含有環(huán)丁二醇的聚酯與氟代烷基添加劑的共混物和由其制造的裝置的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及聚合物組合物，其包含：(I)至少一種聚酯，其包含：(a)二羧酸組分，其包含：i)70至100摩爾%的對苯二甲酸殘基；ii)0至30摩爾%的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基；和iii)0至10摩爾%的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基；和(b)二元醇組分，其包含2,2,4,4?四甲基?1,3?環(huán)丁二醇?xì)埢渲?，二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾%，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾%；并且其中，聚酯的特性粘度為0.1至1.2 dL/g，如在60/40(wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中以0.5 g/100 ml的濃度在25℃下確定的；并且(II)至少一種氟代烷基衍生物。
【專利說明】含有環(huán)丁二醇的聚酯與氟代烷基添加劑的共混物和由其制造 的裝置
[0001] 相關(guān)申請的交叉引用 本申請要求提交于2014年2月10日的美國臨時專利申請?zhí)?1/938，071和提交于2014年 2月10日的美國臨時專利申請?zhí)?1/938,066的優(yōu)先權(quán)，通過引用將其全部內(nèi)容并入本文至 不與本公開內(nèi)容出現(xiàn)不一致的程度。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明總體涉及包含含有環(huán)丁二醇的聚酯和氟代烷基衍生物的組合物，以及由其 制造的裝置和/或制品，例如醫(yī)藥裝置。
[0003] 發(fā)明背景 聚合物、例如某些共聚酯、聚碳酸酯(PC)纖維質(zhì)、沖擊改性的丙烯酸和苯乙烯系聚合 物、透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(TABS)被廣泛地用于醫(yī)療工業(yè)、制藥工業(yè)、生物處理工業(yè)和 食品工業(yè)中。這些聚合物各自具有其自身的優(yōu)點和缺點。
[0004] 在特定的工業(yè)中，例如在醫(yī)療領(lǐng)域、衛(wèi)生保健領(lǐng)域、制藥領(lǐng)域、生物處理領(lǐng)域和食 品容器和食品加工領(lǐng)域中，下述性質(zhì)中任意兩種或更多種的組合可能是重要的：透光率 (opt ical c 1 ar i ty )、良好的韌性、良好的耐熱性、良好的潤滑性(降低摩擦的能力和/或潤 滑劑性質(zhì)）（例如具有低摩擦系數(shù)(C0F))、良好的抗蛋白結(jié)合性質(zhì)、減少的纖維蛋白原吸附、 良好的水解穩(wěn)定性和良好的耐化學(xué)性(chemical resistance)。
[0005] 醫(yī)療裝置廣泛地在衛(wèi)生保健工業(yè)中用于為患者診斷、緩解或預(yù)防一種或多種疾 病。這些裝置包括但不限于用于輸注和靜脈注射系統(tǒng)、體外氧合器、腎透析器導(dǎo)管和心臟輔 助裝置的組件，所有這些都需要與血液接觸。對于這些醫(yī)療裝置中的某些而言，血液相容性 是重要的特性。公知的是，特別當(dāng)材料用于醫(yī)療裝置中時，材料的表面性質(zhì)會影響血液蛋白 吸附和血小板粘附的情況。取決于材料的表面性質(zhì)，當(dāng)將大多數(shù)異體表面暴露于血液或者 其他體液時，來自血液和/或體液的蛋白幾乎立即吸附于其上。
[0006] 還變得越發(fā)重要的是在醫(yī)療工業(yè)、食品工業(yè)和某些其他工業(yè)中使用下述材料，其 中，一種或多種組合物、制造的制品和/或醫(yī)療裝置基本上幾乎不含或不含雙酸A，所述雙酚 A通常與聚碳酸酯相關(guān)聯(lián)。在例如醫(yī)療工業(yè)、衛(wèi)生保健工業(yè)、制藥工業(yè)、生物處理工業(yè)、食品 工業(yè)以及其他工業(yè)中，具有抗蛋白結(jié)合性質(zhì)(包括但不限于減少的纖維蛋白原吸附）的材料 是特別令人關(guān)注的，其中，活體物質(zhì)(人、動物、器官、酶等)或者曾為活體的物質(zhì)可以與所述 材料接觸。生物處理是指通過生物過程處理或者制備材料，并且可以通常指通過生物過程 如微生物發(fā)酵或降解來生產(chǎn)可商用的生物材料、化學(xué)品、食品、飲品和/或燃料。
[0007] 因此，在本領(lǐng)域中存在對具有所描述性質(zhì)中至少兩種的組合的組合物的需求，其 在可用于這些工業(yè)中的制造制品和/或裝置的制造中是可用的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品和裝置，所述組合物包含至少一種 聚酯和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯包含對苯二甲酸和/或它們的酯、例如對苯二甲 酸二甲酯的殘基和2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的殘基。
[0009] 在一個實施方案中，本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品或裝置，所述組 合物包含至少一種聚酯和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯包含酸組分和二元醇組分， 所述酸組分包含對苯二甲酸和間苯二甲酸和/或它們的酯、例如對苯二甲酸二甲酯的殘基， 所述二元醇組分包含2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的殘基。
[0010] 在一個實施方案中，本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品或裝置，所述組 合物包含至少一種聚酯和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯包含對苯二甲酸殘基或其酯 或者它們的混合物、2,2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?br>[0011] 在一個實施方案中，本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品或裝置，所述組 合物包含至少一種聚酯和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯由對苯二甲酸殘基或其酯或 者它們的混合物、乙二醇?xì)埢?,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢瞥伞?br>[0012] 在一個實施方案中，本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品或裝置，所述組 合物包含至少一種聚酯和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯由對苯二甲酸殘基或其酯或 者它們的混合物、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢鸵叶細(xì)?基制成。
[0013] 在一個實施方案中，在所有本發(fā)明的聚酯組合物中可用的氟代烷基衍生物可以通 過使用本領(lǐng)域已知技術(shù)進(jìn)行復(fù)合(compounding)或者共混來在制造制品之前添加至基礎(chǔ)聚 合物。在一個實施方案中，將一種或多種氟代烷基衍生物與聚合物共混，得到為共混物的本 發(fā)明的最終聚合物組合物?？梢砸赃f增方式分步添加或者同時添加一種或多種氟代烷基衍 生物。
[0014] 在本發(fā)明的聚酯組合物的任意實施方案中，包括但不限于醫(yī)療裝置例如靜脈內(nèi)組 件的、由聚酯組合物制造的制造制品被視作本發(fā)明的一部分。
[0015] 在每個實施方案中，可以使用至少一種氟代烷基衍生物。在每個實施方案中，至少 一種氟代烷基衍生物可以是可商購自3M，St. Paul, Minnesota的PM-870添加劑。
[0016] 在一個方面中，本發(fā)明涉及聚酯組合物，其包含至少一種氟代烷基衍生物和至少 一種聚酯，其包含： (a) 二羧酸組分，其包含： i) 70至100摩爾％的對苯二甲酸殘基； ii) 0至30摩爾％的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii) 0至10摩爾％的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b) 二元醇組分，其包含1至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?其中，二羧 酸組分的總摩爾%為100摩爾％，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾％;并且 其中，聚酯的特性粘度為0.1至1.2 dL/g，如在60/40 (wt/wt)的苯酸/四氯乙燒中以 0.5 g/100 ml的濃度在25°C下確定的;并且 其中，所述聚酯具有80至200 °C的Tg;和 至少一種氟代烷基衍生物。
[0017] 在一個方面中，本發(fā)明涉及聚酯組合物，其包含至少一種氟代烷基衍生物和至少 一種聚酯，其包含： (a) 二羧酸組分，其包含： i) 70至100摩爾％的對苯二甲酸殘基； ii) 0至30摩爾％的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii) 0至10摩爾％的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b) 二元醇組分，其包含： i) 1至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和 ii) 1至99摩爾％的1，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?其中，二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾％，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾％;并且 其中，聚酯的特性粘度為0.1至1.2 dL/g，如在60/40 (wt/wt)的苯酸/四氯乙燒中以 0.5 g/100 ml的濃度在25°C下確定的;并且 其中，所述聚酯具有80至200 °C的Tg;和 至少一種氟代烷基衍生物。
[0018] 在一個方面中，本發(fā)明涉及聚酯組合物，其包含至少一種氟代烷基衍生物和至少 一種聚酯，所述聚酯包含： (a) 二羧酸組分，其包含： i) 70至100摩爾％的對苯二甲酸殘基； ii) 0至30摩爾％的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii) 0至10摩爾％的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b) 二元醇組分，其包含： i) 10至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和 ii) 1至90摩爾％的1，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?其中，二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾％，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾％;并且 其中，聚酯的特性粘度為0.1至1.2 dL/g，如在60/40 (wt/wt)的苯酸/四氯乙燒中以 0.5 g/100 ml的濃度在25°C下確定的;并且 其中，所述聚酯具有80至200°C的Tg，其包含至少一種氟代烷基衍生物和至少一種聚酯 組合物。
[0019] 在一個方面中，本發(fā)明涉及聚酯組合物，其包含至少一種聚酯和至少一種氟代烷 基衍生物，所述聚酯包含： (a) 二羧酸組分，其包含： i) 70至100摩爾％的對苯二甲酸殘基； ii) 0至30摩爾％的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii) 0至10摩爾％的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b) 二元醇組分，其包含： i) 10至30摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和 ii) 70至90摩爾％的1，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?其中，二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾％，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾％;并且 其中，聚酯的特性粘度為0.35至1.2 dL/g，如在60/40 (wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中以 0.5 g/100 ml的濃度在25°C下確定的;并且 其中，所述聚酯具有90至130 °C的Tg。
[0020] 在一個方面中，本發(fā)明涉及聚酯組合物，其包含至少一種氟代烷基衍生物和至少 一種聚酯，所述聚酯包含： (a) 二羧酸組分，其包含： i) 70至100摩爾％的對苯二甲酸殘基； ii) 0至30摩爾％的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii) 0至10摩爾％的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b) 二元醇組分，其包含： i) 15至30摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和 ii) 70至85摩爾％的1，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?其中，二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾％，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾％;并且 其中，聚酯的特性粘度為0.35至0.75 dL/g，如在60/40 (wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中以 0.5 g/100 ml的濃度在25°C下確定的;并且 其中，所述聚酯具有80至130 °C的Tg。
[0021] 在一個方面中，本發(fā)明涉及聚酯組合物，其包含至少一種氟代烷基衍生物和至少 一種聚酯，所述聚酯包含： (a) 二羧酸組分，其包含： i) 70至100摩爾％的對苯二甲酸殘基； ii) 0至30摩爾％的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii) 0至10摩爾％的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b) 二元醇組分，其包含： i) 15至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和 ii) 60至85摩爾％的1，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?其中，二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾％，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾％;并且 其中，聚酯的特性粘度為0.35至1.0 dL/g，如在60/40 (wt/wt)的苯酚/四氯乙烷中以 0.5 g/100 ml的濃度在25°C下確定的。
[0022] 在一個方面中，本發(fā)明涉及聚酯組合物，其包含至少一種氟代烷基衍生物和至少 一種聚酯，所述聚酯包含： (a) 二羧酸組分，其包含： i) 70至100摩爾％的對苯二甲酸殘基； ii) 0至30摩爾％的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii) 0至10摩爾％的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b) 二元醇組分，其包含： i) 30至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和 ii) 60至70摩爾％的1，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?其中，二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾％，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾％;并且 其中，聚酯的特性粘度為0.1至1.2 dL/g，如在60/40 (wt/wt)的苯酸/四氯乙燒中以 0.5 g/100 ml的濃度在25°C下確定的。
[0023] 本發(fā)明涉及聚酯組合物，其包含至少一種氟代烷基衍生物和至少一種聚酯，所述 聚酯包含： (a) 二羧酸組分，其包含： i) 70至100摩爾％的對苯二甲酸殘基； ii) 0至30摩爾％的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii) 0至10摩爾％的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b) 二元醇組分，其包含： i) 1至99摩爾％的乙二醇?xì)埢?和 i i) 1至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?，?其中，二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾％，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾％;并且 其中，聚酯的特性粘度為0.1至1.2 dL/g，如在60/40 (wt/wt)的苯酸/四氯乙燒中以 0.5 g/100 ml的濃度在25°C下確定的。
[0024]在一個方面中，可用于本發(fā)明的聚酯包含少于15摩爾％的乙二醇?xì)埢?，例?.01至 少于i 5摩爾％的乙二醇?xì)埢?br>[0025]在一個方面中，可用于本發(fā)明的聚酯可以不包含乙二醇?xì)埢?br>[0026] 在一個方面中，可用于本發(fā)明的聚酯不包含支化劑，或者替代地，將至少一種支化 劑在聚酯的聚合之前或者在其過程中添加。
[0027] 在一個方面中，可用于本發(fā)明的聚酯包含至少一種支化劑，而不考慮對其添加的 方法和順序。
[0028] 在本發(fā)明的一個方面中，在可用于本發(fā)明中的某些聚酯中可用的順_2,2,4,4_四 甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢哪枺榇笥?0摩爾％，或者大于55摩爾％的順-2，2，4，4-四甲基- 1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?，或者大?0摩爾％的順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?其中，順_ 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢头?2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢目偰柊?分比等于100摩爾％的總量。
[0029] 在本發(fā)明的一個方面中，在可用于本發(fā)明中的某些聚酯中可用的2,2,4,4_四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢漠悩?gòu)體的摩爾%是30至70摩爾％的順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?0至70摩爾％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?，或?0至60摩爾％的順_ 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至60摩爾％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇 殘基，其中，順-2,2,4,4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢头?2,2,4,4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇 殘基的總摩爾百分比等于100摩爾％的總量。
[0030] 在一個實施方案中，本發(fā)明的制造制品可以為在本領(lǐng)域中已知的任何裝置，其中 一種或多種物理特征對于包括但不限于醫(yī)療裝置、容器、瓶、托盤、膜或片材等而言是有用 的。
