shù)脂，固化時(shí)間為2-60h，得到可低溫固化 的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。
[0056] 下面給出實(shí)施例W對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。有必要在此指出的是W下實(shí)施例不能 理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，如果該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本
【發(fā)明內(nèi)容】
對(duì)本發(fā) 明做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明保護(hù)范圍。
[0057] 值得說(shuō)明的是，W下應(yīng)用例所測(cè)試的極限氧指數(shù)是采用HC-2C型氧指數(shù)測(cè)定儀按 照GB/T 2406-1993的程序進(jìn)行測(cè)試，垂直燃燒是采用CZF-2型垂直燃燒儀按照GB/T 2408- 1996的測(cè)試程序進(jìn)行測(cè)試;透光率通過(guò)WGW光電霧度儀進(jìn)行測(cè)試。
[0化引實(shí)施例1
[0059] 在室溫下，將二氯甲燒加入單口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下 將Imol二苯基憐酷氯加入單口燒瓶中，并攬拌均勻，待用；在室溫下，將二氯甲燒加入=口 燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將IOmol聚乙締亞胺加入S口燒瓶中，并 攬拌均勻;將制備的二苯基憐酷氯溶液緩慢滴入=口燒瓶中，攬拌控溫至(TC，反應(yīng)化，蒸饋 除去溶劑得產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)式如式(1)所示。
[0060] 實(shí)施例2
[0061 ]在室溫下，將氯仿加入單口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將 Imol二苯基憐酷氯加入單口燒瓶中，并攬拌均勻，待用；在室溫下，將氯仿加入=口燒瓶中 攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將3mol聚乙締亞胺加入S口燒瓶中，并攬拌均 勻;將制備的二苯基憐酷氯溶液緩慢滴入=口燒瓶中，攬拌控溫至20°C，反應(yīng)化，蒸饋除去 溶劑得產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)式如式(I)所示。
[0062] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例2所制備的阻燃固化劑的紅外譜圖。從W上紅外圖譜中可W看 出，在720cm-l左右出現(xiàn)了P-N的特征吸收峰，證明了P-N鍵的存在，故可W證明制備出了無(wú) 面阻燃固化劑。
[0063] 實(shí)施例3
[0064] 在室溫下，將二氯甲燒加入=口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)猓⒃诙栊詺怏w氛圍下 將Imol苯基憐酷二氯加入=口燒瓶中，并攬拌均勻，待用；在室溫下，將二氯甲燒加入單口 燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將〇.3mol乙醇胺加入單口燒瓶中，并攬拌 溶解，將乙醇胺溶液緩慢滴入苯基憐酷二氯溶液中，攬拌控溫至80°C，反應(yīng)化制成乙醇胺苯 基憐酷氯中間體溶液;在室溫下，將二氯甲燒加入=口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在?性氣體氛圍下將〇.5mol聚乙締亞胺加入S 口燒瓶中，并攬拌均勻；將制備的乙醇胺苯基憐 酷氯中間體溶液緩慢滴入=口燒瓶中，攬拌控溫至40°C，反應(yīng)化，蒸饋除去溶劑得產(chǎn)物，結(jié) 構(gòu)式如式(4)所示。
[00化]實(shí)施例4
[0066] 在室溫下，將氯仿加入=口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將 Imol苯基憐酷二氯加入=口燒瓶中，并攬拌均勻，待用；在室溫下，將氯仿加入單口燒瓶中 攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將0.3mol贓嗦加入單口燒瓶中，并攬拌溶解，將 贓嗦溶液緩慢滴入苯基憐酷二氯溶液中，攬拌控溫至50°C，反應(yīng)化制成贓嗦苯基憐酷氯中 間體溶液;在室溫下，將氯仿加入=口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)猓⒃诙栊詺怏w氛圍下將 Imol聚乙締亞胺加入=口燒瓶中，并攬拌均勻；將制備的贓嗦苯基憐酷氯中間體溶液緩慢 滴入=口燒瓶中，攬拌控溫至60°C，反應(yīng)化，蒸饋除去溶劑得產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)式如式(2)所示。
[0067] 實(shí)施例5
