金屬防銹乳液及其制備方法與應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種金屬防銹乳液，按重量百分比計(jì)算，原料包括：烯類單體35～50wt%，為選自甲基丙烯酸酯類或丙烯酸酯類中的至少一種與苯乙烯的混合物；功能單體1.5～5wt%，為丙烯酸磷酸酯和活性有機(jī)硅烷的混合物；官能單體0.5～3wt%，為選自丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物；乳化劑1～7 wt%，為選自支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯、3?烯丙氧基?1?羥基?1?丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯乳化劑中的兩種或兩種以上進(jìn)行復(fù)配獲得的復(fù)合乳化劑；引發(fā)劑0.1～0.3wt%，pH調(diào)節(jié)劑0.05～2.5wt%，水45～60wt%。
【專利說明】
金屬防銹乳液及其制備方法與應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種乳液及其制備方法，更具體地涉及一種金屬防銹乳液及其制備方 法。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003] 由于環(huán)境保護(hù)越來越受到人們的關(guān)注，對無毒、低毒的水性防銹涂料的研究已成 為當(dāng)前防銹涂料發(fā)展的重要方向。近年來，隨著國家對V0C排放物要求的限制，水性涂料得 到了快速發(fā)展，加上嚴(yán)重的金屬銹蝕問題，為水性涂料取代油性涂料在工業(yè)金屬防腐漆方 面的應(yīng)用提供了巨大的市場。由于丙烯酸聚合物具有耐熱性、耐候性、耐腐蝕性、耐沾污性、 保光保色性、附著力高和價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)，輔以硬單體苯乙烯合成的苯丙乳液，常被用作水性 防銹涂料成膜體系，廣泛應(yīng)用于汽車底盤、機(jī)車、工業(yè)設(shè)備、機(jī)械制造、五金交電等行業(yè)的金 屬涂裝，也可應(yīng)用于化工儲罐、水塔、鋼結(jié)構(gòu)橋梁、室內(nèi)和室外機(jī)械設(shè)備的表面涂裝。但苯丙 乳液涂膜致密性差，涂膜對水蒸氣屏蔽性能較差，而且作為鋼結(jié)構(gòu)的水性防銹涂料還存在 涂膜附著力差、防銹能力不足的問題。
[0004] 因此為彌補(bǔ)國內(nèi)高性能乳液樹脂的空缺，需要通過改進(jìn)現(xiàn)有的配方組合，結(jié)合創(chuàng) 新的制備工藝，開發(fā)出能滿足日益增長的經(jīng)濟(jì)和環(huán)保需求的水性苯丙乳液，并基于該苯丙 乳液制備無毒環(huán)保的水性金屬防銹涂料，耐水、耐鹽水、耐鹽霧，對鋼結(jié)構(gòu)具有優(yōu)異的防銹 能力。
[0005]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種金屬防銹乳液，按重量百分比計(jì)算，原料包括： 烯類單體35~50wt%，為選自甲基丙烯酸酯類或丙烯酸酯類中的至少一種與苯乙烯的 混合物； 功能單體1.5~5wt%，為丙烯酸磷酸酯和活性有機(jī)硅烷的混合物； 官能單體0.5~3wt%，為選自丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物； 乳化劑1~7 wt%，為選自支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚 磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯乳化劑中的兩種或兩種以 上進(jìn)行復(fù)配獲得的復(fù)合乳化劑； 引發(fā)劑〇 · 1 ~〇 · 3wt%，pH 調(diào)節(jié)劑0 · 05~2 · 5wt%，水 45~60wt%。
[0007] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方式，按重量百分比計(jì)算，原料包括： 烯類單體35~50wt%，為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯與苯乙烯的混合 物，且所述苯乙烯的含量占乳液原料總質(zhì)量的在15 wt%以上； 功能單體1.5~5wt%，為丙烯酸磷酸酯和含有乙烯基的活性有機(jī)硅烷的混合物，且含有 乙烯基的活性有機(jī)硅烷的含量占乳液原料總質(zhì)量的1 wt%以上； 官能單體0.5~3wt%，為選自丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物； 乳化劑1~7 wt%，為支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸 酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯乳化劑進(jìn)行復(fù)配獲得的復(fù)合乳 化劑； 引發(fā)劑〇 · 1 ~〇 · 3wt%，pH 調(diào)節(jié)劑0 · 05~2 · 5wt%，水 45~60wt%。
[0008] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方式，所述可聚合型硫酸酯乳化劑為選自烯丙基烷基酚聚 氧乙烯醚硫酸銨鹽或鈉鹽、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯銨鹽或鈉鹽、辛基酚聚氧乙烯硫酸銨 鹽或鈉鹽中的任一種或幾種的組合。
[0009] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方式，所述乳化劑中支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷 基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯 乳化劑的復(fù)配質(zhì)量比為1: (2~3) :(0.5~1):(0.5~1):(0.8~2)。
[0010]作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方式，所述含有乙烯基的活性有機(jī)硅烷包括甲基丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三（2-甲氧基乙氧基)硅 烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和Y-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷。 [0011]作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方式，所述原料還包括乳液原料總質(zhì)量〇.〇1~lwt%的埃洛 石納米管;在制備金屬防銹乳液時(shí)，所述埃洛石納米管在單體預(yù)乳化階段各類單體混合后 再加入。
[0012]作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方式，所述埃洛石納米管為磺化埃洛石納米管。
[0013]作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方式，所述引發(fā)劑為過硫酸鈉或過硫酸銨;所述pH調(diào)節(jié)劑 為氨水、N，N_二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一種或多種的組合;所述水為去離 子水或軟水;所述原料還包括單體總質(zhì)量〇. 1~〇. 7wt%的緩沖劑碳酸氫鈉。
[0014] 本發(fā)明還提供了一種制備上面任意一項(xiàng)實(shí)施方式所述金屬防銹乳液的制備方法， 具體包括以下步驟： (1)將配方含量水的30~50wt%，乳化劑的40~55wt%進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同時(shí) 緩慢加入烯類單體、官能單體和丙烯酸磷酸酯，進(jìn)行預(yù)乳化，獲得單體預(yù)乳液； (2) 將配方含量水的40~55wt%和剩余的乳化劑攪拌混合均勻，升溫至81~83°C，加入 引發(fā)劑總質(zhì)量的5~15 wt %，反應(yīng)3~5分鐘后，加入將步驟（1)獲得的單體預(yù)乳液重量的5 ~8%，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余引發(fā)劑和單體預(yù)乳 液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/3~1/2時(shí)再加入活性有機(jī)硅烷，控制滴加總時(shí)間為2~4h，再保溫1 ~1·5h; (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至70~73°C，加入用于消除引發(fā)劑的氧化劑叔丁基過氧 化氫、還原劑Bruggolite-FF6或吊白塊，保溫0.5h，冷卻乳液至室溫，使用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)乳 液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。