[0031] 具體的潛在的制造制品和/或包裝可以包括例如醫(yī)療包裝和/或制品、藥物包裝 和/或制品、其他衛(wèi)生保健包裝和/或制品、用于生物處理的包裝和/或制品、食品包裝和/或 制品、或者由它們制造的裝置，例如醫(yī)療裝置，例如熱成型托盤、滅菌或者未經(jīng)滅菌的包裝、 蒸汽滅菌包或袋、血袋、管道(tubing)、導(dǎo)管、葡萄糖傳感器條(glucose sensor strip)。
[0032] 這些醫(yī)療裝置可以包括但不限于用于輸注和靜脈注射系統(tǒng)、體外氧合器、腎透析 器導(dǎo)管和心臟輔助裝置的組件。
[0033] 在一個實施方案中，醫(yī)療裝置可以是靜脈注射裝置或者組件。在一個實施方案中， 靜脈注射裝置或組件可以是旋塞閥。在一個實施方案中，旋塞閥可以是外部操作閥，其調(diào)節(jié) 經(jīng)由管子或者管道的液體或氣體流。在一個實施方案中，旋塞閥可以調(diào)節(jié)進(jìn)入人當(dāng)中的靜 脈注射流體流。
[0034] 在一個實施方案中，涉及兩端口、三端口和四端口的旋塞閥。
[0035] 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置具有下述性質(zhì) 中任意兩種或更多種的組合：良好的透光率、良好的韌性、良好的耐熱性、良好的潤滑性(降 低摩擦的能力和/或潤滑劑性質(zhì)）（例如具有低摩擦系數(shù)(C0F))、良好的抗蛋白結(jié)合性質(zhì)、減 少的纖維蛋白原吸附、水解穩(wěn)定性和良好的耐化學(xué)性。
[0036] 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置具有下述特性 中任意兩種或更多種的組合：良好的透光率、良好的抗蛋白結(jié)合性質(zhì)(例如減少的纖維蛋白 原吸附）、和良好的潤滑性（降低摩擦的能力和/或潤滑劑性質(zhì)）（例如具有低摩擦系數(shù) (C0F))〇
[0037] 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置具有下述特性 中任意兩種或更多種的組合：良好的透光率、改進(jìn)的耐化學(xué)性和良好的潤滑性(例如具有低 摩擦系數(shù))。
[0038] 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置具有良好的抗 蛋白結(jié)合性質(zhì)（例如減少的纖維蛋白原吸附）和良好的潤滑性(例如具有低摩擦系數(shù)）的組 合。
[0039] 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置具有良好的透 光率和良好的抗蛋白結(jié)合性質(zhì)(例如減少的纖維蛋白原吸附）的組合。
[0040] 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置是光學(xué)透明的 并且具有良好的耐化學(xué)性。
[0041] 在另一個實施方案中，一種或多種氟代烷基衍生物起降低(在一些情況下大幅降 低)聚酯摩擦系數(shù)的作用。
[0042] 在另一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置可以具有抗 蛋白結(jié)合性質(zhì)。抗蛋白結(jié)合性質(zhì)在本文中被定義為停止、防止或者減少蛋白結(jié)合的頻率和/ 或程度。
[0043] 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置可以具有良好 的潤滑性。
[0044] 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置可以具有低摩 擦系數(shù)和良好的抗蛋白結(jié)合性質(zhì)(例如減少的纖維蛋白原吸附）。
[0045] 在一個實施方案中，本發(fā)明的組合物和/或由其制造的制品或裝置可以具有下述 性質(zhì)中的至少兩種:透光率、耐化學(xué)性、良好的抗蛋白結(jié)合性質(zhì)（例如減少的纖維蛋白原吸 附)和低摩擦系數(shù)。
[0046] 在一個實施方案中，根據(jù)在本文中描述的纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯 (即不具有氟代烷基添加劑)相比，根據(jù)本發(fā)明的聚酯組合物可以吸附至少少5%的纖維蛋白 原。
[0047] 在一個實施方案中，根據(jù)在本文中描述的纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯 (即不具有氟代烷基添加劑）相比，根據(jù)本發(fā)明的聚酯組合物可以吸附少5%至50%的纖維蛋 白原。
[0048] 在一個實施方案中，根據(jù)在本文中描述的纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯 (即不具有氟代烷基添加劑）相比，根據(jù)本發(fā)明的聚酯組合物可以吸附少5%至45%的纖維蛋 白原。
[0049] 在一個實施方案中，根據(jù)在本文中描述的纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯 (即不具有氟代烷基添加劑）相比，根據(jù)本發(fā)明的聚酯組合物可以吸附少5%至40%的纖維蛋 白原。
[0050] 在一個實施方案中，根據(jù)在本文中描述的纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯 (即不具有氟代烷基添加劑)相比，根據(jù)本發(fā)明的聚酯組合物可以吸附少10%至40%的纖維蛋 白原。
[0051] 在一個實施方案中，根據(jù)在本文中描述的纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯 (即不具有氟代烷基添加劑)相比，根據(jù)本發(fā)明的聚酯組合物可以吸附少15%至45%的纖維蛋 白原。
[0052] 摩擦系數(shù)(C0F)的定義是本領(lǐng)域公知的并且為如下：
[0053] 在某些實施方案中，如用Bruker?摩擦計使用4'、4'、0.125''板上的1'、1'' xO.125''板在3N的法向載荷下以1.2 mm/秒測得的，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有小于0.50的 摩擦系數(shù)(C0F)。
[0054] 在某些實施方案中，如用Bruker?摩擦計使用4'、4'、0.125''板上的1'、1'' xO. 125''板在3N的法向載荷下以1.2 mm/秒測得的，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有0.10至0.50 的摩擦系數(shù)(C0F)。
[0055] 在某些實施方案中，如用Bruker?摩擦計使用4'、4'、0.125''板上的1'、1'' xO. 125''板在3N的法向載荷下以1.2 mm/秒測得的，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有0.15至0.50 的摩擦系數(shù)(C0F)。
[0056] 在某些實施方案中，如用Bruker?摩擦計使用4'、4'、0.125''板上的1'、1'' xO. 125''板在3N的法向載荷下以1.2 mm/秒測得的，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有0.15至0.40 的摩擦系數(shù)(C0F)。
[0057] 在某些實施方案中，如用Bruker?摩擦計使用4'、4'、0.125''板上的1'、1'' xO. 125''板在3N的法向載荷下以1.2 mm/秒測得的，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有0.15至0.35 的摩擦系數(shù)(C0F)。
[0058] 在該實施方案中，根據(jù)在本文中描述的纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯（SP 不具有氟代烷基添加劑)相比，根據(jù)本發(fā)明的聚酯組合物可以吸附至少少5%的纖維蛋白原， 并且如用Bruker TM摩擦計使用4''x4''xO. 125''板上的Γ'χΓ'χθ.125''板在3N的法向載 荷下以1.2 _/秒測得的，根據(jù)本發(fā)明的聚酯組合物具有小于0.50的摩擦系數(shù)(C0F)。
【附圖說明】
[0059] 附圖是在用于纖維蛋白原ELISA(酶聯(lián)免疫吸附測定）的實施例中使用的測試設(shè)備 的照片。
[0060] 發(fā)明詳述 本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品和裝置，所述組合物包含至少一種聚酯 和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯包含對苯二甲酸和/或它們的酯、例如對苯二甲酸二 甲酯的殘基和2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的殘基。
[0061] 在一個實施方案中，本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品或裝置，所述組 合物包含至少一種聚酯和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯包含酸組分和二元醇組分， 所述酸組分包含對苯二甲酸和間苯二甲酸和/或它們的酯、例如對苯二甲酸二甲酯的殘基， 所述二元醇組分包含2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的殘基。
[0062] 在一個實施方案中，本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品或裝置，所述組 合物包含至少一種聚酯和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯包含對苯二甲酸殘基或其酯 或者它們的混合物、2,2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?br>[0063] 在一個實施方案中，本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品或裝置，所述組 合物包含至少一種聚酯和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯由對苯二甲酸殘基或其酯或 者它們的混合物、乙二醇?xì)埢?,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢瞥伞?br>[0064] 在一個實施方案中，本發(fā)明涉及組合物、以及由其制造的制造制品或裝置，所述組 合物包含至少一種聚酯和至少一種氟代烷基衍生物，所述聚酯由對苯二甲酸殘基或其酯或 者它們的混合物、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢鸵叶細(xì)?基制成。
[0065] 如在本文中使用的術(shù)語"聚酯"意圖包括"共聚酯"，并且將其理解為表示通過一種 或多種雙官能羧酸和/或多官能羧酸與一種或多種雙官能羥基化合物和/或多官能羥基化 合物的反應(yīng)來制備的合成聚合物。通常，雙官能羧酸可以是二羧酸，并且雙官能羥基化合物 可以是二羥醇，例如二元醇。此外，如在本申請中使用的，術(shù)語"二元酸"或"二羧酸"包括多 官能酸，例如支化劑。如在本申請中使用的，術(shù)語"二元醇"包括但不限于二醇、二元醇和/或 多官能羥基化合物。替代地，雙官能羧酸可以是羥基羧酸，例如對羥基苯甲酸，并且雙官能 羥基化合物可以是帶有兩個羥基取代基的芳環(huán)，例如對苯二酚。如在本文中使用的，術(shù)語 "殘基"表示通過縮聚和/或酯化反應(yīng)由對應(yīng)的單體并入聚合物中的任何有機結(jié)構(gòu)。如在本 文中使用的，術(shù)語"重復(fù)單元"表示具有經(jīng)由羰氧基鍵合的二羧酸殘基和二醇?xì)埢挠袡C結(jié) 構(gòu)。因此，例如二羧酸殘基可以源自二羧酸單體或者其相關(guān)的酰鹵、酯、鹽、酸酐或它們的混 合物。因此，如在本文中使用的，術(shù)語二羧酸意圖包括在用以制造聚酯的與二醇的反應(yīng)過程 中可用的二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括其相關(guān)的酰鹵、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合 酸酐或它們的混合物。如在本文中使用的，術(shù)語"對苯二甲酸"意圖包括在用以制造聚酯的 與二醇的反應(yīng)方法中可用的對苯二甲酸本身和其殘基以及對苯二甲酸的任何衍生物，包括 其相關(guān)的酰鹵、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酸酐或它們的混合物或者它們的殘基。
[0066] 在一個實施方案中，對苯二甲酸可以被用作起始材料。在另一個實施方案中，對苯 二甲酸二甲酯可以被用作起始材料。在另一個實施方案中，對苯二甲酸和對苯二甲酸二甲 酯的混合物可以被用作起始材料和/或中間材料。
[0067] 在本發(fā)明中使用的聚酯通?？梢杂啥人岷投贾苽?，所述二羧酸和二醇以基本 相等的比例反應(yīng)且以它們相應(yīng)的殘基的形式并入聚酯聚合物中。因此，本發(fā)明的聚酯可以 包含基本相等摩爾比的酸殘基（100摩爾％)和二醇（和/或多官能羥基化合物)殘基（100摩 爾％)，使得重復(fù)單元的總摩爾數(shù)等于1〇〇摩爾％。因此在本公開中提供的摩爾百分比可以基 于酸殘基的總摩爾數(shù)、二醇?xì)埢目偰枖?shù)、或者重復(fù)單元的總摩爾數(shù)。例如，含有基于總 酸殘基計30摩爾％的間苯二甲酸的聚酯表示聚酯在總計100摩爾％的酸殘基中含有30摩爾％ 的間苯二甲酸殘基。因此，每100摩爾的酸殘基中存在30摩爾的間苯二甲酸殘基。在另一個 實例中，含有基于總二醇?xì)埢?0摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢木埘ケ硎?聚酯在總計100摩爾％的二醇?xì)埢泻?0摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?[0068]因此，每100摩爾的二醇?xì)埢写嬖?0摩爾的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)?基。
[0069] 在本發(fā)明的其他方面中，可用于本發(fā)明的聚酯的Tg可以為下述范圍中的至少一 個：80至200°C ;90至200°C ;90至 190°C ;90至 180°C ;90至 170°C ;90至 160°C ;90至 155°C ;90至 150°C;90 至 145°C;90 至 140°C;90 至 138°C;90 至 135°C;90 至 130°C;90 至 125°C;90 至 120°C; 90 至 115°C;90 至 110°C;90 至 105°C;90 至 100°C;90 至 95°C;95 至 200°C;95 至 190°C;95 至 180 °C ;95至 170°C ;95至 160°C ;95至 155°C ;95至 150°C ;95至 145°C ;95至 140°C ;95至 138°C ;95至 135°C ;95至 130°C ;95至 125°C ;95至 120°C ;95至 115°C ;95至 110°C ;95至 105°C ;95至少于 105 °C ;95至 100°C ; 100至200°C ; 100至 190°C ; 100至 180°C ; 100至 170°C ; 100至 160°C ; 100至 155 °C ; 100至 150°C ; 100至 145°C ; 100至 140°C ; 100至 138°C ; 100至 135°C ; 100至 130°C ; 100至 125 °C ; 100至 120°C ; 100至 115°C ; 100至 110°C ; 105至200°C ; 105至 190°C ; 105至 180°C ; 105至 170 °C ; 105至 160°C ; 105至 155°C ; 105至 150°C ; 105至 145°C ; 105至 140°C ; 105至 138°C ; 105至 135 °C ; 105至 130°C ; 105至 125°C ; 105至 120°C ; 105至 115°C ; 105至 110°C ;大于 105至 125°C ;大于 105至 120°C ;大于 105至 115°C ;大于 105至 110°C ; 110至200°C ; 110至 190°C ; 110至 180°C ; 110 至 170°C;110 至 160°C;110 至 155°C;110 至 150°C;110 至 145°C;110 至 140°C;110 至 138°C;110 至 135°C;110 至 130°C;110 至 125°C;110 至 120°C;110 至 115°C;115 至 200°C;115 至 190°C;115 至 180°C;115 至 170°C;115 至 160°C;115 至 155°C;115 至 150°C;115 至 145°C;115 至 140°C;115 至 138°C ; 115至 135°C ; 110至 130°C ; 115至 125°C ; 115至 120°C ; 120至200°C ; 120至 190°C ; 120 至 180°C ; 120至 170°C ; 120至 160°C ; 120至 155°C ; 120至 150°C ; 120至 145°C ; 120至 140°C ; 120 至 138°C ; 120至 135°C ; 120至 130°C ; 125至200°C ; 125至 190°C ; 125至 180°C ; 125至 170°C ; 125 至 160°C ; 125至 155°C ; 125至 150°C ; 125至 145°C ; 125至 140°C ; 125至 138°C ; 125至 135°C ; 127 至200°C ; 127至 190°C ; 127至 180°C ; 127至 170°C ; 127至 160°C ; 127至 150°C ; 127至 145°C ; 127 至 140°C ; 127至 138°C ; 127至 135°C ; 130至200°C ; 130至 190°C ; 130至 180°C ; 130至 170°C ; 130 至 160°C ; 130至 155°C ; 130至 150°C ; 130至 145°C ; 130至 140°C ; 130至 138°C ; 130至 135°C ; 135 至200°C ; 135至 190°C ; 135至 180°C ; 135至 170°C ; 135至 160°C ; 135至 155°C ; 135至 150°C ; 135 至 145°C ; 135至 140°C ; 140至200°C ; 140至 190°C ; 140至 180°C ; 140至 170°C ; 140至 160°C ; 140 至 155°C ; 140至 150°C ; 140至 145°C ; 148至200°C ; 148至 190°C ; 148至 180°C ; 148至 170°C ; 148 至 160°C ; 148至 155°C ; 148至 150°C ; 150至200°C ; 150至 190°C ; 150至 180°C ; 150至 170°C ; 150 至 160°C ; 155至 190°C ; 155至 180°C ; 155至 170°C ;和 155至 165°C。
