超強(qiáng)分散型聚羧酸系高效減水劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種超強(qiáng)分散型聚羧酸系高效減水劑的制備方法，其具體步驟為：先制備端胺基共聚產(chǎn)物，然后制備端鹵素基的不飽和共聚產(chǎn)物，最后將得到的端鹵素基的不飽和共聚產(chǎn)物、不飽和酯類小單體B、過(guò)渡金屬化合物和配體在50～80℃反應(yīng)，得到一種超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑；本發(fā)明通過(guò)控制減水劑主鏈/側(cè)鏈的分子結(jié)構(gòu)和分子量來(lái)調(diào)節(jié)產(chǎn)品性能，反應(yīng)迅速效率高，無(wú)毒無(wú)污染，操作簡(jiǎn)單。用本發(fā)明方法制備的聚羧酸系減水劑是一種超強(qiáng)分散型的聚羧酸系高效減水劑，產(chǎn)品性能穩(wěn)定，成本低，特別對(duì)含泥砂石料具有優(yōu)異的保坍效果。
【專利說(shuō)明】
超強(qiáng)分散型聚羧酸系高效減水劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種水泥混凝土用聚羧酸系減水劑的技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及到一種原子 轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)反應(yīng)和氧化-還原自由基聚合反應(yīng)相結(jié)合的超強(qiáng)分散型聚羧酸系高 效減水劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著國(guó)家大規(guī)?；A(chǔ)設(shè)施核電、水利、橋梁、高鐵、隧道和各種大型工程的建設(shè)使 得商品混凝土行業(yè)得到了跨越式發(fā)展，對(duì)混凝土的強(qiáng)度和性能要求的不斷提高也促使了高 性能混凝土外加劑的飛躍發(fā)展。高性能減水劑是滿足高性能混凝土要求的重要材料，由于 良好的可塑性和優(yōu)良的應(yīng)用性能，在我國(guó)許多重要的工程，如高速鐵路、橋梁、機(jī)場(chǎng)、水利水 電等建筑工程中，得到廣泛的應(yīng)用。而這些工程對(duì)高性能混凝土的需要日益旺盛，這就需要 性能好、價(jià)格適中的高性能聚羧酸減水劑產(chǎn)品。
[0003] 傳統(tǒng)聚羧酸系減水劑具有的離子型聚羧酸主鏈，非離子型聚醚側(cè)鏈，使其展現(xiàn)出 對(duì)水泥顆粒特殊的分散能力，可較長(zhǎng)時(shí)間保持混凝土工作性能，但由于其梳型化學(xué)結(jié)構(gòu)，使 其飽和吸附量有限，不利于水泥顆粒的充分分散和分散穩(wěn)定性。CN105504175A報(bào)道了以聚 丙烯酸為側(cè)鏈的聚羧酸系減水劑的制備方法:是以甲基烯丙基聚丙烯酸中的聚丙烯酸為側(cè) 鏈和丙烯酸羥乙酯為主鏈，通過(guò)聚合反應(yīng)得到，其中甲基烯丙基聚丙烯酸的制備過(guò)程如下： (1) 以1，4_二氧六環(huán)為溶劑，將丙烯酸叔丁酯、二溴異丁酸乙酯、PMDETA加入反應(yīng)器中，在液 氮中將溶液凍成固體，然后向反應(yīng)器中加入精制過(guò)的溴化亞銅，之后用真空栗將反應(yīng)器抽 成真空，最后在100 °C條件下反應(yīng)12h;待反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物倒入燒杯，使其在空氣中充分氧 化直至顏色變?yōu)樯罹G色，然后將產(chǎn)物倒入裝有中性氧化鋁的柱子中，在柱子底部收集到的 黃色液體即為粗產(chǎn)物；將粗產(chǎn)物在冰水中沉淀得到的淡黃色固體即為產(chǎn)物聚丙烯酸叔丁 酯;其中丙烯酸叔丁酯、二溴異丁酸乙酯、PMDETA和溴化亞銅的摩爾比為(50~150): 1:3:3; (2) 以DMF為溶劑，將異丁烯醇和氫化鈉加入反應(yīng)器中反應(yīng)，直到反應(yīng)器沒(méi)有氣泡出現(xiàn)，生成 醇鈉;將聚丙烯酸叔丁酯緩慢滴加到醇鈉中，在40°C下反應(yīng)6h;之后將得到的產(chǎn)物過(guò)濾除去 未反應(yīng)的氫化鈉，過(guò)濾后溶液在冰水中沉淀得到淡黃色固體粉末即為產(chǎn)物甲基烯丙基聚丙 烯酸叔丁酯;其中聚丙烯酸叔丁酯、異丁烯醇和氫化鈉的摩爾比為1:1:1; (3)以二氯甲烷為 溶劑，將甲基烯丙基聚丙烯酸叔丁酯和三氟乙酸加入反應(yīng)器中反應(yīng)2h，待反應(yīng)結(jié)束除去溶 劑和三氟乙酸得到的白色固體即為產(chǎn)物甲基烯丙基聚丙烯酸。