[0015] 本發(fā)明還提供了一種用于鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)中鋼筋修復(fù)的金屬防銹水性涂料，以上 面所述的金屬防銹乳液為基礎(chǔ)液，再復(fù)配以分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑、抗閃銹劑、顏 填料、成膜助劑、流平劑和pH調(diào)節(jié)劑，攪拌混合后制備獲得。
[0016] 本發(fā)明提供的金屬防銹乳液具有較好的附著力和耐水性，以其為基礎(chǔ)液制備的防 銹水性涂料具備優(yōu)異的耐鹽水性和耐鹽霧性，對鋼結(jié)構(gòu)具有優(yōu)異的防銹能力。
[0017]
【具體實(shí)施方式】
[0018] 除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技 術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
[0019] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本公 開內(nèi)容。本文中所用的術(shù)語"包含"、"包括"、"具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非 排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要 素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的 要素。
[0020] 溫度、時(shí)間、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開 了范圍"1~5"時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍"1~4"、"1~3"、"1~2"、"1~2和4~ 5"、"1~3和5"等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端 值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。在不相互矛盾的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本 說明書中描述的不同實(shí)施方案、實(shí)施例或示例以及不同實(shí)施方案、實(shí)施例或示例的特征進(jìn) 行結(jié)合和組合。
[0021 ]在本說明書的描述中，參考術(shù)語"一個優(yōu)選地實(shí)施方案"、"一些優(yōu)選地實(shí)施方案"、 "作為優(yōu)選地方案"、"示例"或"一些示例"等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特 征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個實(shí)施例或示例中。在本說明書中，對上述 術(shù)語的示意性表述不必須針對的是相同的實(shí)施例或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材 料或者特點(diǎn)可以在任一個或多個實(shí)施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外，在不相互矛盾 的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說明書中描述的不同實(shí)施例或示例以及不同實(shí)施例 或示例的特征進(jìn)行結(jié)合和組合。
[0022] 本發(fā)明提供了一種金屬防銹乳液，按重量百分比計(jì)算，原料包括： 烯類單體35~50wt%，為選自甲基丙烯酸酯類或丙烯酸酯類中的至少一種與苯乙烯的 混合物； 功能單體1.5~5wt%，為丙烯酸磷酸酯和活性有機(jī)硅烷的混合物； 官能單體0.5~3wt%，為選自丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物； 乳化劑1~7 wt%，為選自支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚 磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯乳化劑中的兩種或兩種以 上進(jìn)行復(fù)配獲得的復(fù)合乳化劑； 引發(fā)劑〇 · 1 ~〇 · 3wt%，pH 調(diào)節(jié)劑0 · 05~2 · 5wt%，水 45~60wt%。
[0023] 單體的組成決定著合成乳液的物理、化學(xué)及機(jī)械性能，是形成高聚物的基礎(chǔ)。不同 的單體具有不同的性能，一種單體均聚物一般不具備全面的性能，需選用多種單體進(jìn)行共 聚合成。
[0024] 烯類單體: 為選自甲基丙烯酸酯類或丙烯酸酯類中的至少一種與苯乙烯的混合物。
[0025]甲基丙烯酸酯類，所述甲基丙烯酸酯類選自甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、 甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯 酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸壬基酯、甲基丙烯酸 十三烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、甲基 丙烯酸甲基環(huán)己基酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙基酯、甲基丙烯酸縮水 甘油基酯、甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基乙基酯、甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基丙基酯中的任 一種或幾種的組合。
[0026]丙烯酸酯類，所述丙烯酸酯類選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯 酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙 烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸壬基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷 基酯、丙烯酸環(huán)己基酯、丙烯酸甲基環(huán)己基酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯 酸3-羥基丙基酯、丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基酯、丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán) 己基乙基酯、丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基丙基酯中的任一種或幾種的組合。
[0027] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方案，所述甲基丙烯酸酯類為甲基丙烯酸甲酯，其具有較 好的硬度、耐水性能和保光保色性能。
[0028] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方案，所述丙烯酸酯類為丙烯酸丁酯和丙烯酸異丙酯，他 們具有較好的柔韌性，能為漆膜提供柔韌性。
[0029]苯乙烯，本發(fā)明所述乳液主要是由苯乙烯和甲基丙烯酸酯類或丙烯酸酯類共聚而 成的乳液，其用苯乙烯部分或全部取代純丙乳液中的硬單體，由于在共聚物中引入了苯乙 烯鏈段，可提高乳液的耐水性、耐堿性、抗污性和抗粉化性，并且通過生產(chǎn)工藝調(diào)整容易對 乳液性能進(jìn)行調(diào)整。
[0030] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方案，所述烯類單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯 酸異丙酯與苯乙烯的混合物，且所述苯乙烯的含量占乳液原料總質(zhì)量的15 wt%以上。
[0031] 功能單體: 為丙烯酸磷酸酯和活性有機(jī)硅烷的混合物。