[0070] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至99摩爾％的2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至99.99摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?1至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；5至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?至95摩爾％的至少一種改性用二元醇；10至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至99摩爾％的2，2，4，4_四甲基- 1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；20至99摩爾％的2，2，4， 4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;25至99摩爾％ 的2，2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至75摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；30 至99摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至70摩爾％的至少一種改性用二元醇 的殘基;35至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至65摩爾％的至少一種改性 用二元醇的殘基;40至99摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至60摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;45至99摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至55摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;50至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和1至50摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;55至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?至45摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;60至99摩爾％的2，2，4，4_四甲基- 1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至40摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;65至99摩爾％的2,2，4， 4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至35摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;70至99摩爾％ 的2，2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至30摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；75 至99摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至25摩爾％的至少一種改性用二元醇 的殘基;80至99摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至20摩爾％的至少一種改性 用二元醇的殘基;85至99摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至15摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;90至99摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至10摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0071]在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至99.99摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；5至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至95摩爾％的2,2，4,4_ 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至95摩爾％的 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;25至 95摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至75摩爾％的至少一種改性用二元醇的 殘基;30至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至70摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;35至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至65摩爾％的至少一 種改性用二元醇的殘基;40至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至60摩爾％ 的至少一種改性用二元醇的殘基;45至95摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢? 至55摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；50至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?至50摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;55至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至45摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;60至95摩爾％的2，2，4，4_ 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至40摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;65至95摩爾％的 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至35摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;70至 95摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至30摩爾％的至少一種改性用二元醇的 殘基;75至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至25摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;80至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至20摩爾％的至少一 種改性用二元醇的殘基;85至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至15摩爾％ 的至少一種改性用二元醇的殘基;90至95摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢? 至i 〇摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0072] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至90摩爾％的2,2，4，4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和10至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?0至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至90摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至90摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至90 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基，25至90摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;40至90摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和10至60摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;45至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?0至55摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;50至90摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至50摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0073] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:55至90摩爾％的1，4_環(huán)己烷二甲醇;60至90摩爾％的2,2，4，4_四甲基- 1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至40摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;65至90摩爾％的2，2，4， 4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至35摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；70至90摩 爾％的2,2,4,4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至30摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;75至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至25摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;80至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至20摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;85至90摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至15摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0074] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至85摩爾％的2,2，4，4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和15至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?5至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至85摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至85摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至85 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;25至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至85摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至85摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;40至85摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和15至60摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;45至85摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1,3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至55摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；50至85摩爾％的2,2,4,4_四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至50摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0075] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:55至85摩爾％的2,2，4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至45摩爾％ 的至少一種改性用二元醇的殘基;60至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5 至40摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;65至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?5至35摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；70至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基- 1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至30摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;75至85摩爾％的2，2，4， 4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至25摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；80至85摩 爾％的2,2,4,4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至20摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基。
[0076] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和20至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?0至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至80摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至80摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至80 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;25至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;40至80摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和20至60摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;45至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?0至55摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;50至80摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至50摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；55至80摩爾％的2， 2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至45摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;60至80 摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至40摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;65至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至35摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;70至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至30摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基；以及，75至80摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0 至25摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0077] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和25至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?5至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至75摩爾％的2,2，4，4_四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至75摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至75 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;25至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;40至75摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和25至60摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;45至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至55摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;50至75摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至50摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；55至75摩爾％的2， 2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至45摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;60至75 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至40摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;65至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至35摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基；以及，70至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至30摩爾％的 至少一種改性用二元醇的殘基。
[0078] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至65摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至65摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和35至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至65摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?5至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至65摩爾％的2,2，4，4_四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至65摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至65 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基，25至65摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至65摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至65摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;40至65摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和35至60摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;45至65摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至55摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;50至65摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至50摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；55至65摩爾％的2， 2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至45摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；以及， 60至65摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至40摩爾％的至少一種改性用二元 醇的殘基。