該發(fā)明整個(gè)制備工程工藝復(fù) 雜、操作繁瑣、大量使用有機(jī)溶劑，制備成本高、反應(yīng)條件苛刻且產(chǎn)物產(chǎn)率低，很那產(chǎn)業(yè)化生 產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是為了改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種超強(qiáng)分散型聚羧酸系高效 減水劑的制備方法，可以用這種方法賦予減水劑新的功能。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案為:一種超強(qiáng)分散型聚羧酸系高效減水劑的制備方法，其具體 步驟如下：
[0006] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備:將不飽和端胺基小單體與不飽和酯類小單體A在鏈轉(zhuǎn) 移劑作用下，在25~45°C進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)30~90min得到含端胺基的共聚產(chǎn) 物；其中所述不飽和端胺基小單體、不飽和酯類小單體和鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比為1: (0.2~ 0.5): (0.001~0.01 )，端胺基共聚產(chǎn)物的重均分子量為3000~5000;
[0007] 2)端鹵素基的不飽和共聚產(chǎn)物的制備:將步驟1)得到的端胺基共聚產(chǎn)物與鹵代酰 鹵有機(jī)分子在0~25°C進(jìn)行酯化反應(yīng)30~90min得到端鹵素基的共聚產(chǎn)物，其中所述端胺基 共聚產(chǎn)物與鹵代酰鹵有機(jī)分子的摩爾比為1: (3~8);
[0008] 3)超強(qiáng)分散型減水劑的制備:將步驟2)得到的端鹵素基的共聚產(chǎn)物，不飽和酯類 小單體B，過(guò)渡金屬化合物，配體在50~80 °C反應(yīng)30~240min，得到一種超強(qiáng)分散型聚羧酸 減水劑;其中所述含端鹵素基的共聚產(chǎn)物、不飽和酯類小單體、過(guò)渡金屬化合物、配體摩爾 比為1: (5~200): (0.001~0.01): (0.002~0.04)，該聚羧酸系高效減水劑的重均分子量為 20000~80000。
[0009] 優(yōu)選步驟3)中制備得到的超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑的分子結(jié)構(gòu)式為：
⑴
[0011] 其中辦，1?2，1?4為H或者1~6個(gè)C原子的烷基;R3為1~8個(gè)C原子的烷基;抱為1~8個(gè)C 原子的烷基或者羥基烷;11為1~6^，13，(3均為大于零的整數(shù)，且13^:(3的比值為1:(2~5) :(2 ~200)。
[0012]優(yōu)選步驟1)中所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、甲基丙烯基 磺酸鈉、巰基乙醇或十二硫醇的一種或兩種以上組合。
[0013]優(yōu)選步驟1)中所述的不飽和酯類小單體的結(jié)構(gòu)式為：
[0015] ，其中辦為11或者1~6個(gè)C原子的烷基，R3為1~8個(gè)C原子的烷基。
[0016] 優(yōu)選步驟1)中所述的不飽和胺基小單體的結(jié)構(gòu)式為：
[0018] ，其中R2為H或者1~6個(gè)C原子的烷基，n為1~6。
[0019] 更優(yōu)選步驟1)中所述的不飽和酯類小單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙 酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯或甲基丙 烯酸丁酯的一種或兩種以上組合;所述的不飽和胺基小單體為2-甲基丙烯胺、丙烯胺、3-甲 基-2-丁烯-1-胺或4-戊烯胺的一種或兩種以上組合。