[0032] 丙烯酸磷酸酯，在丙烯酸乳液共聚時(shí)，通過引入功能性磷酸酯單體，能夠提高聚合 物乳液在金屬基材表面的附著力。磷酸酯單體中磷羥基與金屬表面有較強(qiáng)的螯合作用，能 夠與多價(jià)金屬作用形成絡(luò)合物，從而以共價(jià)鍵的形式把聚合物分子連接到金屬基材表面， 增強(qiáng)聚合物乳液在金屬基材表面的干濕附著力，能夠?qū)﹂W蝕起到一定的阻礙作用。引入功 能性磷酸酯后，聚合物分子中磷酸酯基團(tuán)通過與金屬基材形成的致密磷酸鹽保護(hù)膜，從而 使金屬基材表面鈍化，阻止水和其它腐蝕性介質(zhì)與金屬基材的直接接觸，從而達(dá)到較好的 防銹效果。
[0033]作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方案，所述丙烯酸磷酸酯為市售的ΡΑΜ-ΙΟΟ,ΡΑΜΙΟΟ,ΕΜ- βθο
[0034 ]活性有機(jī)硅烷，活性有機(jī)硅氧烷具有優(yōu)異的耐水性、耐尚低溫性，表面能低等特 點(diǎn)。在丙烯酸乳液聚合過程中，引入活性有機(jī)硅對丙烯酸樹脂進(jìn)行改性，可以有效改善丙烯 酸乳液的相關(guān)性能。有機(jī)聚硅氧烷的特性是基于其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：聚硅氧烷樹脂分子結(jié)構(gòu)中，以 Si-0-Si為骨架，Si-ο鍵的鍵能大，遠(yuǎn)大于C-H鍵，C-C鍵，C-0鍵，Si-〇(Si〇2)鍵的鍵能，其高 鍵能使得聚硅氧烷具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，其化學(xué)性能和物理性能隨溫度變化很小，具有優(yōu)異 的耐高低溫性能；聚硅氧烷中Si-O-Si鍵很穩(wěn)定，難以產(chǎn)生由紫外線引起的自由基反應(yīng)，也 不易氧化，具有突出的耐候性;聚硅氧烷分子結(jié)構(gòu)中Si原子上的甲基將高能量的聚硅氧烷 主鏈屏蔽，能夠阻止液態(tài)水的通過，同時(shí)分子結(jié)構(gòu)中甲基的排列使其具有憎水性，耐水性優(yōu) 異;聚硅氧烷的表面張力低，具有很強(qiáng)的斥水性，硅烷在成膜過程中硅醇鍵會發(fā)生縮合交聯(lián) 反應(yīng)，提高涂膜的交聯(lián)密度，從而提高涂膜的硬度和耐沾污性。
[0035]有機(jī)硅改性水性丙烯酸乳液的方法主要有物理改性和化學(xué)改性等。采用物理改性 時(shí)，體系相容性不好。通過乳液共聚，在丙烯酸乳液聚合過程中，引入可聚合型活性有機(jī)硅 氧燒。
[0036]作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方案，所述活性有機(jī)硅氧烷選用含有雙鍵的乙烯基硅烷偶 聯(lián)劑?？梢粤信e的有：甲基丙烯酰氧基丙基三甲（乙）氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基） 硅烷、乙烯基三甲（乙）氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷等。
[0037] 水性丙烯酸乳液聚合時(shí)，引入活性有機(jī)硅氧烷共聚改性，在乳液成膜時(shí)，通過聚合 物分子中活性有機(jī)硅氧烷的水解縮聚，形成適當(dāng)?shù)木W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，提高乳膠膜的交聯(lián)密度，從而 改善涂膜的硬度、耐水性、耐鹽霧性。但是活性有機(jī)硅氧烷添加量增加，會導(dǎo)致聚合乳液體 系的穩(wěn)定性下降，即使乳膠膜的硬度及耐水性能明顯提高，但其在基材表面的附著力會顯 著降低。
[0038] 官能單體: 所述官能單體為選自丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物。
[0039] 因?yàn)楦叻肿硬牧系姆肿咏Y(jié)構(gòu)就象一條條長的線，沒交聯(lián)時(shí)強(qiáng)度低，易拉斷，且沒有 彈性，本發(fā)明官能單體的作用就是在線型的分子之間產(chǎn)生化學(xué)鍵，使線型分子相互連在一 起，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
[0040] 所述丙烯酸或甲基丙烯酸單體中含有羧基能夠提供適度的交聯(lián)，使聚合物形成輕 微的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，在乳液成膜時(shí)，羧基有利于提高聚合物分子在基材表面的附著力，但是過量 的親水性羧基會降低涂膜的耐水性。
[0041] 所述丙烯酰胺用于提高乳液的黏度以便于涂料的調(diào)配，并增加乳液的交聯(lián)度。
[0042] 乳化劑: 在本發(fā)明乳液聚合體系中，乳化劑用量雖小，卻在聚合中起著重要的作用，主要表現(xiàn)為 控制乳膠粒子的大小，保證乳液聚合的穩(wěn)定性，而且乳化劑的類型及種類對合成的產(chǎn)品性 能有著重要的影響。乳液成膜過程中，殘留在乳液中的乳化劑從乳膠粒表面的解吸，迀移到 乳膠膜表面形成親水性區(qū)域，乳化劑迀移、聚集形成水入侵的路徑而降低膠膜的耐水性。乳 化劑尤其是離子型乳化劑的迀移，不僅會導(dǎo)致乳膠膜耐水性下降，還容易導(dǎo)致腐蝕迀移電 流的產(chǎn)生，從而加快內(nèi)部金屬基材的銹蝕，不利于乳液的防銹性能。
[0043]本發(fā)明乳化劑為選自支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚 醚磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯乳化劑中的兩種或兩種 以上進(jìn)行復(fù)配獲得的復(fù)合乳化劑。
[0044] 所述可聚合型硫酸酯乳化劑為選自烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽或鈉鹽、壬 基酚聚氧乙烯醚硫酸酯銨鹽或鈉鹽、辛基酚聚氧乙烯硫酸銨鹽或鈉鹽中的任一種或幾種的 組合。
[0045] 所述優(yōu)選地可聚合型硫酸酯乳化劑為壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯鈉?？梢酝ㄟ^以壬 基酚聚氧乙烯醚為原料，氨基磺酸為硫酸化試劑，尿素為催化劑，合成出壬基酚聚氧乙烯醚 硫酸酯銨，再與碳酸鈉反應(yīng)得到壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯鈉。
[0046] 發(fā)明人在大量實(shí)驗(yàn)和理論研究的基礎(chǔ)上，出乎意料的發(fā)現(xiàn)將上述五類乳化劑以一 定的比例進(jìn)行復(fù)配并同時(shí)使用，獲得的乳液具有更好的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性，所述乳 化劑在起乳化作用的同時(shí)還能協(xié)同提高乳液整體的防銹性。
[0047] 可能是因?yàn)榱姿狨ヮ惾榛瘎┲械牧姿狨セ鶊F(tuán)通過與金屬基材形成了致密的磷酸 鹽保護(hù)膜，從而使金屬基材表面鈍化，阻止水和其它腐蝕性介質(zhì)與金屬基材的直接接觸，提 高了乳液整體的防銹效果。所述3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽中的磺酸基以及可聚合 型硫酸酯乳化劑中的硫酸酯基團(tuán)能夠參與聚合反應(yīng)，使乳化劑通過化學(xué)鍵聚合到乳膠粒 上，而避免乳化劑的迀移，提高涂膜的耐水性，有利于降低腐蝕電流，從而對乳液的防銹性 能起到改善作用。
[0048]作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方案，所述乳化劑中支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷 基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯 乳化劑的復(fù)配質(zhì)量比為1: (2~3) :(0.5~1):(0.5~1):(0.8~2)。
[0049] 埃洛石納米管: 本發(fā)明所述埃洛石納米管(HNTs)是一種天然無機(jī)納米管，埃洛石常見的形態(tài)主要有球 狀和管狀兩種，其中管狀結(jié)構(gòu)是由高嶺石的片層在天然條件下卷曲而成，納米管狀的埃洛 石是由二十多個片層卷曲而成。管內(nèi)徑為15~20 nm，外徑約為50 nm，長度為100~1500 nm，因此通常將埃洛石稱為埃洛石納米管。埃洛石屬于單斜晶系的含水層狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽礦 物，其理想化學(xué)分子式為Al2Si 2〇5(OH)4 ηΗ20,其中n=0和n=2分別代表層間距為7 A(1 A=0.1 nm)和10 A的HNTs。由于生長地理環(huán)境的不同，不同的HNTs的組成成分略有不同。10 A的 HNTs片層是由外層的硅氧四面體和內(nèi)層的鋁氧八面體規(guī)則排布而成，片層中間是結(jié)晶水分 子。HNTs在結(jié)晶水脫去之前層間距為10 A，而在結(jié)晶水脫去以后層間距變?yōu)? A，此脫水過 程為不可逆。HNTs雖然也是納米粒子，但其具有一定長徑比的管狀結(jié)構(gòu)，有利于在聚合物中 的分散;另外，HNTs表面主要是硅氧鍵，管表面的羥基密度較低，氫鍵作用較弱，表面電荷分 布較特殊，不容易發(fā)生團(tuán)聚。