[0079] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至60摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至60摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和40至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至60摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?0至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至60摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至60摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至60 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;25至60摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至60摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至60摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;40至60摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和40至60摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;45至60摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?0至55摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;50至60摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至50摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；55至60摩爾％的2， 2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至45摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0080] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至55摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至55摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和45至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至55摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?5至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至55摩爾％的2,2，4，4_四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至55摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至55 摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;25至55摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至55摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至55摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;40至55摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和45至60摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;45至55摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至55摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；以及，50至55摩爾％的2,2，4， 4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至50摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0081] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和50至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?0至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至50摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至50摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至50 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基25至50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;40至50摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和50至60摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；以及，45至50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至55摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0082] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和55至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?0至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至45摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至45摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至45 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;25至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至65摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;40至45摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和55至60摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0083] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和60至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?0至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至40摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至40摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至40 摩爾％的2，2，4，4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;25至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基;35至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至65摩 爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0084] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和65至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?5至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至35摩爾％的2,2，4，4_四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至35摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至35 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基;25至35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基;30至35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的至少 一種改性用二元醇的殘基。
[0085] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至30摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至30摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和70至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至30摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?0至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至30摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至30摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至30 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基；25至30摩爾％的2,2，4,4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的至少一種改性用 二元醇的殘基。
[0086] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至25摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至25摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和75至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至25摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?5至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至25摩爾％的2,2，4，4_四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；15至25摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;20至25 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘 基。
[0087] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至20摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至20摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和80至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至20摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?0至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；10至20摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；以及，15至20摩爾％ 的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0088] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至15摩爾％的2,2，4，4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至15摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和85至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至15摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?5至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；以及，10至15摩爾％的2,2，4,4_ 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0089] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍中的至少一個:0.01至10摩爾％的2,2，4，4_四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至99.99 摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基；1至10摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和90至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;5至10摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁 二醇?xì)埢?0至95摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基;0.01至5摩爾％的2,2,4,4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99.99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基和1至5摩爾％的 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至99摩爾％的至少一種改性用二元醇的殘基。
[0090] 用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分可以包括但不限于下述范圍的組合中的 至少一個：10至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至90摩爾％的1，4-環(huán)己烷 二甲醇?xì)埢?0至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至90摩爾％的1，4-環(huán)己 烷二甲醇?xì)埢?0至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的1，4- 環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的 1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩 爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至 90摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至70摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?30至90摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至65摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)?基和35至90摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至60摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?0至90摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至55摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至50摩爾％的2,2,4,4-四甲基-1， 3_環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至少于50摩爾％的2，2，4，4-四 甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢痛笥?0至90摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至45摩爾％的2， 2,4,4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的1，4-環(huán)己燒二甲醇?xì)埢?0至40摩爾％ 的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至35摩 爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至90摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至 少于35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢痛笥?5多至90摩爾％的1，4-環(huán)己烷 二甲醇?xì)埢?0至30摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至90摩爾％的1，4-環(huán) 己烷二甲醇?xì)埢?0至25摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢痛笥?5至90摩爾％ 的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?1至25摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至89摩 爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?2至25摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至 88摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢缓?3至25摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?