[0020]優(yōu)選步驟2)中的鹵代酰鹵化有機(jī)分子的結(jié)構(gòu)式為：
[0022]，其中X為溴或者氯。
[0023]優(yōu)選步驟3)中所述的不飽和酯類小單體B用結(jié)構(gòu)式為
[0025]，其中R4為H或者1~6個(gè)C原子的烷基，抱為1~8個(gè)C原子的烷基或者羥基烷。
[0026]更優(yōu)選步驟2)中所述的鹵代酰鹵化有機(jī)分子為2-溴代異丁酰溴、2-溴代異丁酰 氯、2-氯代異丁酰氯、2-氯代丙酰氯或2-溴代丙酰氯的一種或兩種以上組合;步驟3)中所述 的不飽和酯類小單體B為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥甲酯、丙烯 酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯或甲基丙烯酸羥正丁酯的一種或兩種以上組合;步驟3)中所述的 過(guò)渡金屬化合物為銅系催化劑或銣系催化劑;優(yōu)選為CuBr或CuCl的一種或幾種組合。
[0027] 優(yōu)選步驟3)中所述的配體為五甲基二乙烯三胺(PMDETA)、HMTETA、四[(2-吡啶基） 甲基]乙二胺（TPEN)、三[2-(二甲氨基）乙基]胺（Me6TREN)、五甲基二乙烯三胺（PMDETA)、 HMTETA、四[(2-吡啶基）甲基]乙二胺(TPEN)或三[2-(二甲氨基）乙基]胺(Me6TREN)的一種 或幾種組合。
[0028]本專利采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)反應(yīng)和氧化-還原自由基聚合反應(yīng)有效提 高了長(zhǎng)側(cè)鏈和主鏈的吸附能力，加速水泥的分散和分散穩(wěn)定性。反應(yīng)迅速高效，無(wú)毒無(wú)污 染，操作簡(jiǎn)單。用本發(fā)明方法制備的聚羧酸系減水劑是一種功能性的聚羧酸系高效減水劑， 由于側(cè)鏈位置原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)方法制備的聚羧酸減水劑其側(cè)鏈帶有大量的吸 附基團(tuán)，其大量的吸附基團(tuán)大大增加了減水劑的吸附能力，使產(chǎn)品性能更加優(yōu)異，故對(duì)含泥 砂石料具有更好的保坍效果。一方面可使得減水劑分子更易于在水泥顆粒表面吸附；另一 方面，可以提高了減水劑分子的分散和分散穩(wěn)定性能。
[0029] 有益效果：
[0030] 1.本發(fā)明方法所利用的原料來(lái)源豐富，各步驟都已經(jīng)工業(yè)化，方法成熟。
[0031] 2.本發(fā)明方法制備的超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑，其不是通過(guò)常規(guī)的聚醚側(cè)鏈增加 空間位阻，而是采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)方法將側(cè)鏈變成聚丙烯酸酯，使減水劑分 子對(duì)含泥砂石料具有更好的保坍效果。
[0032] 3.本發(fā)明方法制備的超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑，其一方面可以使得減水劑分子更 易于在水泥顆粒表面吸附；另一方面，可以提高水泥顆粒的分散和分散穩(wěn)定性能。
[0033] 4.本發(fā)明方法可以通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和自由基聚合來(lái)調(diào)節(jié)產(chǎn)品的 分子結(jié)構(gòu)，從而得到優(yōu)異的性能。
[0034] 5.本發(fā)明方法在制備的超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑產(chǎn)品整個(gè)制備過(guò)程中安全可靠、 操作步驟簡(jiǎn)單方便，無(wú)毒無(wú)污染，對(duì)環(huán)境安全等優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0035] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0036] 實(shí)施例1