[0050] 作為一些優(yōu)選地實(shí)施方案，本發(fā)明所述埃洛石納米管是改性埃洛石納米管，改性 的方法可以是偶聯(lián)劑改性、插層改性、負(fù)載改性、自由基改性和表面活性劑改性。
[0051] 作為一個優(yōu)選地實(shí)施方案，本發(fā)明所述埃洛石納米管是磺化埃洛石納米管，具體 的制備方法如下： (1) 將原礦埃洛石納米管和水配成質(zhì)量濃度約為l〇wt%的懸浮液，置于電動攪拌機(jī)上攪 拌2h左右，去除底部大顆粒，取懸浮液置于四口瓶中，并加入0.3wt%(占懸浮液質(zhì)量)無 水碳酸鈉和lwt%(占懸浮液質(zhì)量)的無水硅酸鈉，強(qiáng)力攪拌2h，去除底部沉淀物，得到漿液 進(jìn)行離心，先在1500r/min離心3min左右，去除下層沉淀，取上層懸浮液在4000r/min再次 離心5min左右，取下層沉淀物，在真空干燥箱中100°C烘干，研磨打碎即得到提純后的埃 洛石納米管，再將其過200目篩網(wǎng)備用； (2) 取170~220mL無水乙醇和20~30mL去離子水于四口燒瓶，加入0.5~lg乙烯基 硅烷偶聯(lián)劑，加入少量醋酸調(diào)節(jié)溶液PH至5~6,在70°C充分水解2h，取1.5g提純后的埃 洛石納米管，加入150mL無水乙醇超聲分散40min后加入到四口瓶中反應(yīng)24h，將溶液在 4000r/min進(jìn)行離心，并洗滌至中性，得到的產(chǎn)品在真空干燥箱100°C烘干至恒重得到偶聯(lián) 劑改性埃洛石納米管； (3) 在80ml乙腈中加入0.3g偶聯(lián)劑改性埃洛石納米管，超聲攪拌lh，加入偶氮二異丁腈 0.0203g，超聲5min，加入0.5ml二乙烯基苯，超聲5min，再加入0.7ml苯乙烯，繼續(xù)超聲 lOmin，加入沸石并加熱溶液至沸騰，并保持lh，收集蒸餾后的液體； (4) 將步驟(3)蒸餾后的液體分散在去離子水中，緩慢加入40ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)94%的濃硫酸， 40 °C水浴加熱4h，反應(yīng)結(jié)束后，往燒瓶中加入360 mL去離子水，離心，去離子水洗滌3次， 真空干燥至恒重，獲得磺化埃洛石納米管。
[0052] 所述乙烯基硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選3-(_異丁烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷(MPS)。
[0053] 發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)埃洛石納米管的適量加入對乳膠粒子的形成、增長和完 成等過程均無很大影響，并且意料不到的發(fā)現(xiàn)，加入磺化埃洛石納米管能夠提高埃洛石納 米管在乳液中的分散性，對提高聚合乳液的穩(wěn)定性有很大促進(jìn)作用。當(dāng)有機(jī)硅烷加入量較 多時(shí)，能降低有機(jī)硅烷對乳液穩(wěn)定性的影響，推測可能是因?yàn)楦男缘陌Ｂ迨{米管表面的 活性基團(tuán)與乳液中的聚合物基體發(fā)生了強(qiáng)烈的相互作用，從而使聚合物分子鏈移動性變 差，隨著乳液在使用過程中的水分不斷蒸發(fā)，乳膠粒子彼此拉近，改性的埃洛石納米管可作 為交聯(lián)點(diǎn)，提高覆膜的內(nèi)聚強(qiáng)度和抗蠕變性，從而表現(xiàn)出更好的附著力，保證了較高的抗銹 性、耐鹽水性和耐鹽霧性。（聚合物原料含有苯乙烯） 作為本發(fā)明優(yōu)選地磺化埃洛石納米管，在金屬防銹乳液中添加量為〇.〇1~lwt%。
[0054] 其他助劑: 本發(fā)明引發(fā)劑優(yōu)選過硫酸鹽，尤其是過硫酸鈉或過硫酸銨，用量為單體總質(zhì)量的0.2~ 0.8wt%〇
[0055] pH調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為氨水、N，N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)中的 一種或多種的組合。
[0056]緩沖劑為碳酸氫鈉，用量為單體總質(zhì)量的0.1~0.7wt%。
[0057]水優(yōu)選為去離子水或軟水。
[0058]以及用于消除引發(fā)劑的氧化劑叔丁基過氧化氫，和市售的還原劑Bruggolite-FF6 或吊白塊。所述優(yōu)選地還原劑BrUgg〇lite-FF6能提高反應(yīng)活性減少單體的殘留量，并有抑 氧作用;無甲醛產(chǎn)生，反應(yīng)后副產(chǎn)物只有鹽類和二氧化碳;可以和過氧化氫并有，不會產(chǎn)生 如丁醇、丙酮等VOCS問題，減少叔丁基過氧化氫產(chǎn)生的VOC;反應(yīng)后高分子成膜物質(zhì)不黃變， 與本發(fā)明組合物其他組分配合使用，有益效果顯著。
[0059] 還可添加消泡劑，可以是天有油脂、高碳醇、聚醚類、硅類、聚醚改性硅類，優(yōu)選聚 醚類、高碳醇、硅油類和礦物油類，如甘油三羥基聚醚、聚氧丙烯甘油、聚氧乙烯氧丙烯甘 油、C7-C9的醇。所述消泡劑的用量為乳液總質(zhì)量的0.001~0.01 wt%。
[0060] 本發(fā)明還提供了一種金屬防銹乳液的制備方法，具體包括以下步驟： (1) 將配方含量水的30~50wt%，復(fù)合乳化劑的40~55wt%進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同 時(shí)緩慢加入烯類單體、官能單體和丙烯酸磷酸酯，進(jìn)行預(yù)乳化，獲得單體預(yù)乳液； (2) 將配方含量水的40~55wt%和剩余的復(fù)合乳化劑攪拌混合均勻，升溫至81~83°C， 加入引發(fā)劑總質(zhì)量的5~15 wt %，反應(yīng)3~5分鐘后，加入將步驟(1)獲得的單體預(yù)乳液重量 的5~8%，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余引發(fā)劑和單體預(yù)乳 液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/3~1/2時(shí)再加入活性有機(jī)硅烷，控制滴加總時(shí)間為2~4h，3h再保 溫1~1.5h; (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至70~73°C加入用于消除引發(fā)劑的氧化劑叔丁基過氧 化氫、還原劑Bruggolite-FF6或吊白塊，保溫0.5h，冷卻乳液至室溫，使用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)乳 液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。
[0061 ]作為優(yōu)選的實(shí)施方案，上述步驟(2)中還加入了單體總質(zhì)量的0.1~0.7wt%的緩沖 劑碳酸氫鈉。
[0062]作為優(yōu)選的實(shí)施方案，上述步驟中所述的引發(fā)劑為過硫酸鈉。
[0063]本發(fā)明還提供了一種金屬防銹水性涂料，主要用于鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)中的鋼筋修 復(fù)。
[0064]鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)，由于其整體性好，可模性好，耐久性和耐火性好，以及其工程造 價(jià)和維護(hù)費(fèi)用低等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于橋梁建設(shè)。但鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)長期暴露在復(fù)雜的大 氣環(huán)境中，加上混凝土本身存在不致密，抗裂性差等缺點(diǎn)，使得環(huán)境中的腐蝕介質(zhì)極易滲透 到混凝土內(nèi)部，從而引起內(nèi)部鋼筋的銹蝕，鋼筋銹蝕極易使混凝土發(fā)生順筋裂縫，進(jìn)而影響 混凝土機(jī)構(gòu)的穩(wěn)定性和耐久性，降低橋梁的實(shí)用壽命。因此，及時(shí)對橋梁破損銹蝕露筋進(jìn)行 修復(fù)是保證橋梁耐久性的必要措施。對銹蝕露筋的修復(fù)，重要的是對破損露筋進(jìn)行防銹處 理，阻止外部腐蝕性介質(zhì)與鋼筋的接觸。通過在銹蝕鋼筋表面涂覆防銹涂層，可以對其起到 良好的防護(hù)效果。丙烯酸樹脂具有優(yōu)越的耐候性、耐老化性、耐腐蝕性，優(yōu)良的粘接性，而且 其價(jià)格相對低廉。因此，丙烯酸樹脂常用作防銹涂料的基料物質(zhì)，但丙烯酸樹脂也存在耐水 性耐鹽水性較差等缺點(diǎn)。
[0065] 本發(fā)明所述金屬防銹水性涂料以本發(fā)明前面所述的金屬防銹乳液為基礎(chǔ)液，再復(fù) 配以其他本領(lǐng)域常用的分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑、抗閃銹劑、顏填料、成膜助劑、流平 劑，按照常規(guī)方法制備獲得。將其用于修復(fù)鋼筋，能夠起到很好的防護(hù)效果。