和75至87摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下述范 圍的組合中的至少一個：15至99摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至85摩爾％ 的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至85摩 爾％的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至90摩爾％的2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至 85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?15至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)?基和20至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?5至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至70摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至65摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3_環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至60摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至55摩爾％的2，2，4，4- 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的1，4-環(huán)己燒二甲醇?xì)埢?和15至50摩爾％的2， 2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?br>[0091]在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍的組合中的至少一個：15至少于50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢痛?于50多至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?5至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3_環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至30摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至25摩爾％的2，2，4，4- 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至85摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至20摩爾％的2，2， 4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?；?7至23摩爾％ 的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?7至83摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?br>[0092] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍的組合中的至少一個:20至99摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至80 摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?20至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至 80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?1〇至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)?基和15至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?20至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?0至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至70摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3_環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至65摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?20至60摩爾％的2，2，4，4- 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至55摩爾％的2，2， 4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至50摩爾％的 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至45摩 爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?20至 40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?20至35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)?基;20至30摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至80摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲 醇?xì)埢?；?0至25摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至80摩爾％的1，4-環(huán)己 烷二甲醇?xì)埢?br>[0093] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍的組合中的至少一個:25至99摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至75 摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?25至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至 75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?1〇至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)?基和15至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?25至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?0至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至70摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3_環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至65摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?25至60摩爾％的2，2，4，4- 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至55摩爾％的2，2， 4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至50摩爾％的 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至45摩 爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?25至 40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?25至35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)?基；和25至30摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至75摩爾％的1，4-環(huán)己烷二 甲醇?xì)埢?br>[0094] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍的組合中的至少一個:30至99摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至70 摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?30至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至 70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?1〇至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)?基和15至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?30至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?0至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?30至70摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3_環(huán)丁二醇?xì)埢?0至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至65摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?30至60摩爾％的2，2，4，4- 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至55摩爾％的2，2， 4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至50摩爾％的 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?30至少于50 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢痛笥?0至70摩爾％的1，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)?基;30至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲 醇?xì)埢?0至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至70摩爾％的1，4-環(huán)己烷 二甲醇?xì)埢?30至35摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至70摩爾％的1，4-環(huán) 己烷二甲醇?xì)埢?br>[0095] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍的組合中的至少一個:35至99摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至65 摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?35至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至 65摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?1〇至65摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)?基和15至65摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?35至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?0至65摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至65摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?35至70摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3_環(huán)丁二醇?xì)埢?0至65摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至65摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至65摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?35至60摩爾％的2，2，4，4- 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至65摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至55摩爾％的2，2， 4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至65摩爾％的1,4-環(huán)己燒二甲醇?xì)埢?5至50摩爾％的 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至65摩爾％的1，4-環(huán)己燒二甲醇?xì)埢?35至少于50 摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢痛笥?0至65摩爾％的1，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)?基;35至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至65摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲 醇?xì)埢?5至40摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至65摩爾％的1，4-環(huán)己烷 二甲醇?xì)埢?br>[0096] 在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍的組合中的至少一個:40至99摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至60 摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?40至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至 60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?40至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?1〇至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?40至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)?基和15至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?40至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?0至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至60摩爾％的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?40至70摩爾％的2,2,4,4-四甲基-1， 3_環(huán)丁二醇?xì)埢?0至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至65摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?40至60摩爾％的2，2，4，4- 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?40至55摩爾％的2，2， 4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0至少于50摩 爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢痛笥?0至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?40至50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)?基;和40至45摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至60摩爾％的1，4-環(huán)己烷二 甲醇?xì)埢?br>[0097]在本發(fā)明的其他方面中，用于可用于本發(fā)明的聚酯的二元醇組分包括但不限于下 述范圍的組合中的至少一個:45至99摩爾％的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至55 摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?45至95摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?至 55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?45至90摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?1〇至55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?45至85摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)?基和15至55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?45至80摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二 醇?xì)埢?0至55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至75摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇?xì)埢?5至55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?45至70摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1， 3_環(huán)丁二醇?xì)埢?0至55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?5至65摩爾％的2，2，4，4-四甲 基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?45至60摩爾％的2，2，4，4- 四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?；大?5至55摩爾％的 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至少于55摩爾％的1，4-環(huán)己燒二甲醇?xì)埢?45至55 摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?5至55摩爾％的1，4-環(huán)己燒二甲醇?xì)埢?；?45至50摩爾％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?0至55摩爾％的1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)?基。