[0037] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：將lOmol 2-甲基丙烯胺與2mol丙烯酸甲酯在O.Olmol 巰基乙酸用下25°C進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)30min得到含端胺基的共聚產(chǎn)物，端胺基 共聚產(chǎn)物的重均分子量為3000;
[0038] 2)端鹵素基的不飽和共聚產(chǎn)物的制備:將步驟1)得到的lOmol端胺基共聚產(chǎn)物與 30mol 2-溴代異丁酰溴在0°C進(jìn)行酯化反應(yīng)90min得到端鹵素基的共聚產(chǎn)物；
[0039] 3)超強(qiáng)分散型減水劑的制備:將步驟2)得到的lOmol端鹵素基的共聚產(chǎn)物，50mol 甲基丙烯酸丁酯，O.Olmol CuBr和0.02mol五甲基二乙烯三胺(PMDETA)50°C反應(yīng)240min即 得到一種超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑，該聚羧酸系高效減水劑的重均分子量為20000,其結(jié)構(gòu) 式為：
[0041 ] 實(shí)施例2
[0042] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：將lOmol丙烯胺與2.5mol丙烯酸乙酯在0.1m〇12-巰基 丙酸作用下30°C進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)35min得到含端胺基的共聚產(chǎn)物，端胺基共 聚產(chǎn)物的重均分子量為3500;
[0043] 2)端鹵素基的不飽和共聚產(chǎn)物的制備:將步驟1)得到的lOmol端胺基共聚產(chǎn)物與 40mol 2-溴代異丁酰氯在5°C進(jìn)行酯化反應(yīng)80min得到端鹵素基的共聚產(chǎn)物；
[0044] 3)超強(qiáng)分散型減水劑的制備:將步驟2)得到的lOmol端鹵素基的共聚產(chǎn)物，250mol 丙烯酸羥乙酯，0.03mol CuCl，0.02mol HMTETA55°C反應(yīng)200min即得到一種超強(qiáng)分散型聚 羧酸減水劑，該聚羧酸系高效減水劑的重均分子量為30000，其結(jié)構(gòu)式為：
[0046] 實(shí)施例3:
[0047] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：將lOmol 3-甲基-2-丁烯-1-胺與3mol丙烯酸丙酯在 0.04mol 3-疏基丙酸作用下35°C進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)40min得到含端胺基的共 聚產(chǎn)物，端胺基共聚產(chǎn)物的重均分子量為4000;
[0048] 2)端鹵素基的不飽和共聚產(chǎn)物的制備:將步驟1)得到的lOmol端胺基共聚產(chǎn)物與 50mol 2-氯代異丁酰氯在10°C進(jìn)行酯化反應(yīng)70min得到端鹵素基的共聚產(chǎn)物；
[0049] 3)超強(qiáng)分散型減水劑的制備:將步驟2)得到的lOmol端鹵素基的共聚產(chǎn)物，300mol 丙烯酸羥丙酯，〇.〇5mol CuBr，0.1mol四[(2-吡啶基）甲基]乙二胺（TPEN)60°C反應(yīng)180min 即得到一種超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑，該聚羧酸系高效減水劑的重均分子量為40000，其結(jié) 構(gòu)式為：
[0051 ] 實(shí)施例4:
[0052] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：將lOmol 4-戊烯胺與4mol甲基丙烯酸甲酯在0.06mol 巰基乙醇作用下45°C進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)50min得到含端胺基的共聚產(chǎn)物，端胺 基共聚產(chǎn)物的重均分子量為3000;
[0053] 2)端鹵素基的不飽和共聚產(chǎn)物的制備:將步驟1)得到的lOmol端胺基共聚產(chǎn)物與 60mol 2-溴代丙酰氯在20°C進(jìn)行酯化反應(yīng)50min得到端鹵素基的共聚產(chǎn)物；