[0066] 具體的所述金屬防銹水性涂料的制備方法包括如下步驟:在高速分散機(jī)中加入去 離子水，將消泡劑、分散劑、潤濕劑、顏填料、緩蝕劑等混合均勻制得色漿，所述色漿的細(xì)度 <40μπι，再在低速攪拌下，在色漿中加入本發(fā)明所述的金屬防銹乳液、成膜助劑、消泡劑、增 稠劑及pH調(diào)節(jié)劑等，攪拌均勾，過濾出料。
[0067] 作為本發(fā)明優(yōu)選地實(shí)施方案，在制備所述金屬防銹水性涂料時(shí)，選用的分散劑優(yōu) 選市售的AMP-95、SN-5029;所述顏填料包括氧化鐵紅、復(fù)合磷酸鋅、絹云母粉、沉淀硫酸鋇； 所述抗閃銹劑為市售的NEUF 316、Rayb〇-60、亞硝酸鈉、H-14;抗鹽霧劑為市售的330;成膜 劑包括十二醇酯、丙二醇；消泡劑為市售的CF-246;流平劑為市售的RM2020;增稠劑為市售 的TT935(1:1)。在合成的防銹涂料中，添加少量的抗閃銹劑，能夠進(jìn)一步提高涂料的防銹性 能。
[0068]下面通過一些實(shí)施方案和實(shí)施例、對比例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地描述，但應(yīng)理解， 這些實(shí)施例僅僅是示例性的而非限制性的。
[0069]實(shí)施方案1，一種金屬防銹乳液，按重量百分比計(jì)算，原料包括：烯類單體35~ 50wt%，為選自甲基丙烯酸酯類或丙烯酸酯類中的至少一種與苯乙烯的混合物；功能單體 1.5~5wt%，為丙烯酸磷酸酯和活性有機(jī)硅烷的混合物;官能單體0.5~3wt%，為選自丙烯酸 或甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物;乳化劑1~7 wt%，為選自支鏈烷基醇聚 氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽 以及可聚合型硫酸酯乳化劑中的兩種或兩種以上進(jìn)行復(fù)配獲得的復(fù)合乳化劑；引發(fā)劑0.1 ~0 · 3wt%，pH 調(diào)節(jié)劑 0 · 05~2 · 5wt%，水 45~60wt%。
[0070] 實(shí)施方案2,與實(shí)施方案1相同，區(qū)別在于原料包括:烯類單體35~50wt%，為甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯與苯乙烯的混合物，且所述苯乙烯的含量占乳液原料 總質(zhì)量的15 wt%以上;功能單體1.5~5wt%，為丙稀酸磷酸酯和含有乙烯基的活性有機(jī)硅烷 的混合物，且含有乙烯基的活性有機(jī)硅烷的含量占乳液原料總質(zhì)量的1 w t %以上;官能單體 0.5~3wt%，為選自丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物；乳化劑1~ 7wt%，為支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯乳化劑進(jìn)行復(fù)配獲得的復(fù)合乳化劑。
[0071] 實(shí)施方案3,與實(shí)施方案2相同，區(qū)別在于，所述苯乙烯的含量占乳液原料總質(zhì)量的 20 wt%以上。
[0072] 實(shí)施方案4,與實(shí)施方案1相同，區(qū)別在于，官能單體0.5~1.5wt%，為選自丙烯酸或 甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物； 實(shí)施方案5,與實(shí)施方案1相同，區(qū)別在于，乳化劑1~5 wt%。
[0073] 實(shí)施方案6,與實(shí)施方案1相同，區(qū)別在于，所述可聚合型硫酸酯乳化劑為選自烯丙 基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽或鈉鹽、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯銨鹽或鈉鹽、辛基酚聚氧 乙烯硫酸銨鹽或鈉鹽中的任一種或幾種的組合。
[0074] 實(shí)施方案7,與實(shí)施方案2相同，區(qū)別在于，所述乳化劑中支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷 酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合 型硫酸酯乳化劑的復(fù)配質(zhì)量比為1: (2~3) :(0.5~1):(0.5~1):(0.8~2)。
[0075] 實(shí)施方案8,與實(shí)施方案2相同，區(qū)別在于，所述含有乙烯基的活性有機(jī)硅烷包括甲 基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基 乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和Y-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙 氧基硅烷。
[0076]實(shí)施方案9,與實(shí)施方案1相同，區(qū)別在于，所述原料還包括乳液原料總質(zhì)量0.01~ lwt%的埃洛石納米管;且在制備金屬防銹乳液時(shí)，所述埃洛石納米管在單體預(yù)乳化階段各 類單體混合后再加入。
[0077] 實(shí)施方案10,與實(shí)施方案9相同，區(qū)別在于，所述埃洛石納米管為磺化埃洛石納米 管。
[0078] 實(shí)施方案11，與實(shí)施方案1相同，區(qū)別在于，所述引發(fā)劑為過硫酸鈉或過硫酸銨;所 述pH調(diào)節(jié)劑為氨水、N，N_二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一種或多種的組合;所 述水為去離子水或軟水。
[0079] 實(shí)施方案12,一種制備實(shí)施方案1~11任意一項(xiàng)所述金屬防銹乳液的制備方法，具 體包括以下步驟： (1) 將配方含量水的30~50wt%，乳化劑的40~55wt%進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同時(shí)緩 慢加入烯類單體、官能單體和丙烯酸磷酸酯，進(jìn)行預(yù)乳化，獲得單體預(yù)乳液； (2) 將配方含量水的40~55wt%和剩余的乳化劑攪拌混合均勻，升溫至81~83°C，加入 引發(fā)劑總質(zhì)量的5~15 wt %，反應(yīng)3~5分鐘后，加入將步驟（1)獲得的單體預(yù)乳液重量的5 ~8%，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余引發(fā)劑和單體預(yù)乳 液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/3~1/2時(shí)再加入活性有機(jī)硅烷，控制滴加總時(shí)間為2~4h，再保溫1 ~1·5h; (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至70~73°C加入用于消除引發(fā)劑的氧化劑叔丁基過氧 化氫、還原劑Bruggolite-FF6或吊白塊，保溫0.5h，冷卻乳液至室溫，使用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)乳 液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。
[0080] 實(shí)施方案13，與實(shí)施方案12相同，區(qū)別在于，步驟(2):將配方含量水的40~55wt% 和剩余的乳化劑攪拌混合均勻，升溫至81~83°C，加入引發(fā)劑總質(zhì)量的10 wt %，反應(yīng)3~5 分鐘后，加入將步驟(1)獲得的單體預(yù)乳液重量的6.5 wt %，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光。
[0081] 實(shí)施方案14,與實(shí)施方案12相同，區(qū)別在于，步驟(4):將步驟(3)獲得的乳液降溫 至70~73°C，先加入12.5 wt %叔丁基過氧化氫水溶液，10分鐘后再加入10 wt % Bruggol ite-FF6的水溶液，保溫0.5h，冷卻乳液至室溫，使用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)乳液pH為7~9， 過濾獲得金屬防銹乳液。
[0082]實(shí)施方案15,與實(shí)施方案12相同，區(qū)別在于，步驟(2)中還加入了單體總質(zhì)量的0.1 ~0.7wt%的緩沖劑碳酸氫鈉。
[0083] 實(shí)施方案16,一種用于鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)中鋼筋修復(fù)的金屬防銹水性涂料，以實(shí)施 方案1~11任意一項(xiàng)所述的金屬防銹乳液為基礎(chǔ)液，再復(fù)配以分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠 劑、抗閃銹劑、顏填料、成膜助劑、流平劑和pH調(diào)節(jié)劑，攪拌混合后制備獲得。