[0098]對于本發(fā)明的某些實施方案而言，可用于本發(fā)明的聚酯可以表現(xiàn)出如在60/40 (wt/wt)苯酸/四氯乙燒中以0.5 g/100 ml濃度在25°C下確定的下述特性粘度中的至少一 種：0.45至1.2 dL/g;0.45至1.1 dL/g;0.45至1 dL/g;0.45至0.98 dL/g;0.45至0.95 dL/8;0.45至0.90北/^;0.45至0.85(1178;0.45至0.80(1178 ;0.45至0.75(1178;0.45至少于 0.75 dL/g;0.45至0.72 dL/g;0.45至0.70 dL/g;0.45至少于0.70 dL/g;0.45至0.68 dL/ g;0.45至少于0.68 dL/g;0.45至0.65 dL/g;0.50至 1.2 dL/g;0.50至 1.1 dL/g;0.50至 1 北/^;0.50至少于1(117^;0.50至0.98(1178;0.50至0.95(1178 ;0.50至0.90(1178;0.50至 0.85 dL/g;0.50至0.80 dL/g;0.50至0.75 dL/g;0.50至少于0.75 dL/g;0.50至0.72 dL/ g;0.50至0.70 dL/g;0.50至少于0.70 dL/g;0.50至0.68 dL/g;0.50至少于0.68 dL/g; 0.50至0.65 dL/g;0.55至 1.2 dL/g;0.55至 1.1 dL/g;0.55至 1 dL/g;0.55至少于 1 dL/g; 0.55至0.98 dL/g;0.55至0.95 dL/g;0.55至0.90 dL/g;0.55至0.85 dL/g;0.55至0.80 dL/g;0.55至0.75 dL/g;0.55至少于0.75 dL/g;0.55至0.72 dL/g;0.55至0.70 dL/g;0.55 至少于0.70 dL/g;0.55至0.68 dL/g;0.55至少于0.68 dL/g;0.55至0.65 dL/g;0.58至1.2 北/^;0.58至1.1(117^;0.58至1(1178;0.58至少于1(1178 ;0.58至0.98(1178;0.58至0.95 dL/g;0.58至0.90 dL/g;0.58至0.85 dL/g;0.58至0.80 dL/g;0.58至0.75 dL/g;0.58至少 于0.75 dL/g;0.58至0.72 dL/g;0.58至0.70 dL/g;0.58至少于0.70 dL/g;0.58至0.68 dL/g;0.58至少于0.68 dL/g;0.58至0.65 dL/g;0.60至1.2 dL/g;0.60至1.1 dL/g;0.60至 1 dL/g;0.60至少于 1 dL/g;0.60至0.98 dL/g;0.60至0.95 dL/g;0.60至0.90 dL/g;0.60 至0.85 dL/g;0.60至0.80 dL/g;0.60至0.75 dL/g;0.60至少于0.75 dL/g;0.60至0.72 dL/g;0.60至0.70 dL/g;0.60至少于0.70 dL/g;0.60至0.68 dL/g;0.60至少于0.68 dL/g; 0.60至0.65 dL/g;0.65至 1.2 dL/g;0.65至 1.1 dL/g;0.65至 1 dL/g;0.65至少于 1 dL/g; 0.65至0.98 dL/g;0.65至0.95 dL/g;0.65至0.90 dL/g;0.65至0.85 dL/g;0.65至0.80 dL/g;0.65至0.75 dL/g;0.65至少于0.75 dL/g;0.65至0.72 dL/g;0.65至0.70 dL/g;0.65 至少于0.70 dL/g;0.68至 1.2 dL/g;0.68至 1.1 dL/g;0.68至 1 dL/g;0.68至少于 1 dL/g; 0.68至0.98北/^;0.68至0.95北/^;0.68至0.90北/^;0.68至0.85北/^;0.68至0.80 dL/g;0.68至0.75 dL/g;0.68至少于0.75 dL/g;0.68至0.72 dL/g;大于0.76 dL/g至 1.2 dL/g〇
[0099] 預(yù)期可用于本發(fā)明的聚酯可以具備在本文中描述的特性粘度范圍中的至少一種 和在本文中描述的組合物的單體范圍中的至少一種，除非另有聲明。還預(yù)期可用于本發(fā)明 的聚酯可以具備在本文中描述的Tg范圍中的至少一種和在本文中描述的組合物的單體范 圍中的至少一種，除非另有聲明。進(jìn)一步地，預(yù)期可用于本發(fā)明的聚酯可以具備在本文中描 述的Tg范圍中的至少一種、在本文中描述的特性粘度范圍中的至少一種和在本文中描述的 組合物的單體范圍中的至少一種，除非另有聲明。
[0100] 對于所需的聚酯，順式/反式2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢哪柋瓤梢杂?各自的純形式或者其混合物而改變。在某些實施方案中，順式和/或反式2,2,4,4_四甲基- 1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢哪柊俜直葹榇笥?0摩爾％的順式和少于50摩爾％的反式;或者大于55 摩爾％的順式和少于45摩爾％的反式;或者30至70摩爾％的順式和70至30%的反式;或者40至 60摩爾％的順式和60至40摩爾％的反式;或者50至70摩爾％的反式和50至30%的順式，或者50 至70摩爾％的順式和50至30%的反式；或者60至70摩爾％的順式和30至40摩爾％的反式；或者 大于70摩爾的順式和少于30摩爾％的反式;其中，順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?反_2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢哪柊俜直鹊目偤偷扔?00摩爾％。順式/反式1， 4-環(huán)己烷二甲醇的摩爾比可以在50/50至0/100、例如40/60至20/80之間的范圍內(nèi)改變。
[0101] 在某些實施方案中，對苯二甲酸或者其酯（例如對苯二甲酸二甲酯）、或者對苯二 甲酸和其酯的混合物構(gòu)成大多數(shù)或者全部的用以形成可用于本發(fā)明的聚酯的二羧酸組分。 在某些實施方案中，對苯二甲酸殘基可以以至少70摩爾％、例如至少80摩爾％、至少90摩爾％、 至少95摩爾％、至少99摩爾％、或者100摩爾％的濃度構(gòu)成一部分或者全部的用以形成本發(fā)明 的聚酯的二羧酸組分。在某些實施方案中，可以使用更高量的對苯二甲酸以生產(chǎn)更高沖擊 強度的聚酯。在一個實施方案中，對苯二甲酸二甲酯是部分或者全部的用以制造可用于本 發(fā)明的聚酯的二羧酸組分。就本公開而言，術(shù)語"對苯二甲酸"和"對苯二甲酸二甲酯"可以 在本文中互換使用。在所有的實施方案中，可以使用任意量的對苯二甲酸，例如可以使用50 至1〇〇摩爾％、55至100摩爾％、60至100摩爾％、65至100摩爾％、70至100摩爾％;或者80至100摩 爾％;或者90至100摩爾％;或者99至100摩爾％;或者100摩爾％的對苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿?二甲酯和/或它們的混合物。
[0102] 除了對苯二甲酸之外，可用于本發(fā)明的聚酯的二羧酸組分可以包含多至50摩爾％、 多至45摩爾％、多至40摩爾％、多至35摩爾％、多至30摩爾％、多至25摩爾％、多至20摩爾％、多至 15摩爾％、多至10摩爾％、多至5摩爾%或者多至1摩爾％的一種或多種改性用芳族二羧酸。又一 個實施方案包含〇摩爾％的改性用芳族二羧酸。因此，如果存在，預(yù)期一種或多種改性用芳族 二羧酸的量可以為來自這些前述端點值的任意范圍，包括例如0.01至50摩爾％、0.01至45摩 爾％、0.01至40摩爾％、0.01至35摩爾％、0.01至30摩爾％、0.01至25摩爾％、0.01至20摩爾％、 0.01至15摩爾％、0.01至10摩爾％、0.01至5摩爾％、和0.01至1摩爾。在一個實施方案中，可以 在本發(fā)明中使用的改性用芳族二羧酸包括但不限于具有多至20個碳原子的那些，并且其可 以是直鏈的、對位取向的、或者對稱的?？梢栽诒景l(fā)明中使用的改性用芳族二羧酸的實例包 括但不限于間苯二甲酸、4,4'_聯(lián)苯二甲酸、1，4_萘二甲酸、1，5_萘二甲酸、2,6_萘二甲酸、 2，7-萘二甲酸、和反-4，4 二苯基乙烯二甲酸、和它們的酯。在一個實施方案中，改性用芳 族二羧酸是間苯二甲酸。
[0103] 可用于本發(fā)明的聚酯的羧酸組分可以進(jìn)一步用多至10摩爾％、例如多至5摩爾％或 者多至i摩爾％的一種或多種含有2-16個碳原子的脂族二羧酸進(jìn)行改性，所述脂族二羧酸例 如為丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十二烷二酸。某些實施方案 還可以包含0.01或更多摩爾％、例如0.1或更多摩爾％、1或更多摩爾％、5或更多摩爾％、或10或 更多摩爾％的一種或多種改性用脂族二羧酸。又一個實施方案包含0摩爾％的改性用脂族二 羧酸。因此，如果存在，預(yù)期一種或多種改性用脂族二羧酸的量可以為來自這些前述端點值 的任意范圍，包括例如0.01至10摩爾%和0.1至10摩爾％。二羧酸組分的總摩爾%為1〇〇摩爾％。
[0104] 對苯二甲酸的酯和其他改性用二羧酸或它們相應(yīng)的酯和/或鹽可以代替二羧酸使 用。適合的二羧酸酯的實例包括但不限于二甲酯、二乙酯、二丙酯、二異丙酯、二丁酯和二苯 酯。在一個實施方案中，酯選自以下中至少一種：甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯和苯酯。
[0105] 1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢梢允琼樖健⒎词交蛘咚鼈兊幕旌衔?，例?0:40至40:60 的順式/反式比。在另一個實施方案中，反-1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢梢砸?0至80摩爾％的量 存在。
[0106] 在一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯組合物中的聚酯部分的二元醇組分可以 包含25摩爾％或更少的非2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?一種或多種改性用二元醇;在一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以包含少于15摩爾％ 的一種或多種改性用二元醇。在另一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以包含10摩爾％ 或更少的一種或多種改性用二元醇。在另一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以包含5 摩爾%或更少的一種或多種改性用二元醇。在另一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以 包含3摩爾％或更少的一種或多種改性用二元醇。在另一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚 酯可以包含〇摩爾％的改性用二元醇。某些實施方案還可以包含0.01或更多摩爾％、例如0.1 或更多摩爾％、1或更多摩爾％、5或更多摩爾％、或10或更多摩爾％的一種或多種改性用二元 醇。因此，如果存在，預(yù)期一種或多種改性用二元醇的量可以為來自這些前述端點值的任意 范圍，包括例如0.01至15摩爾％和0.1至10摩爾％。
[0107] 在可用于本發(fā)明中的聚酯中可用的改性用二元醇是指不同于2,2,4,4_四甲基-1， 3-環(huán)丁二醇的二醇，并且可以含有2至16個碳原子。適合的改性用二元醇的實例包括但不限 于乙二醇?xì)埢?，4_環(huán)己烷二甲醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、新戊二醇、乙二醇、1，4_ 丁二 醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、對苯二甲醇、或者它們的混合物。在一個實施方案中，改性用 二元醇是乙二醇。在一個實施方案中，改性用二元醇是1，4_環(huán)己烷二甲醇。在另一個實施方 案中，作為改性用二醇，乙二醇被排除在外。在另一個實施方案中，改性用二元醇是1，3-丙 二醇和/或1，4_丁二醇。
[0108] 在本發(fā)明的聚酯組合物中可用的聚酯可以分別以基于二醇或者二酸殘基的總摩 爾％計包含0至10摩爾％、例如0.01至5摩爾％、0.01至1摩爾％、0.05至5摩爾％、0.05至1摩爾％、 或0.1至0.7摩爾％的一種或多種支化單體的殘基，其也在本文中被稱為支化劑，其具有3個 或更多個羧基取代基、羥基取代基或者它們的組合。在某些實施方案中，支化單體或者支化 劑可以在聚酯聚合前和/或在其過程中和/或在其之后添加。因此可用于本發(fā)明的一種或多 種聚酯可以是線性或支化的。聚碳酸酯也可以是線性或支化的。在某些實施方案中，支化單 體或者支化劑可以在聚碳酸酯聚合前和/或在其過程中和/或在其之后添加。
[0109] 支化單體的實例包括但不限于多官能酸或多官能醇，例如偏苯三甲酸、偏苯三甲 酸酐、均苯四甲酸二酐、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、檸檬酸、酒石酸、3-羥基戊二酸等。 在一個實施方案中，支化單體殘基可以包含0.1至0.7摩爾％的選自下述至少一種中的一種 或多種殘基:偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、甘油、山梨醇、1，2,6_己三醇、季戊四醇、三羥 甲基乙烷、和/或均苯三甲酸。支化單體可以以濃縮物的形式被添加至聚酯反應(yīng)混合物或者 與聚酯共混，如例如在美國專利號5,654,347和5,696，176中所描述的，其針對支化單體的 公開內(nèi)容通過引用并入本文中。
[0110]可用于本發(fā)明的聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)是使用來自Thermal Analyst Instrument的ΤΑ DSC 2920以20°C/分鐘的掃描速率來確定的。
[0111] 在一個實施方案中，某些可用于本發(fā)明的聚酯是視覺上透明的。術(shù)語"視覺上透 明"在本文中被定義為當(dāng)在視覺上檢查時，明顯不存在渾池 (cloudiness)、混池 (haziness) 和/或污池 (muddiness)。
[0112] 在一個實施方案中，本發(fā)明的聚酯在厚的部分展現(xiàn)出優(yōu)異的缺口韌性(notched toughness)。如在ASTM D256中描述的懸臂梁缺口沖擊強度是測量韌性的常規(guī)方法。
[0113] 可用于本發(fā)明的聚酯可以具備一種或多種下述性質(zhì)。在一個實施方案中，可用于 本發(fā)明的聚酯展現(xiàn)出在23°C下以3.2mm(l/8英寸)厚的條中的10密耳缺口根據(jù)ASTM D256確 定的至少150 J/m (3 ft-lb/in)的懸臂梁缺口沖擊強度;在一個實施方案中，可用于本發(fā) 明的聚酯展現(xiàn)出在23°C下以3.2mm( 1 /8英寸)厚的條中的10密耳缺口根據(jù)ASTM D256確定的 至少(400 J/m) 7.5 ft-lb/in的懸臂梁缺口沖擊強度;在一個實施方案中，可用于本發(fā)明 的聚酯展現(xiàn)出在23°C下以3.2mm(1/8英寸)厚的條中的10密耳缺口根據(jù)ASTM D256確定的至 少（10 ft-lb/in)的懸臂梁缺口沖擊強度;在一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯展現(xiàn)出 在23°C下以3.2mm(l/8英寸）厚的條中的10密耳缺口根據(jù)ASTM D256確定的至少1000 J/m (18 ft-lb/in)的懸臂梁缺口沖擊強度。在一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯展現(xiàn)出在 23°C下以6.4mm(l/4英寸）厚的條中的10密耳缺口根據(jù)ASTM D256確定的至少150 J/m (3 ft-lb/in)的懸臂梁缺口沖擊強度;在一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯展現(xiàn)出在23°C 下以6.4mm(l/4英寸）厚的條中的10密耳缺口根據(jù)ASTM D256確定的至少（400 J/m) 7.5 ft-lb/in的懸臂梁缺口沖擊強度;在一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯展現(xiàn)出在23°C 下以6.4mm(l/4英寸)厚的條中的10密耳缺口根據(jù)ASTM D256確定的至少1000 J/m (18 ft- lb/in)的懸臂梁缺口沖擊強度。
[0114] 在一個實施方案中，具有或者不具有調(diào)色劑的可用于本發(fā)明的聚酯和/或可用于 本發(fā)明的與氟代烷基衍生物組合的本發(fā)明的聚酯組合物可以具有色值L*、a*和b*，其可以 使用由Hunter Associates Lab Inc . , Reston , Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter來確定。顏色的確定是在聚酯的丸粒或板或者其他由其注射成型或 擠出得到的物體上進(jìn)行測量得到的值的平均值。它們通過CIE(國際照明委員會）（翻譯名） 的L*a*b*色彩體系來確定，其中，L*表示亮度坐標(biāo)，a*表示紅/綠色坐標(biāo)，并且b*表示黃/藍(lán) 色坐標(biāo)。在某些實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯的b*值可以為-10至少于10,并且L*值可 以為50至90。在其他的實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯的b*值可以下述范圍中之一存 在：-10至9;-10至8;-10至7;-10至6;-10至5;-10至4;-10至3;-10至2;-5至9;-5至8;-5至 7;-5至6;-5至5;-5至4;-5至3;-5至2; 0至9; 0至8; 0至7; 0至6; 0至5; 0至4 ;0 至3; 0至2; 1至 10 ;1至9; 1至8; 1至7; 1至6; 1至5; 1至4; 1至3;和1至2。在其他的實施方案中，可用于本發(fā)明 的聚酯的L*值可以下述范圍中之一存在:50至60; 50至70; 50至80; 50至90; 60至70; 60至80; 60至90;70至80;79至90。
[0115] 減少的纖維蛋白原吸附 與血液接觸的醫(yī)療裝置通常需要設(shè)計或者加工為減少血栓形成或者血液凝結(jié)性質(zhì)或 者使其最小化的塑料。除了血液本身和流量，裝置材料是影響血液凝固的最重要的變量之 一。纖維蛋白原是脊椎動物中涉及血凝塊形成的主要蛋白。
[0116] 公知的是，材料的表面特性會影響血液蛋白吸附和血小板粘附的初始情況。取決 于材料的表面性質(zhì)，當(dāng)將大多數(shù)異體表面暴露于血液時，來自血液的蛋白幾乎立即吸附于 其上。由于血液相容性的復(fù)雜性，難以直接將表面性質(zhì)和血液應(yīng)答直接關(guān)聯(lián)從而預(yù)測裝置 的性能。但是，在材料表面上吸附的血漿蛋白、例如纖維蛋白原的量對于調(diào)節(jié)血小板粘附、 細(xì)胞組分的迀移和后續(xù)的血液凝結(jié)而言是非常有意義的。蛋白吸附的測量可以預(yù)測血小板 粘附的水平，并因此提供有價值的信息來評價局部血栓形成。
[0117] 為了評價塑料的血液凝結(jié)性質(zhì)，已開發(fā)了酶聯(lián)免疫吸附測定(ELISA)來檢測吸附 于樣品上的纖維蛋白原的存在。通常而言，纖維蛋白原的ELISA流程涉及在一次性微量滴定 板中使蛋白附于樣品表面，然后在表面上施加抗體以與蛋白結(jié)合。通過綴合至抗體的酶的 活性來確定抗體結(jié)合的程度。通常通過使用酶的顯色底物來檢測該活性。顏色改變的程度 與存在的被吸附蛋白的量成比例，并且通常通過使用酶標(biāo)儀(plate reader)以分光光度法 進(jìn)行測量。
[0118] 在一個實施方案中，纖維蛋白原ELISA流程/方案包括以下步驟：（1)將呈彎曲條形 式的聚合物樣品在含有0.5 mg/mL纖維蛋白原和2%牛血清白蛋白（w/v)的磷酸鹽緩沖的鹽 溶液中孵育5分鐘；（2)通過用具有7.3的pH的磷酸鹽緩沖的鹽水洗滌樣品條三次來從所述 條除去未結(jié)合的纖維蛋白原；（3)將樣品條在37°C下在非動物蛋白阻斷劑中孵育30分鐘； (4)在經(jīng)非動物蛋白阻斷的微量滴定板中，將所述條在37°C下在1 yg/mL的抗纖維蛋白原辣 根過氧化物酶抗體-綴合物（anti-fibrinogen horseradish peroxidase antibody- conjugate)的溶液中孵育60分鐘；（5)用經(jīng)稀釋的TBST緩沖液洗滌所述條四次從而除去過 量的抗體-綴合物的非特異性結(jié)合；（6)將所述條用酶底物3，3'，5，5四甲基聯(lián)苯胺孵育60 分鐘；（7)從含有酶底物的微孔板移除所述條;和(8)使用微孔板分光光度計在630納米下測 量微孔板孔中酶底物的吸光度，從而檢測酶底物至藍(lán)色產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化。