[0068] 在室溫下，將氯仿加入=口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將 Imol苯基憐酷二氯加入=口燒瓶中，并攬拌均勻，待用；在室溫下，將氯仿加入單口燒瓶中 攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將0.4mol乙二胺加入單口燒瓶中，并攬拌溶解， 將乙二胺溶液緩慢滴入=氯氧憐溶液中，攬拌控溫至(TC，反應(yīng)化制成乙二胺憐酷氯中間體 溶液；在室溫下，將氯仿加入=口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)猓⒃诙栊詺怏w氛圍下將 0.5mol聚乙締亞胺加入S 口燒瓶中，并攬拌均勻；將制備的乙二胺憐酷氯中間體溶液緩慢 滴入=口燒瓶中，攬拌控溫至50°C，反應(yīng)化，蒸饋除去溶劑得產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)式如式(3)所示。
[0069] 實(shí)施例6
[0070] 在室溫下，將氯仿加入=口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)猓⒃诙栊詺怏w氛圍下將 ImolS氯氧憐加入S口燒瓶中，并攬拌均勻，待用;在室溫下，將氯仿加入單口燒瓶中攬拌， 然后通入氮?dú)猓⒃诙栊詺怏w氛圍下將〇.5mol乙醇胺加入單口燒瓶中，并攬拌均勻，將乙醇 胺溶液緩慢滴入=氯氧憐溶液中，攬拌控溫至20°C，反應(yīng)化制成乙醇胺憐酷氯中間體溶液； 在室溫下，將氯仿加入S口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將1.5mol聚乙 締亞胺加入=口燒瓶中，并攬拌均勻；將制備的乙醇胺憐酷氯中間體溶液緩慢滴入=口燒 瓶中，攬拌控溫至30°C，反應(yīng)化，蒸饋除去溶劑得產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)式如式(7)所示。
[0071 ]實(shí)施例7
[0072]在室溫下，將氯仿加入=口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)猓⒃诙栊詺怏w氛圍下將 Imois氯氧憐加入S口燒瓶中，并攬拌均勻，待用;在室溫下，將氯仿加入單口燒瓶中攬拌， 然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將0.5mol贓嗦加入單口燒瓶中，并攬拌溶解，將贓嗦溶 液緩慢滴入=氯氧憐溶液中，攬拌控溫至(TC，反應(yīng)化制成贓嗦憐酷氯中間體溶液;在室溫 下，將氯仿加入S 口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)猓⒃诙栊詺怏w氛圍下將0.5mol聚乙締亞胺 加入=口燒瓶中，并攬拌均勻;將制備的贓嗦憐酷氯中間體溶液緩慢滴入=口燒瓶中，攬拌 控溫至50°C，反應(yīng)化，蒸饋除去溶劑得產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)式如式(5)所示。
[0073] 實(shí)施例8
[0074] 在室溫下，將氯仿加入=口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將 ImolS氯氧憐加入S口燒瓶中，并攬拌均勻，待用;在室溫下，將氯仿加入單口燒瓶中攬拌， 然后通入氮?dú)猓⒃诙栊詺怏w氛圍下將〇.5mol乙二胺加入單口燒瓶中，并攬拌溶解，將乙二 胺溶液緩慢滴入=氯氧憐溶液中，攬拌控溫至(TC，反應(yīng)化制成乙二胺憐酷氯中間體溶液； 在室溫下，將氯仿加入S口燒瓶中攬拌，然后通入氮?dú)?，并在惰性氣體氛圍下將0. Smol聚乙 締亞胺加入=口燒瓶中，并攬拌均勻；將制備的乙二胺憐酷氯中間體溶液緩慢滴入=口燒 瓶中，攬拌控溫至60°C，反應(yīng)4h，蒸饋除去溶劑得產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)式如式(6)所示。
[00巧]實(shí)施例9
[0076] 先將實(shí)施例2所得阻燃固化劑20g和環(huán)氧樹(shù)脂40g預(yù)混均勻，然后于10°C下固化 40h，得到可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。該共混物的LOI為30.5%，化-94為V- 0,透光率為86 %。
[0077] 圖2中的a為本發(fā)明實(shí)施例9制備得到的環(huán)氧樹(shù)脂板的樣圖。從圖中可W看出，本發(fā) 明所述制備的阻燃環(huán)氧樹(shù)脂板均呈現(xiàn)出無(wú)色透明狀態(tài)。
[007引實(shí)施例10
[0079] 先將實(shí)施例3所得阻燃固化劑40g和環(huán)氧樹(shù)脂40g預(yù)混均勻，然后于-20°C下固化 60h，得到可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂該共混物的LOI為32.0%，化-94為V-0， 透光率為85 %。
[0080] 圖2中的b為本發(fā)明實(shí)施例10制備得到的環(huán)氧樹(shù)脂板的樣圖。從圖中可W看出，本 發(fā)明所述制備的阻燃環(huán)氧樹(shù)脂板均呈現(xiàn)出無(wú)色透明狀態(tài)。
[00川實(shí)施例11
[0082]先將實(shí)施例4所得阻燃固化劑20g和環(huán)氧樹(shù)脂40g預(yù)混均勻，然后于(TC下固化4她， 得到可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂該共混物的LOI為30.0%，化-94為V-0,透光 率為87%。
[008；3] 實(shí)施例12
[0084] 先將實(shí)施例5所得阻燃固化劑15g和環(huán)氧樹(shù)脂40g預(yù)混均勻，然后于20°C下固化 2地，得到可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂該共混物的LOI為30.0%，化-94為V-0， 透光率為87.5%。