[0084] 實(shí)施方案17,與實(shí)施方案16相同，區(qū)別在于，所述金屬防銹水性涂料的制備方法包 括： (1) 在高速分散機(jī)中加入145g去離子水，lg消泡劑CF-246、2g分散劑AMP-95、6g分散 劑SN-5029、2g亞硝酸鈉、4g抗閃銹劑H-l、80g氧化鐵紅、90g復(fù)合磷酸鋅、60g絹云母粉、30g 沉淀硫酸鋇，在高速分散機(jī)中混合均勻制得色漿，所述色漿的細(xì)度<40μπι; (2) 在低速攪拌下，在步驟（1)獲得的色漿中加入520g實(shí)施方案1~11中任意一項(xiàng)金屬 防銹乳液，25g十二醇酯，lg消泡劑CF-246、4g增稠劑TT935(1:1)，攪拌均勾，使用氨水調(diào)節(jié) pH為8~9,過濾出料。
[0085] 下面具體的實(shí)施例與對比例使用的原料如沒有特殊說明均為市售，其中支鏈烷基 醇聚氧乙烯醚磷酸單酯為羅地亞RS-610;烷基酚磷酸酯為PS-630,購自上海忠誠精細(xì)化工 有限公司；丙烯酸聚醚磷酸酯為APE2003，購自上海忠誠精細(xì)化工有限公司；3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽為cops-1，購自廣州三旺化工材料有限公司；可聚合型硫酸酯乳化劑為 壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯鈉，購自江蘇省海安石油化工廠；2-羥乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯 為EM-39，購自廣州三旺化工材料有限公司；埃洛石納米管購自靈壽縣南昱礦產(chǎn)品加工廠； 其他未作說明的實(shí)驗(yàn)原料購自阿拉丁試劑上海有限公司。
[0086] A1:乳化劑，由支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸 酯按重量比1:2.7:1混合制備獲得 A2:乳化劑，由支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯和 3_稀丙氧基-1-羥基-1-丙烷橫酸鹽按重量比1:2.5:0.8:0.9混合制備獲得 A3:乳化劑，由支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯鈉按重量比1:1:1:1:1混合 制備獲得 A4:乳化劑，由支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯鈉按重量比1:2.5:0.8: 0.9:1.5混合制備獲得 B:丙烯酸磷酸酯:PAM-100,購自上海廣賓貿(mào)易有限公司 C:活性有機(jī)硅氧烷:A-171，購自南京羅恩硅材料有限公司 D1:埃洛石納米管，將原礦埃洛石納米管和水配成質(zhì)量濃度約為10wt%的懸浮液，置于 電動攪拌機(jī)上攪拌2h左右，去除底部大顆粒，取懸浮液置于四口瓶中，并加入0.3wt%(占 懸浮液質(zhì)量)無水碳酸鈉和lwt%(占懸浮液質(zhì)量)的無水硅酸鈉，強(qiáng)力攪拌2h，去除底部沉 淀物，得到衆(zhòng)液進(jìn)行離心，先在1500r/min離心3min左右，去除下層沉淀，取上層懸浮液在 4000r/min再次離心5min左右，取下層沉淀物，在真空干燥箱中100°C烘干，研磨打碎即 得到提純后的埃洛石納米管，再將其過200目篩網(wǎng)即可。
[0087] D2:磺化埃洛石納米管，將D1獲得的埃洛石納米管經(jīng)過如下步驟處理獲得： (1) 取200mL無水乙醇和25mL去離子水于四口燒瓶，加入0.75g 3-(-異丁稀酰氧）丙 基三甲氧基硅烷，加入少量醋酸調(diào)節(jié)溶液PH至5~6,在70°C充分水解2h，取1.5g提純后 的埃洛石納米管D1，加入150mL無水乙醇超聲分散40min后加入到四口瓶中反應(yīng)24h，將溶 液在4000r/min進(jìn)行離心，并洗滌至中性，得到的產(chǎn)品在真空干燥箱100°C烘干至恒重得到 偶聯(lián)劑改性埃洛石納米管； (2) 在80ml乙腈中加入0.3g偶聯(lián)劑改性埃洛石納米管，超聲攪拌lh，加入偶氮二異丁腈 0.0203g，超聲5min，加入0.5ml二乙烯基苯，超聲5min，再加入0.7ml苯乙烯，繼續(xù)超聲 lOmin，加入沸石并加熱溶液至沸騰，并保持lh，收集蒸餾后的液體； (3 )將步驟(2)蒸餾后的液體分散在去離子水中，緩慢加入40ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)94%的濃硫酸， 40 °C水浴加熱4h，反應(yīng)結(jié)束后，往燒瓶中加入360 mL去離子水，離心，去離子水洗滌3次， 真空干燥至恒重，獲得磺化埃洛石納米管。
[0088] 實(shí)施例1: 制備金屬防銹乳液： (1) 將200kg去離子水，8kg復(fù)合乳化劑A1進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同時(shí)緩慢加入 2.2kg丙稀酰胺，3.7kg丙稀酸，218kg苯乙稀，64kg甲基丙稀酸甲酯，79kg丙稀酸丁酯，33kg 丙烯酸異辛酯，最后加入7kg丙烯酸磷酸酯單體B，進(jìn)行預(yù)乳化，獲得單體預(yù)乳液； (2) 將320kg去離子水和8.7kg復(fù)合乳化劑A1攪拌混合均勻，升溫至81~83°C，將2.4kg 過硫酸鈉溶解于l〇kg去離子水中，緩慢滴加10wt%過硫酸鈉水溶液，反應(yīng)3~5分鐘后，再加 入將步驟(1)獲得的單體預(yù)乳液40kg，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余過硫酸鈉和單體預(yù) 乳液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/3時(shí)再加入15kg活性有機(jī)硅烷C，控制滴加總時(shí)間為3h，再保溫 lh； (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至71~73°C，加入用4kg去離子水溶解的叔丁基過氧化 氫0.5kg，攪拌混合10分鐘后加入用4kg去離子水溶解的0.4kg Bruggolite-FF6，保溫0.5h， 冷卻乳液至室溫，使用氨水調(diào)節(jié)乳液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。
[0089] 實(shí)施例2: 制備金屬防銹乳液:與實(shí)施例1制備方法相同，區(qū)別在于使用的乳化劑為乳化劑A2。
[0090] 實(shí)施例3: 制備金屬防銹乳液:與實(shí)施例1制備方法相同，區(qū)別在于使用的乳化劑為乳化劑A3。
[0091] 實(shí)施例4: 制備金屬防銹乳液:與實(shí)施例1制備方法相同，區(qū)別在于使用的乳化劑為乳化劑A4。
[0092] 實(shí)施例5: 制備金屬防銹乳液： (1) 將200kg去離子水，8kg復(fù)合乳化劑A4進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同時(shí)緩慢加入 2.2kg丙稀酰胺，3.7kg丙稀酸，218kg苯乙稀，64kg甲基丙稀酸甲酯，79kg丙稀酸丁酯，33kg 丙烯酸異辛酯，最后加入7kg丙烯酸磷酸酯單體B和2.2g埃洛石納米管D1，進(jìn)行預(yù)乳化，獲得 單體預(yù)乳液； (2) 將320kg去離子水和8.7kg復(fù)合乳化劑A4攪拌混合均勻，升溫至81~83°C，將2.4kg 過硫酸鈉溶解于l〇kg去離子水中，緩慢滴加10wt%過硫酸鈉水溶液，反應(yīng)3~5分鐘后，再加 入將步驟(1)獲得的單體預(yù)乳液40kg，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余過硫酸鈉和單體預(yù) 乳液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/3時(shí)再加入15kg活性有機(jī)硅烷C，控制滴加總時(shí)間為3h，再保溫 lh； (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至71~73°C，加入用4kg去離子水溶解的叔丁基過氧化 氫0.5kg，攪拌混合10分鐘后加入用4kg去離子水溶解的0.4kg Bruggolite-FF6，保溫0.5h， 冷卻乳液至室溫，使用氨水調(diào)節(jié)乳液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。
[0093] 實(shí)施例6: 制備金屬防銹乳液:與實(shí)施例5相同，區(qū)別在于加入的埃洛石納米管是D2磺化埃洛石納 米管。