[0119] 在一個實施方案中，纖維蛋白原ELISA流程/方案包括以下步驟：（1)將呈彎曲條形 式的聚合物樣品在含有0.5 mg/mL纖維蛋白原和2%牛血清白蛋白（w/v)的磷酸鹽緩沖的鹽 溶液中孵育5分鐘；（2)通過用磷酸鹽緩沖的鹽水(PBS)洗滌樣品條三次來從所述條除去未 結(jié)合的纖維蛋白原；（3)將樣品條在37°C下在非動物蛋白阻斷劑(NAP-Blocker?)中孵育30 分鐘，從而阻斷所述條上未被占據(jù)的結(jié)合位點；（4)在經(jīng)NAP阻斷的微量滴定板中，將所述條 在37 °C下在1 yg/mL的抗纖維蛋白原辣根過氧化物酶(HRP)抗體-綴合物的溶液中孵育60分 鐘；（5)在經(jīng)稀釋的TBST緩沖液(Tris緩沖的鹽水和Tween? 20的混合物）（pH = 7.5)中洗 滌所述條四次從而除去過量的抗體-綴合物的非特異性結(jié)合；（6)將所述條用酶底物(3,3'， 5,5'_四甲基聯(lián)苯胺)孵育60分鐘；（7)從含有酶底物的微孔板移除所述條;和(8)使用微孔 板分光光度計在630 nm下測量微孔板孔中酶底物的吸光度，從而檢測酶底物至藍(lán)色產(chǎn)物的 轉(zhuǎn)化。
[0120] PBS是含有0.0027 Μ的氯化鉀和0.137 Μ的氯化鈉的0.01 Μ磷酸鹽緩沖的溶液，其 在25°C下具有7.4的pH。
[0121] 如在本文中使用的，"TBST緩沖液"是指90.11 wt%的去離子水、8.77 wt%的氯化 鈉、1.12 wt%的Tris、和0.002 wt%的Tween? 20 (其為聚山梨醇酯20)的混合物。"經(jīng)稀釋 的TBST緩沖液"是指已用去離子水稀釋10倍(10x)的TBST緩沖液。
[0122] 優(yōu)選地，根據(jù)纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯（即不具有氟代烷基添加劑)相 比，根據(jù)本發(fā)明的組合物吸附至少少5%的纖維蛋白原。在某些實施方案中，根據(jù)纖維蛋白原 ELI SA方案，與單獨的聚酯相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物吸附至少少10%、至少少15%、至少少 20%、至少少25%、至少少30%、至少少35%、至少少40%、或者至少少45%的纖維蛋白原。在其他 實施方案中，根據(jù)纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物吸附少5 至50%的纖維蛋白原、少10至50%的纖維蛋白原、少15至50%的纖維蛋白原、少20至50%的纖維 蛋白原、少25至50%的纖維蛋白原、少30至50%的纖維蛋白原、少35至50%的纖維蛋白原、或者 少40至50%的纖維蛋白原。在又另外的實施方案中，根據(jù)纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚 酯相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物吸附少5至45%的纖維蛋白原、少10至45%的纖維蛋白原、少15 至45%的纖維蛋白原、少20至45%的纖維蛋白原、少25至45%的纖維蛋白原、少30至45%的纖維 蛋白原、少35至45%的纖維蛋白原、或者少40至45%的纖維蛋白原。在又另外的實施方案中， 根據(jù)纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物吸附少5至40%的纖維 蛋白原、少10至40%的纖維蛋白原、少15至40%的纖維蛋白原、少20至40%的纖維蛋白原、少25 至40%的纖維蛋白原、少30至40%的纖維蛋白原、或者少35至40%的纖維蛋白原。在又另外的 實施方案中，根據(jù)纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物吸附少5 至35%的纖維蛋白原、少10至35%的纖維蛋白原、少15至35%的纖維蛋白原、少20至35%的纖維 蛋白原、少25至35%的纖維蛋白原、或者少30至35%的纖維蛋白原。在又另外的實施方案中， 根據(jù)纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物吸附少5至30%的纖維 蛋白原、少10至30%的纖維蛋白原、少15至30%的纖維蛋白原、少20至30%的纖維蛋白原、或者 少25至30%的纖維蛋白原。
[0123]在某些實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有少于0.50、少于0.40、少于0.35、少 于0.30、少于0.25、少于0.24、少于0.23、少于0.22、少于0.21、少于0.20、少于0.19、少于 0.18、或者少于0.17的摩擦系數(shù)(C0F)。在其他的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有 0.15至0.50、0.16至0.50、0.17至0.50、0.18至0.50、0.19至0.50、0.20至0.50、0.21至0.50、 0 · 22至0 · 50、0 · 23至0 · 50、0 · 24至0 · 50、0 · 25至0 · 50、或者0 · 30 至0 · 50 的⑶ F。在又另外的實 施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有0.15至0.40、0.16至0.40、0.17至0.40、0.18至0.40、 0.19至0.40、0.20至0.40、0.21至0.40、0.22至0.40、0.23至0.40、0.24至0.40、0.25至0.40、 或者0.30至0.40的⑶F。在又另外的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有0.15至0.35、 0.16至0.35、0.17至0.35、0.18至0.35、0.19至0.35、0.20至0.35、0.21至0.35、0.22至0.35、 0 · 23 至0 · 35、0 · 24至0 · 35、0 · 25 至0 · 35、或者0 · 30 至0 · 35 的 C0F。
[0124] C0F可以用Bruker TM 摩擦計使用4'，x4'，x0.125' '板上的1 '，xl '，x0.125' '板在3N 的法向載荷下以1.2 mm/秒測量。
[0125] 在一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯展現(xiàn)出少于0°C的延性-脆性轉(zhuǎn)變溫度， 基于如由ASTM D256所定義的1/8英寸厚的條中10密耳缺口。
[0126] 在一個實施方案中，本發(fā)明的制造制品可以為在本領(lǐng)域中已知的任何裝置，其中， 在本文中描述的本發(fā)明的任意聚酯組合物的一種或多種物理特征對包括但不限于裝置、容 器、瓶、膜和/或片材等而言是有用的。
[0127] 在一個實施方案中，任何這些制造制品可以用于醫(yī)療工業(yè)、衛(wèi)生保健工業(yè)、藥物工 業(yè)、食品工業(yè)、生物處理工業(yè)、或者其中本發(fā)明的聚合物組合物的性質(zhì)可以是有用的任何其 他工業(yè)。
[0128] 具體的潛在的制造制品和/或包裝可以包括例如醫(yī)療包裝和/或制品和/或裝置、 藥物包裝和/或制品和/或裝置、其他衛(wèi)生保健包裝和/或制品和/或裝置、用于生物處理的 包裝和/或制品和/或裝置、食品包裝和/或制品和/或由它們制造的裝置，例如醫(yī)療裝置，例 如熱成型托盤、滅菌或者未經(jīng)滅菌的包裝、蒸汽滅菌包或袋、血袋、管道、導(dǎo)管、血療管 (blood therapy tube)、醫(yī)療實驗室裝置、醫(yī)療或健康診斷裝置、氧合器、葡萄糖傳感器條。 "醫(yī)療"涉及獸醫(yī)應(yīng)用以及對人類有益處的應(yīng)用。
[0129] 這些醫(yī)療裝置可以包括但不限于用于輸注和靜脈注射系統(tǒng)、體外氧合器、腎透析 器、導(dǎo)管和心臟輔助裝置的組件。
[0130] 在一個實施方案中，醫(yī)療裝置可以是靜脈注射裝置或者組件。
[0131] 如在本文中使用的，"靜脈注射組件"是指用于將流體(例如藥物、營養(yǎng)物)給藥至 患者(人和/或動物）的血流的由聚合物材料制成的組件。在一個實施方案中，靜脈注射組件 是剛性組件。
[0132] 在一個實施方案中，涉及兩端口、三端口和四端口旋塞閥。
[0133] 在一個實施方案中，靜脈注射裝置或組件可以是旋塞閥。在一個實施方案中，旋塞 閥可以是外部操作閥，其調(diào)節(jié)通過管子或者管道的液體或氣體流。在一個實施方案中，旋塞 閥可以調(diào)節(jié)進(jìn)入人體或者動物的靜脈注射流體流。
[0134] 示例性的靜脈注射組件包括Y型位點接頭(y-site connector)組裝件、魯爾組件 (luer component)、過濾器、旋塞閥、岐管和閥。Y型位點接頭具有?'形狀，其包括具有第一 通路的第一臂、具有第二通路的第二臂、和與所述第一和第二臂連接并具有與所述第一和 第二通路連通的第三通路的第三臂。魯爾組件可以包括魯爾鎖、接頭、和閥。
[0135] 在一個實施方案中，醫(yī)療裝置、例如靜脈注射組件可以耐受滅菌處理，例如高壓蒸 汽滅菌、環(huán)氧乙烷氣體滅菌、輻照滅菌、和干式加熱滅菌。在一個實施方案中，醫(yī)療裝置、例 如靜脈注射組件具有選自以下中的至少一個性質(zhì)：韌性、良好的透光率、良好的化學(xué)耐性、 良好的潤滑性(降低摩擦的能力和/或潤滑劑性質(zhì)）（例如具有低摩擦系數(shù)(C0F))、良好的抗 蛋白結(jié)合性質(zhì)、減少的纖維蛋白原吸附、良好的耐熱性、和良好的水解穩(wěn)定性。
[0136] 還涉及其他醫(yī)療裝置，其可以與體液和/或血液組分和/或可以由人體移除的組 織、骨、器官、軟骨等的任何樣本進(jìn)行接觸。對于這些醫(yī)療裝置中的某些，與血液和/或其他 體液和/或其他生物材料的相容性是重要的特征。
[0137] 制作本發(fā)明的制造制品和/或裝置的方法包括但不限于：注射吹塑成型、注射成 型、壓制、擠出、擠出吹塑成型、流延等，或者本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何其他方法。
[0138] -種或多種靜脈注射組件可以包括例如注射吹塑成型的一種或多種靜脈注射組 件、壓制成型的靜脈注射組件、和注射成型的一種或多種靜脈注射組件。
[0139] 可用于本發(fā)明的聚酯組合物的聚酯部分可以通過來自文獻(xiàn)的已知方法、例如通過 在均勻溶液中的方法、在熔體中的酯交換方法、和兩相界面法來制造。適合的方法包括但不 限于以下步驟:使一種或多種二羧酸與一種或多種二元醇在l〇〇°C至315°C的溫度下、在0.1 至760 mm Hg的壓力下反應(yīng)足以形成聚酯的時間。對于制造聚酯的方法，參見美國專利號3， 772，405，針對此類方法的公開內(nèi)容經(jīng)此通過引用并入本文。
[0140] 本發(fā)明的氟代烷基衍生物包括但不限于具有以下通式的那些：
其中，η = 8至30的整數(shù)。
[0141] 在本發(fā)明的一個實施方案中，氟代烷基衍生物可以是可商購于3Μ，St. Paul， Minnesota的PM-870添加劑。該PM-870添加劑據(jù)信含有上文描述結(jié)構(gòu)的混合物。特別地，PM- 870據(jù)信含有88-90 wt%的the氟代烷基衍生物、10-12 wt%的聚乙烯（CAS號9002-88-4)、〈 2 wt%的一種或多種羧酸、和〈0.5 wt%的l，l，2,2,3,3,4,4,4-九氟-N-(2-羥基乙基)-N-1- 甲基-1-丁磺酰胺(CAS號34454-97-2)。因此，在一個實施方案中，可用于本發(fā)明的氟代烷基 衍生物可以在被并入聚酯之前與聚乙烯(例如10-12 wt%)以及任選一種或多種羧酸和1，1， 2,2,3,3,4,4,4-九氣-N_( 2-羥基乙基)-N-1-甲基-1-丁橫酰胺進(jìn)行混合。
[0142] 在本發(fā)明的聚合物組合物中，在本文中描述的一種或多種氟代烷基衍生物可以以 0.01至99重量％、或者0.01至95重量％、或者0.01至90重量％、或者0.01至85重量％、或者0.01 至80重量％、或者0.01至75重量％、或者0.01至70重量％、或者0.01至65重量％、或者0.01至60 重量％、或者〇.〇1至55重量％、或者0.01至50重量％、或者0.01至45重量％、或者0.01至40重 量％、或者0.01至35重量％、或者0.01至30重量％、或者0.01至25重量％、或者0.01至20重量％、 或者0.01至15重量％、或者0.01至10重量％、或者0.01至5重量％、或者0.01至4重量％、或者 0.01至3重量％、或者0.01至2重量％、或者0.01至1重量％、或者0.01至3重量％的量存在，基于 等于1〇〇重量%的最終聚合物組合物中的聚酯和氟代烷基添加劑的總重量百分比。
[0143] 在本發(fā)明的聚合物組合物中，在本文中描述的一種或多種氟代烷基衍生物可以以 0.01至99重量％、或者0.01至95重量％、或者0.5至90重量％、或者0.5至85重量％、或者0.5至80 重量％、或者0.5至75重量％、或者0.5至70重量％、或者0.5至65重量％、或者0.5至60重量％、或 者0.5至55重量％、或者0.5至50重量％、或者0.5至45重量％、或者0.5至40重量％、或者0.5至35 重量％、或者0.5至30重量％、或者0.5至25重量％、或者0.5至20重量％、或者0.5至15重量％、或 者0.5至10重量％、或者0.5至9重量％、或者0.5至8重量％、或者0.5至7重量％、或者0.5至6重 量％、或者0.5至5重量％、或者0.5至4重量％、或者0.5至3重量％、或者0.5至2重量％、或者0.5 至1重量%的量存在，基于等于100重量%的最終聚合物組合物中的聚酯和氟代烷基添加劑的 總重量百分比。
[0144] 在本發(fā)明的聚合物組合物中，在本文中描述的一種或多種氟代烷基衍生物可以以 1至99重量％、或者1至95重量％、或者1至90重量％、或者1至85重量％、或者1至80重量％、或者1 至75重量％、或者1至70重量％、或者1至65重量％、或者1至60重量％、或者1至55重量％、或者1至 50重量％、或者1至45重量％、或者1至40重量％、或者1至35重量％、或者1至30重量％、或者1至25 重量％、或者1至20重量％、或者1至15重量％、或者1至10重量％、或者1至9重量％、或者1至8重 量％、或者1至7重量％、或者1至6重量％、或者1至5重量％、或者1至4重量％、或者1至3重量％、或 者1至2重量％、或者1至1重量％的量存在，基于等于100重量％的最終聚合物組合物中的聚酯 和氟代烷基添加劑的總重量百分比。
[0145] 在本發(fā)明的聚合物組合物中，在本文中描述的一種或多種氟代烷基衍生物可以以 2至99重量％、或者2至95重量％、或者2至90重量％、或者2至85重量％、或者2至80重量％、或者2 至75重量％、或者2至70重量％、或者2至65重量％、或者2至60重量％、或者2至55重量％、或者2至 50重量％、或者2至45重量％、或者2至40重量％、或者2至35重量％、或者2至30重量％、或者2至25 重量％、或者2至20重量％、或者2至15重量％、或者2至10重量％、或者2至9重量％、或者2至8重 量％、或者2至7重量％、或者2至6重量％、或者2至5重量％、或者2至4重量％、或者2至3重量％的 量存在，基于等于100重量％的最終聚合物組合物中的聚酯和氟代烷基添加劑的總重量百分 比。
[0146] 在本發(fā)明的聚合物組合物中，在本文中描述的一種或多種氟代烷基衍生物可以以 5至99重量％、或者5至95重量％、或者5至90重量％、或者5至85重量％、或者5至80重量％、或者5 至75重量％、或者5至70重量％、或者5至65重量％、或者5至60重量％、或者5至55重量％、或者5至 50重量％、或者5至45重量％、或者5至40重量％、或者5至35重量％、或者5至30重量％、或者5至25 重量％、或者5至20重量％、或者5至15重量％、或者5至10重量%的量存在。在本發(fā)明的聚合物共 混物中，在本文中描述的一種或多種氟代烷基衍生物可以以10至99重量％、或者10至95重 量％、或者10至90重量％、或者10至85重量％、或者10至80重量％、或者10至75重量％、或者10至 70重量％、或者10至65重量％、或者10至60重量％、或者10至55重量％、或者10至50重量％、或者 10至45重量％、或者10至40重量％、或者10至35重量％、或者10至30重量％、或者10至25重量％、 或者10至20重量％、或者10至15重量％的量存在，基于等于100重量％的最終聚合物組合物中 的聚酯和氟代烷基添加劑的總重量百分比。
[0147] 在本發(fā)明的聚合物組合物中，在本文中描述的一種或多種氟代烷基衍生物可以以 15至99重量％、或者15至95重量％、或者15至90重量％、或者15至85重量％、或者15至80重量％、 或者15至75重量％、或者15至70重量％、或者15至65重量％、或者15至60重量％、或者15至55重 量％、或者15至50重量％、或者15至45重量％、或者15至40重量％、或者15至35重量％、或者15至 30重量％、或者15至25重量％的量存在，基于等于100重量％的最終聚合物組合物中的聚酯和 氟代烷基添加劑的總重量百分比。
[0148] 本發(fā)明進(jìn)一步涉及共混有另外的聚合物的本發(fā)明的聚酯組合物。共混物包含： (a) 5至99.99重量%的至少一種本文中描述的聚酯;和 (b) 0.01至95重量%的至少一種氟代烷基衍生物； (c) 任選另外的聚合物組分，其不是在(a)中所描述的至少一種聚酯。
[0149] 本發(fā)明進(jìn)一步涉及共混物，其包含： (a) 5至99.98重量%的至少一種本文中描述的聚酯;和 (b) 0.01至95重量%的至少一種氟代烷基衍生物;和 (c) 0.01至95重量％的任選另外的聚合物組分，其不是在(a)中所描述的至少一種聚 酯， 基于等于100重量%的最終聚合物組合物中的可用于本發(fā)明的一種或多種聚酯、任何其 他聚合物和氟代烷基添加劑的總重量百分比。
[0150] 可以存在于本發(fā)明的聚酯組合物中的其他聚合物組分的適合實例包括但不限于 尼龍、不同于在本文中所描述的那些的聚酯、聚乙烯、聚丙烯；聚酰胺，例如來自DuPont的 ZYTEL? ;聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚 物、聚（甲基丙烯酸甲酯）、丙烯酸系共聚物；聚（醚-酰亞胺），例如ULTEM ? (來自General Electric的聚(醚-酰亞胺））；聚苯醚，例如聚（2,6_二甲基苯醚）；或者聚苯醚/聚苯乙烯共 混物，例如N0RYL 1000 ? (來自General Electric的聚（2,6_二甲基苯醚)和聚苯乙烯樹脂 的共混物）；聚苯硫醚;聚苯硫醚/聚亞苯基砜;聚（酯-碳酸酯）；聚碳酸酯，例如LEXAN ? (來 自General Electric的聚碳酸酯）；聚砜;聚砜醚;和芳族二羥基化合物的聚(醚-酮）；或者 任意其他前述聚合物的混合物?？梢酝ㄟ^在本領(lǐng)域中已知的常規(guī)的加工技術(shù)、例如熔融共 混或者溶液共混來制備共混物。但是，可用于本發(fā)明的聚酯共混物可以包含或者不包含聚 碳酸酯。在一個實施方案中，在本發(fā)明的聚酯共混物中不存在聚碳酸酯。
[0151] 在本發(fā)明的聚酯組合物中可用的聚碳酸酯也可以為共聚碳酸酯 (。〇口〇1768七6代3外〇仙七6)，例如在美國專利3，169，121、3,207,814、4，194,038、4，156,069、 4,430,484、4,465,820和4,981，898中所描述的那些，來自各美國專利的針對共聚碳酸酯的 公開內(nèi)容通過引用并入本文。
[0152] 可用于本發(fā)明的共聚碳酸酯可以是商業(yè)可獲得的和/或可以通過本領(lǐng)域中已知方 法來制備。例如，它們通常可以通過至少一種二羥基芳族化合物與光氣和至少一種二羧酰 氯(dicarboxylic acid chloride)(特別是間苯二甲酰氯、對苯二甲酰氯或者兩者)的混合 物的反應(yīng)來獲得。
[0153] 除此之外，本發(fā)明中的聚合物組合物還可以包含總的組合物的0.01至25重量％的 常規(guī)添加劑，例如著色劑、染料、脫模劑、阻燃劑、增塑劑、成核劑、穩(wěn)定劑(包括但不限于UV 穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和/或其反應(yīng)產(chǎn)物）、填料、和沖擊改性劑。
[0154] 除此之外，本發(fā)明中的聚合物組合物還可以包含在可應(yīng)用的工業(yè)中常規(guī)的添加 劑，例如用于醫(yī)療工業(yè)和/或衛(wèi)生保健工業(yè)和/或藥物工業(yè)的抗微生物添加劑。
[0155] 本發(fā)明的聚合物組合物可以包括在本領(lǐng)域中常規(guī)使用的脫模劑，包括但不限于硬 脂酸鈣、硬脂酸和硬脂酸鋅。盡管可以使用任意量的脫模劑，在一個實施方案中，可以使用 〇.1〇至5重量％、或者0.25至1重量%的量的脫模劑，其中脫模劑和聚合物組合物等于總計100 重量％。
[0156] 在本領(lǐng)域中公知并且可用于本發(fā)明的典型的可商購的沖擊改性劑的實例包括但 不限于乙烯/丙烯三元共聚物；官能化的聚烯烴，例如含有丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸縮 水甘油酯的那些；基于苯乙烯的嵌段共聚沖擊改性劑、和多種丙烯酸系核/殼型沖擊改性 劑。這樣的添加劑的殘基也可以被預(yù)期為聚酯組合物的一部分。