[0085] 圖2中的C為本發(fā)明實(shí)施例12制備得到的環(huán)氧樹(shù)脂板的樣圖。從圖中可W看出，本 發(fā)明所述制備的阻燃環(huán)氧樹(shù)脂板均呈現(xiàn)出無(wú)色透明狀態(tài)。
[0086] 實(shí)施例13
[0087] 先將實(shí)施例6所得阻燃固化劑20g和環(huán)氧樹(shù)脂40g預(yù)混均勻，然后于40°C下固化化， 得到可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂該共混物的LOI為30.5%，化-94為V-0,透光 率為86 %。
[0088] 實(shí)施例14
[0089] 先將實(shí)施例7所得阻燃固化劑30g和環(huán)氧樹(shù)脂40g預(yù)混均勻，然后于30°C下固化 20h，得到可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂該共混物的LOI為30.0%，化-94為V-0， 透光率為85.5%。
[0090] 實(shí)施例15
[0091] 先將實(shí)施例8所得阻燃固化劑35g和環(huán)氧樹(shù)脂40g預(yù)混均勻，然后于35°C下固化 lOh，得到可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)面阻燃環(huán)氧樹(shù)脂該共混物的LOI為30.5%，化-94為V-0， 透光率為85 %。
[0092] 對(duì)比例1
[0093] 將聚乙締亞胺20g和環(huán)氧樹(shù)脂40g預(yù)混均勻，然后于30°C下固化2h。其LOI為 19.5 %，化-94為無(wú)級(jí)，透光率為88 %。
[0094] 從W上測(cè)試結(jié)果可W看出，該環(huán)氧樹(shù)脂不僅可在低溫下固化，且阻燃性能有了很 大的提局。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于，按照重量份數(shù)計(jì)，包 括： 無(wú)鹵阻燃固化劑15-40份 環(huán)氧樹(shù)脂 40份 所述的無(wú)鹵阻燃固化劑的結(jié)構(gòu)通式如式(一)所示：式(一）中，R^RdPRs可以相同或不同，均選自苯環(huán)、脂環(huán)胺、醇胺或脂肪胺中的一種;m = 0-10;其中結(jié)構(gòu)I可與聚乙稀亞胺上任意伯胺或仲胺反應(yīng)，且結(jié)構(gòu)I的數(shù)量多1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于， 所述的無(wú)鹵阻燃固化劑結(jié)構(gòu)式如（1)-(7)所示：3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于， 所述的無(wú)鹵阻燃固化劑的制備方法，該方法包括：步驟一:將磷酰氯溶于溶劑中，得到磷酰氯溶液； 步驟二:將胺類(lèi)單體溶于溶劑中，得到胺溶液； 步驟三:將步驟二得到的胺溶液和步驟一得到的磷酰氯溶液混合，得到混合溶液； 步驟四：將有機(jī)多胺單體溶于溶劑中，得到有機(jī)多胺溶液； 步驟五:將步驟三得到的混合溶液和步驟四得到的有機(jī)多胺溶液混合，得到液態(tài)無(wú)色 透明環(huán)氧樹(shù)脂的無(wú)鹵阻燃固化劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于， 所述的磷酰氯選自三氯氧磷、二苯基磷酰氯或苯基磷酰二氯中的一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于， 所述的胺類(lèi)單體選自乙醇胺、乙二胺、哌嗪中的一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于， 所述的有機(jī)多胺選自聚乙烯亞胺、四乙烯五胺或三乙烯四胺中的一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于， 所述的步驟三的混合溫度為0-80°C，混合時(shí)間為2-6h。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于， 所述的胺溶液和磷酰氯溶液的摩爾比為10: (0-5)。9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，其特征在于， 所述的步驟五的混合溫度為0-80 °C，混合時(shí)間為2-7h。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可低溫固化的無(wú)色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法， 其特征在于，包括： 將無(wú)鹵阻燃固化劑常溫下與環(huán)氧樹(shù)脂混合均勻并攪拌至氣泡消失，將混合物均勻的倒 入模具中，然后于-20-50°C溫度下固化環(huán)氧樹(shù)脂，固化時(shí)間為2-60h，得到可低溫固化的無(wú) 色透明無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。
【文檔編號(hào)】C08G59/50GK105924625SQ201610471453
【公開(kāi)日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年6月24日
【發(fā)明人】邵珠寶, 張明鑫, 金晶, 任亮, 韓業(yè), 譚志勇
【申請(qǐng)人】長(zhǎng)春工業(yè)大學(xué)