[0094] 實(shí)施例7: 制備金屬防銹乳液： (1) 將220kg去離子水，10kg復(fù)合乳化劑A4進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同時(shí)緩慢加入 2.2kg丙稀酰胺，3.7kg丙稀酸，218kg苯乙稀，64kg甲基丙稀酸甲酯，79kg丙稀酸丁酯，33kg 丙烯酸異辛酯，最后加入7kg丙烯酸磷酸酯單體B，進(jìn)行預(yù)乳化，獲得單體預(yù)乳液； (2) 將300kg去離子水和6.5kg復(fù)合乳化劑A4攪拌混合均勻，升溫至81~83 °C，將2.4kg 過硫酸鈉溶解于l〇kg去離子水中，緩慢滴加10wt%過硫酸鈉水溶液，反應(yīng)3~5分鐘后，再加 入將步驟(1)獲得的單體預(yù)乳液55kg，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余過硫酸鈉和單體預(yù) 乳液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/2時(shí)再加入15kg活性有機(jī)硅烷C，控制滴加總時(shí)間為3h，再保溫 lh； (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至71~73°C，加入用4kg去離子水溶解的叔丁基過氧化 氫0.5kg，攪拌混合10分鐘后加入用4kg去離子水溶解的0.4kg Bruggolite-FF6，保溫0.5h， 冷卻乳液至室溫，使用氨水調(diào)節(jié)乳液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。
[0095] 實(shí)施例8: 制備金屬防銹乳液： (1) 將220kg去離子水，8.5kg復(fù)合乳化劑A4進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同時(shí)緩慢加入 2.5kg丙稀酰胺，3.5kg甲基丙稀酸，235kg苯乙稀，58kg甲基丙稀酸甲酯，70kg丙稀酸丁酯， 32kg丙烯酸異辛酯，最后加入10kg丙烯酸磷酸酯單體B，進(jìn)行預(yù)乳化，獲得單體預(yù)乳液； (2) 將300kg去離子水和9kg復(fù)合乳化劑A4攪拌混合均勻，升溫至81~83°C，將2.4kg過 硫酸鈉溶解于l〇kg去離子水中，緩慢滴加10wt%過硫酸鈉水溶液，反應(yīng)3~5分鐘后，再加入 將步驟(1)獲得的單體預(yù)乳液55kg，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余過硫酸鈉和單體預(yù) 乳液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/3時(shí)再加入16.5kg活性有機(jī)硅烷C，控制滴加總時(shí)間為3h，再保溫 lh； (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至71~73°C，加入用4kg去離子水溶解的叔丁基過氧化 氫0.5kg，攪拌混合10分鐘后加入用4kg去離子水溶解的0.4kg Bruggolite-FF6，保溫0.5h， 冷卻乳液至室溫，使用氨水調(diào)節(jié)乳液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。
[0096] 實(shí)施例9: 制備金屬防銹乳液： (1) 將220kg去離子水，8.5kg復(fù)合乳化劑A4進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同時(shí)緩慢加入 2.5kg丙稀酰胺，3.5kg甲基丙稀酸，235kg苯乙稀，58kg甲基丙稀酸甲酯，70kg丙稀酸丁酯， 32kg丙烯酸異辛酯，最后加入10kg丙烯酸磷酸酯單體B和3g磺化埃洛石納米管D2,進(jìn)行預(yù)乳 化，獲得單體預(yù)乳液； (2) 將300kg去離子水和9kg復(fù)合乳化劑A4攪拌混合均勻，升溫至81~83°C，將2.4kg過 硫酸鈉溶解于l〇kg去離子水中，緩慢滴加10wt%過硫酸鈉水溶液，反應(yīng)3~5分鐘后，再加入 將步驟(1)獲得的單體預(yù)乳液55kg，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余過硫酸鈉和單體預(yù) 乳液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/3時(shí)再加入16.5kg活性有機(jī)硅烷C，控制滴加總時(shí)間為3h，再保溫 lh； (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至71~73°C，加入用4kg去離子水溶解的叔丁基過氧化 氫0.5kg，攪拌混合10分鐘后加入用4kg去離子水溶解的0.4kg Bruggolite-FF6，保溫0.5h， 冷卻乳液至室溫，使用氨水調(diào)節(jié)乳液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。
[0097] 實(shí)施例10: 制備金屬防銹乳液： (1) 將220kg去離子水，8.2kg復(fù)合乳化劑A4進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同時(shí)緩慢加入 2.5kg丙稀酰胺，3.7kg丙稀酸，235kg苯乙稀，95kg甲基丙稀酸甲酯，65kg丙稀酸丁酯，最后 加入l〇kg丙烯酸磷酸酯單體B和2.5g磺化埃洛石納米管D2，進(jìn)行預(yù)乳化，獲得單體預(yù)乳液； (2) 將300kg去離子水和8.7kg復(fù)合乳化劑A4攪拌混合均勻，升溫至81~83°C，將2.4kg 過硫酸鈉溶解于l〇kg去離子水中，緩慢滴加10wt%過硫酸鈉水溶液，反應(yīng)3~5分鐘后，再加 入將步驟(1)獲得的單體預(yù)乳液55kg，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余過硫酸鈉和單體預(yù) 乳液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/3時(shí)再加入18.5 kg活性有機(jī)硅烷C，控制滴加總時(shí)間為3h，再保 溫lh; (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至71~73°C，加入用4kg去離子水溶解的叔丁基過氧化 氫0.5kg，攪拌混合10分鐘后加入用4kg去離子水溶解的0.4kg Bruggolite-FF6，保溫0.5h， 冷卻乳液至室溫，使用氨水調(diào)節(jié)乳液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。
[0098] 實(shí)施例11:與實(shí)施例4制備方法相同，區(qū)別在于在步驟(3)加入的活性有機(jī)硅烷是KH-570 γ -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
[0099] 實(shí)施例12:與實(shí)施例4制備方法相同，區(qū)別在于在步驟（1)加入的丙烯酸磷酸酯單體是 ΕΜ-39〇
[0100] 對比例1:根據(jù)發(fā)明專利CN201110280833.4中的實(shí)施例1所述的制備方法制備獲得的乳 液。
[0101] 對比例2:根據(jù)發(fā)明專利CN201110280833.4中的實(shí)施例2所述的制備方法制備獲得的乳 液。
[0102] 對比例3:與實(shí)施例4制備方法相同，區(qū)別在于沒有在步驟(3)加入活性有機(jī)硅烷。
[0103] 將實(shí)施例1~9，對比例1~5獲得的乳液按照GB 1727-92，采用刮涂法，根據(jù)規(guī)定濕膜厚 度，選用間隙適宜的涂膜器，將試樣均勻的涂在已經(jīng)打磨并清洗干凈的馬口鐵片上，在室溫 下放置15天干燥成膜，并評價(jià)獲得的干燥后乳膠膜的附著力和耐水性。
[0104] (1)附著力測試:按照GB/T 9286-1998,采用劃格試驗(yàn)測定漆膜的附著力。先將刀 垂直于試板，在試板上切割出數(shù)道間隔1 mm的劃痕，劃痕深度要求能劃透至試板表面;然 后再重復(fù)切割出相同數(shù)量的與之前的劃痕成90°角相交的切割線，以形成多個邊長為1 _ 的小方格。取一定長度的膠帶粘貼在漆膜上，方向與其中一組劃痕平行，膠帶要覆蓋覆蓋所 有方格，并用指尖用力蹭壓膠帶，保證其與漆膜接觸良好。拉緊膠帶的一端，以60°角迅速撕 開膠帶，然后立即用放大鏡觀察漆膜，并按照如下標(biāo)準(zhǔn)對漆膜的附著力進(jìn)行分級： 0級:切割邊緣完全平滑，無一格脫落； 1級:在切口交叉處有少許涂層脫落，但交叉切割面積受影響不超過5%; 2級:在切口交叉處、沿切口邊緣處有涂層剝落，受影響的面積明顯大于5%，但不能超 過 15%; 3級:涂層沿切割邊緣部分或全部成大碎片剝落，受影響面積明顯大于15%，但不能超 過 35% ; 4級:涂層沿切割邊緣大碎片脫落，一些方格部分或全部出現(xiàn)剝落，受影響面積明顯大 于35%，但不能超過65%; 5級:涂層剝落程度明顯超過4級。
[0105] (2)耐水性測試:參考GB/T1733-1993,將試板置于水槽中，使其長度的2/3浸泡 于水中，經(jīng)過192 h后將試板取出，用濾紙將表面的水吸干，然后觀察漆膜是否出現(xiàn)起皺、起 泡、剝落等現(xiàn)象。
[0106] 測試結(jié)果見表1。
[0107] 表1