[0157] 本發(fā)明的聚酯組合物可以包含至少一種擴鏈劑。適合的擴鏈劑包括但不限于多官 能(包括但不限于雙官能）的異氰酸酯、多官能的環(huán)氧化物、包括例如環(huán)氧化的酚醛清漆、和 苯氧基樹脂。在某些實施方案中，擴鏈劑可以在聚合過程結(jié)束時或者在聚合過程后添加。如 果在聚合過程后添加，擴鏈劑可以通過在轉(zhuǎn)化過程(例如注射成型或者擠出）期間進(jìn)行復(fù)合 或添加來被并入。所使用的擴鏈劑的量可以取決于所使用的具體的單體組成和所需要的物 理性質(zhì)而改變，但通常為基于聚酯的總重量約0.1重量％至約10重量％、優(yōu)選約0.1至約5重 量%。
[0158]熱穩(wěn)定劑是在聚酯制造的過程中和/或聚合后穩(wěn)定聚酯的化合物，包括但不限于 磷化合物，其包括但不限于磷酸、亞磷酸、膦酸、次膦酸、亞膦酸以及多種它們的酯和鹽。酯 可以是烷基酯、支鏈烷基酯、取代的烷基酯、雙官能烷基酯、烷基釀酯、芳基酯、和取代的芳 基酯。在一個實施方案中，在特定的磷化合物中存在的酯基團(tuán)的數(shù)量可以由零變化多至基 于所使用的熱穩(wěn)定劑上存在的羥基數(shù)量的可允許的最大值。術(shù)語"熱穩(wěn)定劑"意圖包括它們 的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物。與本發(fā)明的熱穩(wěn)定劑相關(guān)聯(lián)使用的術(shù)語"反應(yīng)產(chǎn)物"是指熱穩(wěn)定劑 和在制造聚酯中使用的任意單體之間的縮聚或酯化反應(yīng)的任意產(chǎn)物以及催化劑和任意其 他類型的添加劑之間的縮聚或酯化反應(yīng)的產(chǎn)物。其可以存在于可用于本發(fā)明的聚酯組合物 中。
[0159] 在本發(fā)明的組合物中增強材料可能是有用的。增強材料包括但不限于碳絲、硅酸 鹽、云母、粘土、滑石、二氧化鈦、鈣硅石、玻璃鱗片(glass flakes)、玻璃珠粒和纖維、和聚 合物纖維、以及它們的組合。在一個實施方案中，增強材料是玻璃(例如纖維玻璃絲）、玻璃 和滑石的混合物、玻璃和云母的混合物、以及玻璃和聚合物纖維的混合物。
[0160] 下述實施例進(jìn)一步例示了如何可制造和評價本發(fā)明的聚酯組合物，并且僅意圖為 本發(fā)明的示例，而不意圖為限制其范圍。 實施例
[0161] 除非另有說明，份為重量份，溫度為攝氏度（°C)或者為室溫下，并且壓力是在大氣 壓力下或者接近大氣壓力。
[0162] 聚酯的特性粘度（IV)是在25°C下、在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷溶液中以0.5 g/100 mL的濃度確定的。
[0163] 如在本文中使用的，簡寫"wt"是指"重量"。
[0164] 除非另有聲明，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)是根據(jù)ASTM D3418、使用來自Thermal Analyst Instruments的ΤΑ DSC 2920儀器以20°C/分鐘的掃描速率來確定的。
[0165] 聚酯的二元醇含量和順式/反式比是通過質(zhì)子核磁共振(NMR)譜來確定的。
[0166] 除非另有指明，以下聚酯中的1，4_環(huán)己烷二甲醇的順式/反式比為大約30/70,并 且可以為35/65至25/75。除非另有指明，以下聚酯中的2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的順 式/反式比為大約50/50。
[0167] 使用ASTM D638流程來確定拉伸性質(zhì)。拉伸性質(zhì)包括屈服拉伸強度、斷裂拉伸強度 (極限拉伸強度）、拉伸模量(楊氏模量）、以及屈服和斷裂伸長率。屈服拉伸強度為永久的、 非彈性的形變發(fā)生時的最大應(yīng)力。屈服點是材料屈服、即發(fā)生應(yīng)變增加而應(yīng)力不增加時的 點（載荷）。極限拉伸強度是材料在損壞前可以承受的最大應(yīng)力。屈服伸長率是材料在屈服 點處經(jīng)受的應(yīng)變，或者對材料施加應(yīng)力至其屈服點時發(fā)生的長度方面的百分比變化。斷裂 伸長率是在損壞時的應(yīng)變，或者損壞時的長度方面的百分比變化。拉伸（或者楊氏）模量是 在應(yīng)力-應(yīng)變曲線的彈性區(qū)域(屈服點之前）內(nèi)的應(yīng)力與應(yīng)變之比。
[0168] 使用ASTM D790流程來確定彎曲性質(zhì)。
[0169] 使用ASTM D256流程來確定23°C下的懸臂梁沖擊強度(缺口）。
[0170] 使用ASTM D1003流程來確定總透射率和霧度。在具有4' 'χ4' 'χθ.125' '的尺寸的 注射成型板上進(jìn)行測量。
[0171] L*、a*和b*色彩坐標(biāo)是在具有4'\4'\0.125''的尺寸的透明注射成型板上用 HunterLab UltraScan XE?分光光度計測量的。使用D65照明光源以10°的觀察角度和積分 球幾何形狀來操作分光光度計。將分光光度計歸零、標(biāo)準(zhǔn)化、UV校正并在對照組中驗證。以 整體轉(zhuǎn)換(TTRAN)模式進(jìn)行色彩測量。L*值表示樣品的透射度/不透明度。a*值表示樣品的 紅色度( + )/綠色度(_) 值表示樣品的黃色度( + )/藍(lán)色度(-)。
[0172] 下表1列出了用于以下實施例中的材料、其簡稱和主要成分。
[0174] 如在本文中使用的，"TPA"是指對苯二甲酸，"TMCD"是指2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán) 丁二醇，"CHDM"是指1，4_環(huán)己烷二甲醇，"IPA"是指間苯二甲酸，并且"EG"是指乙二醇。
[0175] 實施例1 將A1與P1在雙螺桿擠出機中進(jìn)行復(fù)合以形成含有8 wt%的A1的濃縮物，并且在擠出后 進(jìn)行造粒。
[0176] 在注射成型之前，將8 wt%濃縮物與額外的P1共混以形成含有0.5 wt%、l wt%、2 wt%、3 wt%、4 wt%、和5 wt%的A1 的混合物。
[0177] 將含有0.5至5 wt%的A1的PI共混物以及由100 wt%的PI制成的對照組用Toyo 90 注射成型機、按照生產(chǎn)商推薦的加工條件來注射成型成彎曲條。
[0178] 使彎曲條經(jīng)受纖維蛋白原ELISA(酶聯(lián)免疫吸附測定)來評價它們的纖維蛋白原結(jié) 合行為。測試方案在下文描述。
[0179] 總體測試說明 ELISA是用于檢測在樣品中生物分子、例如蛋白質(zhì)的存在的免疫學(xué)測定。實踐中，當(dāng)將 條插入至一次性微量滴定板中時，蛋白質(zhì)物理地吸附于彎曲條表面上。然后，在分開的微量 滴定板中，在同一表面上施加抗體，并且使得其與蛋白結(jié)合。通過與抗體綴合的酶的量來確 定抗體結(jié)合的程度。通常通過使用酶的顯色底物來檢測酶的量。顏色改變的程度與存在的 被吸附蛋白的量成比例，并且通常通過使用酶標(biāo)儀以分光光度法進(jìn)行測量。
[0180] 測試設(shè)備 具體針對彎曲條的ELISA來設(shè)計并開發(fā)纖維蛋白原ELISA實驗設(shè)置。使用測試來評價每 一底物的蛋白吸附的程度。開發(fā)設(shè)備以允許對具有5''X 1/2'' X 1/8''（以英寸計的長度 X寬度X厚度）的尺寸的聚合物彎曲條的一致且方便的測試。在測試之前，將聚合物條安 裝在設(shè)備中。不像典型的ELISA那樣，其中一系列試劑被相繼地添加并從微孔板除去，該方 法允許固定在設(shè)備中的24個條同時移動通過含有各種ELISA試劑的一系列微孔板。
[0181] 圖中示出了設(shè)備10。設(shè)備10由兩個鋁板12和14制成，其用四個金屬棒16在角處連 接。每個板12、14含有24個孔穴，其對應(yīng)于標(biāo)準(zhǔn)24孔微量滴定板(未示出）的孔位置。上板12 將聚合物條19固定在板12的下側(cè)上的凹槽13中。當(dāng)安裝時，所述條突出通過下板的孔18并 進(jìn)入微孔板孔(未示出）中。下板14構(gòu)造有凹孔(未示出），其起擱置于測試微孔板(未示出） 上的基底的作用。底板20固定測試微孔板(未示出）并與下板14通過四個短金屬棒21相連 接。
[0182] 纖維蛋白原ELISA樣品制備 在ELISA之前，將所有的樣品條用無絨紙巾擦拭，用無菌的去離子水潤濕，然后再使用 紙巾干燥。然后使經(jīng)清潔的測試條完全固定在測試設(shè)備的凹槽中，并且使其在整個測定中 隨著設(shè)備從在分開的板中的一種試劑移動至另一種保持在適當(dāng)位置。
[0183] ELISA 流程 ELISA方案被設(shè)計為具體檢測纖維蛋白原至固體聚合物基材的吸附。通過在37°C下將 聚合物樣品條在纖維蛋白原的水溶液(0.5 mg/mL，在堵塞管中制備的在2%牛血清白蛋白 (w/v)的磷酸鹽緩沖的鹽溶液中）中孵育5分鐘來啟動ELISA。通過三次連續(xù)的在磷酸鹽緩沖 的鹽水(PBS)中的洗滌來除去未結(jié)合的纖維蛋白原。然后將樣品條在37°C下在非動物蛋白 阻斷劑(NAP)中孵育30分鐘，從而阻斷基材上未占據(jù)的結(jié)合位點。然后將樣品條在37°C下在 抗纖維蛋白原辣根過氧化物酶抗體-綴合物（1 Ug/mL)的存在下在經(jīng)NAP阻斷的微量滴定板 中孵育一小時。之后，使用在經(jīng)稀釋的TBST緩沖液中對所述條連續(xù)洗滌來除去過量的抗體 綴合物的非特異性結(jié)合。在ELISA流程的最終步驟中，用酶底物(3,3'，5,5'_四甲基聯(lián)苯胺） 對樣品條進(jìn)行孵育。一小時后，將測試設(shè)備和樣品條從含有酶底物的微孔板移除。使用微孔 板分光光度計，進(jìn)行在630 nm下的酶底物孔的吸光度測量，從而檢測酶底物至藍(lán)色產(chǎn)物的 轉(zhuǎn)化。然后，在扣除背景吸光度讀數(shù)后，由酶底物轉(zhuǎn)化量推測并相對于不含添加劑的聚合物 計算各種聚合物的纖維蛋白原結(jié)合值。
[0184] 對于每個聚合物樣品，每個獨立的測試包括一式四份的條。對于全部研究，使用不 含A1的P1作為通用對照組樣品。
[0185] 關(guān)于數(shù)據(jù)解釋，更高的初始纖維蛋白原吸附將表示樣品更傾向于引發(fā)更高水平的 血小板粘附和血小板激活，其在后續(xù)導(dǎo)致血栓和血液凝固。同時，具有更低初始纖維蛋白原 吸附的聚合物基材預(yù)期展現(xiàn)出更好的血液相容性。
[0186]使用Dunnett檢驗來分析纖維蛋白原ELISA數(shù)據(jù)，從而確定與P1對照組相比時的統(tǒng) 計顯著性"C.W.Dunnett, "A Multiple Comparison Procedure for Comparing Several Treatments with a Control," J. Am. Statistical Assoc., 50卷，1096頁（1955))。
[0187] 在統(tǒng)計學(xué)中，當(dāng)實施假設(shè)檢驗時，值有助于確定結(jié)果的顯著性。假設(shè)檢驗被用于 檢驗關(guān)于總體做出的主張的正確性。受試的主張被稱為零假設(shè)，并且通常是對被檢驗項沒 有影響或者區(qū)別的主張。所有假設(shè)檢驗最終使用^值來衡量證據(jù)的強度(即，關(guān)于總體而言 數(shù)據(jù)所謂為何）。/^值是〇和1之間的數(shù)。小的^值(通常< 0.05)表明對抗零假設(shè)的強證據(jù)， 因此可以拒絕零假設(shè)。大的值(通常> 0.05)表明對抗零假設(shè)的弱證據(jù)，因此不可以拒絕 零假設(shè)。非常接近分界點(〇. 05)的^值被認(rèn)為是臨界的。
[0188] 在數(shù)據(jù)分析中，多數(shù)作者將〈0.05/7-值當(dāng)做統(tǒng)計學(xué)顯著的，表示不正確地得出存 在區(qū)別的結(jié)論的風(fēng)險小于1 / 2 0 (或者結(jié)論中的9 5 %置信區(qū)間）。因此，在本實施例中，〈0.0 5 的擴值表示經(jīng)處理的樣品和對照組之間的統(tǒng)計學(xué)上的顯著差別。
[0189] ELISA研究的結(jié)果報道于表2中。
[0190] 表2 纖維蛋白原吸附減少的百分比
[0191] 從表2看出，所有的A1復(fù)合的樣品顯示出與單獨的P1對照組相比正向的纖維蛋白 原吸附減少，并且大多數(shù)結(jié)果是統(tǒng)計學(xué)顯著的。
[0192] 實施例2 除了P1被替換為P2、P3和P4以外，重復(fù)實施例1的流程。用每個聚合物制造5 wt%Al濃縮 物，然后將其用它們分別的基礎(chǔ)聚合物稀釋從而形成具有0.5至5 wt%的負(fù)載水平的A1的樣 品。然后將共混物注射成型成彎曲條并經(jīng)受纖維蛋白原ELISA。用于每個受測樣品的對照組 是不含A1的該樣品的基礎(chǔ)聚合物。
[0193] ELISA研究的結(jié)果報道于表3中。
[0194] 表3 纖維蛋白原吸附減少的百分比
[0195] 從表3看出，所有的A1復(fù)合的樣品顯示出與單獨的P2、P3或P4的對照組樣品相比正 向的纖維蛋白原吸附減少。具有1-5 wt%的A1的P2的樣品產(chǎn)生相對于它們的對照組的統(tǒng)計 學(xué)顯著的纖維蛋白原減少。
[0196] 實施例3 將在實施例1中制備的具有各種A1負(fù)載的P1的共混物成型成Γ' X Γ' X 0.125'' (以英寸計的長度X寬度X深度)和4'' X 4'' X 0.125''的板。針對各個A1負(fù)載水平，將 板裝載到Bruker?摩擦計中并對它們的摩擦系數(shù)(C0F)進(jìn)行測試。將板置于3 N的載荷下， 并以1.2 mm/秒的速率跨4'' X 4'' X 0.125''板的表面移動Γ' X Γ' X 0.125''板。在 每個測試中，一式三份地使用新板運行每個A1負(fù)載水平。
[0197] C0F結(jié)果報道于表4中。
[0198] 產(chǎn)| 從表4看出，添加 A1降低了 P1的COF。
[0199] 實施例4 對含有2 wt%的A1的P1的注射成型樣品進(jìn)行伽馬射線滅菌(50 kGy)，然后送至根據(jù)ISO 10993系列標(biāo)準(zhǔn)的三個測試以用于生物相容性評價：（1)細(xì)胞毒性測試；（2)皮內(nèi)注射測 試;和(3)康納利最大化測試(Kligman maximization test)。注射成型樣品通過了全部三 個測試。
[0200] 實施例5 測量了單獨的P1和具有若干復(fù)合水平的A1的P1的IV和Tg。結(jié)果報道于表5中。
a -彎曲條(尺寸為5英寸X 0.5英寸X 0.125英寸）b -丸粒。
[0202] 從表5看出，在低的A1負(fù)載水平下，注射成型樣品的IV非常相似。另外，在8 wt%的 A1下，丸粒的IV與在相同負(fù)載水平下的注射成型彎曲條非常相似。此外，隨著A1的濃度的增 加，樣品的Tg下降。
[0203] 實施例6 確定了單獨的P1、P2、P3和P4以及具有若干復(fù)合水平的A1的這些聚合物的拉伸性質(zhì)。結(jié) 果報道于表6中。
[0204] 塾
[0205] 實施例7 確定了單獨的PI、P2、P3和P4以及具有若干復(fù)合水平的A1的這些聚合物的懸臂梁沖擊 強度。結(jié)果報道于表7中。
[0207] 由表7看出，在以多至4 wt%的濃度復(fù)合有A1的聚合物P1在懸臂梁沖擊強度方面存在極 小的改變。復(fù)合有A1的聚合物P2、P3和P4的懸梁臂沖擊強度隨著A1濃度的增加而下降。
[0208] 實施例8 確定了單獨的P1和具有若干復(fù)合水平的A1的P1的彎曲強度。結(jié)果報道于表8中。
[0209] 實施例9 確定了單獨的P1和具有若干復(fù)合水平的A1的P1的霧度、透射率和色值。結(jié)果報道于表9 中。
[0210] 塾
[0211]從表9看出，在多至約2 wt%的A1負(fù)載下，樣品保持了低霧度、b*值和透射率。
[0212]已參照在本文中公開的實施方案詳細(xì)描述本發(fā)明，但將要理解的是，可以在本發(fā) 明的精神和范圍內(nèi)進(jìn)行改變和修改。
【主權(quán)項】
1. 聚合物組合物，其包含： (I)至少一種聚酯，其包含： (a) 二羧酸組分，其包含： i) 70至100摩爾％的對苯二甲酸殘基； ii) 0至30摩爾％的具有多至20個碳原子的芳族二羧酸殘基;和 iii) 0至10摩爾％的具有多至16個碳原子的脂族二羧酸殘基;和 (b) 二元醇組分，其包含2,2,4,4_四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢? 其中，二羧酸組分的總摩爾%為100摩爾％，二元醇組分的總摩爾%為100摩爾％;并且 其中，聚酯的特性粘度為0.1至1.2 dL/g，如在60/40 (wt/wt)的苯酸/四氯乙燒中以 0.5 g/100 ml的濃度在25°C下確定的;并且 (I I)至少一種氟代烷基衍生物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物組合物，其包含1，4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚合物組合物，其包含1，4_環(huán)己烷二甲醇?xì)埢鸵叶細(xì)埢?. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚合物組合物，其包含乙二醇?xì)埢?. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯組合物，其中，二元醇組分包含50至85摩爾％的1，4_環(huán)己 烷二甲醇?xì)埢?5至50摩爾％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯組合物，其中，二元醇組分包含60至85摩爾％的1，4_環(huán)己 烷二甲醇?xì)埢?5至40摩爾％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇?xì)埢?. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯組合物，其中，酸組分包含間苯二甲酸殘基。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯組合物，其中，所述氟代烷基衍生物與聚乙烯混合。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯組合物，其中，所述氟代烷基衍生物以基于所述聚酯和所 述氟代烷基衍生物的總重量百分比的0.01至8重量%的量存在。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯組合物，其中，所述氟代烷基衍生物以基于所述聚酯和 所述氟代烷基衍生物的總重量百分比的0.01至5重量%的量存在。11. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酯組合物，根據(jù)纖維蛋白原ELISA方案，與單獨的聚酯 相比，其吸附至少少5%的纖維蛋白原，所述纖維蛋白原ELISA方案包括以下步驟：（1)將呈彎 曲條形式的聚合物樣品在含有0.5 mg/mL纖維蛋白原和2%牛血清白蛋白（w/v)的磷酸鹽緩 沖的鹽溶液中孵育5分鐘；（2)通過用具有7.3的pH的磷酸鹽緩沖的鹽水洗滌樣品條三次來 從所述條除去未結(jié)合的纖維蛋白原；（3)將樣品條在37°C下在非動物蛋白阻斷劑中孵育30 分鐘；（4)在經(jīng)非動物蛋白阻斷的微量滴定板中，將所述條在37°C下在I yg/mL的抗纖維蛋 白原辣根過氧化物酶抗體-綴合物的溶液中孵育60分鐘；（5)用經(jīng)稀釋的TBST緩沖液洗滌所 述條四次從而除去過量的抗體-綴合物的非特異性結(jié)合；（6)將所述條用酶底物3，3'，5，5 '-四甲基聯(lián)苯胺孵育60分鐘；（7)從含有酶底物的微孔板移除所述條;和(8)使用微孔板分光 光度計在630納米下測量微孔板孔中酶底物的吸光度，從而檢測酶底物至藍(lán)色產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化。12. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯組合物，與單獨的聚酯相比，其吸附少15%至45%的纖維 蛋白原。13. 根據(jù)權(quán)利要求1或12所述的聚酯組合物，其具有少于0.50的摩擦系數(shù)，如用Bruker ?摩擦計使用4''χ4''χ0· 125''板上的Γ'χΓ'χ0· 125''板在3N的法向載荷下以1.2 mm/秒 測量的。14. 根據(jù)權(quán)利要求1或12所述的聚酯組合物，其具有0.10至0.50的摩擦系數(shù)(COF)，如用 Bruker TM摩擦計使用4''x4''xO. 125''板上的Γ'χΓ'xO. 125''板在3N的法向載荷下以1.2 mm/秒測量的。15. 制造制品，其用根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酯組合物制造。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，其選自醫(yī)療制品、藥物制品、獸醫(yī)制品、生物處理制品 或者食品制品。17. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，其是醫(yī)療裝置。18. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的制品，其是靜脈注射組件。
【文檔編號】C08K5/435GK105960434SQ201580007949
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2015年2月10日
【發(fā)明人】劉宇彪
【申請人】伊士曼化工公司