一種聚碳酸酯二醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚碳酸酯二醇的制備方法，包括以下步驟：（1）將二氯亞砜滴加到二元醇中，滴加完后反應(yīng)，反應(yīng)完成后水洗，得到二元醇的氯代物；（2）將碳酸鹽加入到步驟（1）中所得到的二元醇的氯代物中，升溫至100～180℃，反應(yīng)1～24小時(shí)，將所生成的氯化鹽及未反應(yīng)的碳酸鹽離心除去，即得到聚碳酸酯二元醇。本發(fā)明工藝簡單、生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生易燃易爆的低沸點(diǎn)有機(jī)揮發(fā)物且對環(huán)境友好。
【專利說明】
一種聚碳酸酯二醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種二元醇的制備方法，特別涉及一種聚碳酸酯二醇的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚碳酸酯二醇作為一種新型的低分子量二元醇，與其它的用來作為聚氨酯、熱塑性彈性等原材料的二元醇相比，具有優(yōu)良的耐水解性、耐光性、耐熱性等優(yōu)點(diǎn)。已知的聚碳酸酯二醇是通過碳酸二烷基酯如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯等與二元醇通過酯交換反應(yīng)制得。由于碳酸二甲酯成本低，目前主要通過碳酸二甲酯與二元醇酯交換制備聚碳酸酯二醇，但該方法生成大量的甲醇與碳酸二甲酯的共沸物，需要經(jīng)過復(fù)雜的處理才能將甲醇和碳酸二甲酯回收，導(dǎo)致整個(gè)制備聚碳酸酯二醇的工藝非常復(fù)雜，且產(chǎn)生的甲醇等有機(jī)揮發(fā)物極易污染環(huán)境。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種聚碳酸酯二醇的制備方法，該方法工藝簡單、生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生易燃易爆的低沸點(diǎn)有機(jī)揮發(fā)物且對環(huán)境友好。
[0004]本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:
一種聚碳酸酯二醇的制備方法，包括以下步驟:
(1)將二氯亞砜滴加到二元醇中，滴加完后反應(yīng)，反應(yīng)完成后水洗，得到二元醇的氯代物；
(2)將碳酸鹽加入到步驟(I)中所得到的二元醇的氯代物中，升溫至100?180°C，反應(yīng)I?24小時(shí)，將所生成的氯化鹽及未反應(yīng)的碳酸鹽離心除去，即得到聚碳酸酯二元醇。
[0005]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的二元醇為I，4-丁二醇、I，5-戊二醇、I，6-己二醇、I，8_辛二醇、I，9_壬二醇、I，10-癸二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的一種或幾種。
[0006]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的二氯亞砜與二元醇的摩爾比范圍為1:1O?1:1。優(yōu)選的范圍為1:1?5:1。
[0007]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的二氯亞砜滴加時(shí)控制溫度為-10°C?100°C，滴加完后反應(yīng)溫度為-1O °C?100 °C，反應(yīng)時(shí)間為I?12小時(shí)。
[0008]作為優(yōu)選，步驟(I)中所述的二氯亞砜滴加時(shí)控制溫度為(TC?600C，滴加完后反應(yīng)溫度為0°C?60°C，反應(yīng)時(shí)間為I?6小時(shí)。
[0009]作為優(yōu)選，步驟(2)中所述的碳酸鹽為堿金屬的碳酸鹽。
[0010]作為優(yōu)選，所述堿金屬的碳酸鹽選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀中的一種或幾種。
[0011]作為優(yōu)選，步驟(2)中所述的碳酸鹽與二元醇的摩爾比范圍為1:1O?1:1。
[0012]作為優(yōu)選，步驟(2)中所述的碳酸鹽與二元醇的摩爾比范圍為1:2?2:1。
[0013]本發(fā)明的有益效果是:
(I)制備工藝簡單，不需要后續(xù)復(fù)雜的溶劑、原料回收工序，降低了投資和生產(chǎn)成本。
[0014](2)制備過程中不產(chǎn)生有機(jī)揮發(fā)物，減少了對環(huán)境的污染。
[0015](3)制備過程中既不使用也不產(chǎn)生易燃易爆的低沸點(diǎn)有機(jī)物，有利于生產(chǎn)和操作人員的安全。
【具體實(shí)施方式】
[0016]下面通過具體實(shí)施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的具體說明。
[0017]本發(fā)明中，若非特指，所采用的原料和設(shè)備等均可從市場購得或是本領(lǐng)域常用的。下述實(shí)施例中的方法，如無特別說明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。
[0018]總實(shí)施方案:
一種聚碳酸酯二醇的制備方法，包括以下步驟:
(I)將二氯亞砜滴加到二元醇中，二氯亞砜與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1，二氯亞砜滴加時(shí)控制溫度為-1O°C?100°C，滴加完后反應(yīng)溫度為-1O°C?100°C，反應(yīng)時(shí)間為I?12小時(shí)，反應(yīng)完成后水洗，得到二元醇的氯代物;所述的二元醇為I，4_丁二醇、I，5_戊二醇、I，6-己二醇、I，8-辛二醇、I，9-壬二醇、I，10-癸二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的一種或幾種。
[0019](2)將碳酸鹽加入到步驟(I)中所得到的二元醇的氯代物中，升溫至100?180°C，反應(yīng)I?24小時(shí)，將所生成的氯化鹽及未反應(yīng)的碳酸鹽離心除去，即得到聚碳酸酯二元醇。所述的碳酸鹽為堿金屬的碳酸鹽，所述堿金屬的碳酸鹽選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀中的一種或幾種。所述的碳酸鹽與二元醇的摩爾比范圍為I: 10?10:1。
[0020]實(shí)施例1
將94.4克(0.8摩爾)1,6-己二醇加熱至50 °C，滴加119克(I摩爾)二氯亞砜，滴加完后在50°C繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，再水洗，得到I，6_己二醇的氯代物。將106克(I摩爾)碳酸鈉加入到氯代物中混勻，升溫至140°C，反應(yīng)6小時(shí)，然后將所生成的氯化鹽及未反應(yīng)的碳酸鹽離心除去，即得到聚碳酸酯二元醇(產(chǎn)率93%)。
[0021]實(shí)施例2
將94.4克(0.8摩爾)I，6-己二醇、81克(0.9摩爾)I，4-丁二醇加熱至40°C，滴加238克(2摩爾)二氯亞砜，滴加完后在40°C繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)，再水洗，得到二元醇的氯代物。將212克(2摩爾)碳酸鈉加入到氯代物中混勻，升溫至150°C，反應(yīng)8小時(shí)，然后將所生成的氯化鹽及未反應(yīng)的碳酸鹽離心除去，即得到聚碳酸酯二元醇(產(chǎn)率95%)。
[0022]實(shí)施例3
將94.4克(0.8摩爾)1,6-己二醇、54克(0.6摩爾)1,4-丁二醇、104克(I摩爾)加熱至600C，滴加357克(3摩爾)二氯亞砜，滴加完后在600C繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，再水洗，得到二元醇的氯代物。將265克(2.5摩爾)碳酸鈉加入到氯代物中混勻，升溫至180°C，反應(yīng)6小時(shí)，然后將所生成的氯化鹽及未反應(yīng)的碳酸鹽離心除去，即得到聚碳酸酯二元醇(產(chǎn)率87%)。
[0023]以上所述的實(shí)施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種聚碳酸酯二醇的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將二氯亞砜滴加到二元醇中，滴加完后反應(yīng)，反應(yīng)完成后水洗，得到二元醇的氯代物； (2)將碳酸鹽加入到步驟(I)中所得到的二元醇的氯代物中，升溫至100?180°C，反應(yīng)I?24小時(shí)，將所生成的氯化鹽及未反應(yīng)的碳酸鹽離心除去，即得到聚碳酸酯二元醇。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的二元醇為I，4_丁二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的一種或幾種。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的二氯亞砜與二元醇的摩爾比范圍為I: 10?10:1。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的二氯亞砜滴加時(shí)控制溫度為-10°C?100°C，滴加完后反應(yīng)溫度為-10°C?100°C，反應(yīng)時(shí)間為I?12小時(shí)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:步驟(I)中所述的二氯亞砜滴加時(shí)控制溫度為0°C?60°C，滴加完后反應(yīng)溫度為0°C?60°C，反應(yīng)時(shí)間為I?6小時(shí)。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的碳酸鹽為堿金屬的碳酸鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于:所述堿金屬的碳酸鹽選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的碳酸鹽與二元醇的摩爾比范圍為1:10?10:1。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的碳酸鹽與二元醇的摩爾比范圍為1:2?2:1。
【文檔編號】C08G64/30GK105924636SQ201610291484
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年5月5日
【發(fā)明人】潘際, 陳冬平, 卑圣波
【申請人】義烏潘季涂料股份有限公司