將實(shí)施例1~10和對比例1~5制備獲得的乳液混合色漿制備成金屬防銹水性涂料，具 體的制備方法： (1) 在高速分散機(jī)中加入145g去離子水，lg消泡劑CF-246、2g分散劑AMP-95、6g分散 劑SN-5029、2g亞硝酸鈉、4g抗閃銹劑H-l、80g氧化鐵紅、90g復(fù)合磷酸鋅、60g絹云母粉、30g 沉淀硫酸鋇，在高速分散機(jī)中混合均勻制得色漿，且所述色漿的細(xì)度<40μπι; (2) 在低速攪拌下，在步驟（1)獲得的色漿中分別加入520g實(shí)施例1~10和對比例1~5 制備獲得的乳液，25g十二醇酯，lg消泡劑CF-246、增稠劑TT935( 1:1)，攪拌均勻，使用氨水 調(diào)節(jié)pH為8~9，過濾出料。
[0108] 采用如下方式評價(jià)獲得的金屬防銹水性涂料的耐鹽水性和耐鹽霧性。
[0109] (1)耐鹽水性:參照GB /T10834-1989,將制備的涂料涂覆在處理過的馬口鐵上， 厚度為50 ± 5μπι，室溫干燥1周，后放入5%的氯化鈉溶液中浸泡，觀察試樣起泡、生銹的時(shí)間。
[0110] (2)耐鹽霧性:按照GB/T1771-1991規(guī)定測定耐鹽霧，漆膜d=50±5ym，觀察試樣起 泡、生銹的時(shí)間。
[0111] 具體測試結(jié)果詳見表2。
[0112] 表2
綜合表1和表2的測試結(jié)果可以看出，本發(fā)明提供的金屬防銹乳液具有較好的附著力和 耐水性，以其為基礎(chǔ)液制備的防銹水性涂料具備優(yōu)異的耐鹽水性和耐鹽霧性，對鋼結(jié)構(gòu)具 有優(yōu)異的防銹能力。
[0113] 前述的實(shí)例僅是說明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求 旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例 的組合的選擇的實(shí)施方式的說明。因此，
【申請人】的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明 的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未 被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附 的權(quán)利要求覆蓋。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種金屬防銹乳液，其特征在于，按重量百分比計(jì)算，原料包括： 烯類單體35~50wt%，為選自甲基丙烯酸酯類或丙烯酸酯類中的至少一種與苯乙烯的 混合物； 功能單體1.5~5wt%，為丙烯酸磷酸酯和活性有機(jī)硅烷的混合物； 官能單體0.5~3wt%，為選自丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物； 乳化劑1~7 wt%，為選自支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚 磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯乳化劑中的兩種或兩種以 上進(jìn)行復(fù)配獲得的復(fù)合乳化劑； 引發(fā)劑〇 · 1 ~〇 · 3wt%，pH調(diào)節(jié)劑0 · 05~2 · 5wt%，水45~60wt%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬防銹乳液，其特征在于，按重量百分比計(jì)算，原料包括： 烯類單體35~50wt%，為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯與苯乙烯的混合 物，且所述苯乙烯的含量占乳液原料總質(zhì)量的15 wt%以上； 功能單體1.5~5wt%，為丙烯酸磷酸酯和含有乙烯基的活性有機(jī)硅烷的混合物，且含有 乙烯基的活性有機(jī)硅烷的含量占乳液原料總質(zhì)量的I wt%以上； 官能單體0.5~3wt%，為選自丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一種與丙烯酰胺的混合物； 乳化劑1~7 wt%，為支鏈烷基醇聚氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸 酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽以及可聚合型硫酸酯乳化劑進(jìn)行復(fù)配獲得的復(fù)合乳 化劑； 引發(fā)劑〇 · 1 ~〇 · 3wt%，pH調(diào)節(jié)劑0 · 05~2 · 5wt%，水45~60wt%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬防銹乳液，其特征在于，所述可聚合型硫酸酯乳化劑 為選自烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽或鈉鹽、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸酯銨鹽或鈉鹽、 辛基酚聚氧乙烯硫酸銨鹽或鈉鹽中的任一種或幾種的組合。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬防銹乳液，其特征在于，所述乳化劑中支鏈烷基醇聚 氧乙烯醚磷酸單酯、烷基酚磷酸酯、丙烯酸聚醚磷酸酯、3-烯丙氧基-1-羥基-1-丙烷磺酸鹽 以及可聚合型硫酸酯乳化劑的復(fù)配質(zhì)量比為1: (2~3) :(0.5~1):(0.5~1):(0.8~2)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬防銹乳液，其特征在于，所述含有乙烯基的活性有機(jī) 硅烷包括甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基 三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和Y-甲基丙烯酰氧 基丙基二異丙氧基硅烷。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬防銹乳液，其特征在于，所述原料還包括乳液原料總 質(zhì)量0.01~lwt%的埃洛石納米管。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬防銹乳液，其特征在于，所述埃洛石納米管為磺化埃洛石 納米管。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬防銹乳液，其特征在于，所述引發(fā)劑為過硫酸鈉或過 硫酸銨;所述PH調(diào)節(jié)劑為氨水、N，N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一種或多種 的組合;所述水為去離子水或軟水;所述原料還包括單體總質(zhì)量0.1~0.7wt%的緩沖劑碳酸 氫鈉。9. 一種制備權(quán)利要求1或2所述金屬防銹乳液的制備方法，具體包括以下步驟： (1)將配方含量水的30~50wt%，乳化劑的40~55wt%進(jìn)行攪拌混合，再在攪拌的同時(shí)緩 慢加入烯類單體、官能單體和丙烯酸磷酸酯，進(jìn)行預(yù)乳化，獲得單體預(yù)乳液； (2) 將配方含量水的40~55wt%和剩余的乳化劑攪拌混合均勻，升溫至81~83°C，加入 引發(fā)劑總質(zhì)量的5~15 wt %，反應(yīng)3~5分鐘后，加入將步驟（1)獲得的單體預(yù)乳液重量的5 ~8%，繼續(xù)反應(yīng)直到乳液泛藍(lán)光； (3) 加熱步驟(2)獲得的乳液，保持溫度在84~86°C，同時(shí)滴加剩余引發(fā)劑和單體預(yù)乳 液，當(dāng)單體預(yù)乳液剩余1/3~1/2時(shí)再加入活性有機(jī)硅烷，控制滴加總時(shí)間為2~4h，再保溫1 ~1·5h; (4) 將步驟(3)獲得的乳液降溫至70~73°C，加入用于消除引發(fā)劑的氧化劑叔丁基過氧 化氫、還原劑BruggoIite-FF6或吊白塊，保溫0.5h，冷卻乳液至室溫，使用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)乳 液pH為7~9，過濾獲得金屬防銹乳液。10. -種用于鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)中鋼筋修復(fù)的金屬防銹水性涂料，其特征在于，以權(quán)利要 求1~8所述的金屬防銹乳液為基礎(chǔ)液，再復(fù)配以分散劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑、抗閃銹 劑、顏填料、成膜助劑、流平劑和pH調(diào)節(jié)劑，攪拌混合后制備獲得。
【文檔編號】C08F230/02GK105949366SQ201610312107
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月12日
【發(fā)明人】王鋼, 袁宜恩, 王邦憲
【申請人】上海保立佳新材料有限公司