[0054] 3)超強(qiáng)分散型減水劑的制備:將步驟2)得到的lOmol端鹵素基的共聚產(chǎn)物，500mol 丙烯酸羥甲酯，0.08mol CuBr，0.03mol五甲基二乙烯三胺(PMDETA)70°C反應(yīng)80min即得到 一種超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑，該聚羧酸系高效減水劑的重均分子量為60000,其結(jié)構(gòu)式 為：
[0056] 實(shí)施例5:
[0057] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：將lOmol丙烯胺與3.5mol丙烯酸辛酯在0.08mol 2-巰 基丙酸作用下35°C進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)70min得到含端胺基的共聚產(chǎn)物，端胺基 共聚產(chǎn)物的重均分子量為5000;
[0058] 2)端鹵素基的不飽和共聚產(chǎn)物的制備:將步驟1)得到的lOmol端胺基共聚產(chǎn)物與 50mol 2-氯代異丁酰氯在20°C進(jìn)行酯化反應(yīng)50min得到端鹵素基的共聚產(chǎn)物；
[0059] 3)超強(qiáng)分散型減水劑的制備:將步驟2)得到的lOmol端鹵素基的共聚產(chǎn)物，250mol 丙烯酸乙酯，0.09mol CuCl，0.4mol三[2-(二甲氨基）乙基]胺(Me6TREN)50°C反應(yīng)90min即 得到一種超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑，該聚羧酸系高效減水劑的重均分子量為60000,其結(jié)構(gòu) 式為：
[0061 ] 實(shí)施例6:
[0062] 1)端胺基共聚產(chǎn)物的制備：將lOmol甲基丙烯胺與4.5mol甲基丙烯酸丁酯在 0.09mol 3-疏基丙酸作用下45°C進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)90min得到含端胺基的共 聚產(chǎn)物，端胺基共聚產(chǎn)物的重均分子量為3500;
[0063] 2)端鹵素基的不飽和共聚產(chǎn)物的制備:將步驟1)得到的lOmol端胺基共聚產(chǎn)物與 60mol 2-氯代異丁酰氯在25°C進(jìn)行酯化反應(yīng)60min得到端鹵素基的共聚產(chǎn)物；
[0064] 3)超強(qiáng)分散型減水劑的制備：將步驟2)得到的lOmol端鹵素基的共聚產(chǎn)物， 2000mo 1丙烯酸甲酯，0. lmo 1 CuBr，0.4mo 1五甲基二乙烯三胺(PMDETA) 60 °C反應(yīng)80min即得 到一種超強(qiáng)分散型聚羧酸減水劑，該聚羧酸系高效減水劑的重均分子量為70000,其結(jié)構(gòu)式 為：
[0066]性能測(cè)試
[0067] 1.凈漿流動(dòng)度測(cè)試
[0068]參照GB8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》，對(duì)實(shí)施例1到實(shí)施例6所得樣 品進(jìn)行凈漿流動(dòng)度測(cè)試。W/C為0.29，外加劑折固摻量為水泥用量的0.15 %，5h損失幾乎不 損失；
[0069]表1不同樣品的凈漿流動(dòng)度及經(jīng)時(shí)損失
[0071] 2.混凝土性能測(cè)試
[0072] 參照GB8076-2008《混凝土外加劑》對(duì)實(shí)施例1到實(shí)施例6所得樣品進(jìn)行坍落度損 失、混凝土強(qiáng)度檢測(cè)。外加劑折固摻量為1.8wt%時(shí)(相對(duì)于水泥用量），3天抗壓強(qiáng)度提高均 大于85 %，7天抗壓強(qiáng)度提高均大于70 %，28天抗壓強(qiáng)度提高均大于75 %。
[0073]表2不同樣品的混凝土保坍性能及力學(xué)性能
[0076] 混凝土性能測(cè)試:參照GB8076-2008《混凝土外加劑》對(duì)實(shí)施例1到實(shí)施例6所得樣 品進(jìn)行混凝土強(qiáng)度檢測(cè)。外加劑折固摻量為1.5wt%時(shí)（相對(duì)于水泥用量），從下表可以看 出，與空白相比對(duì)添加了膨潤(rùn)土的實(shí)施例1到實(shí)施例8所得樣品3天，7天，28天抗壓強(qiáng)度均有 明顯影響，說(shuō)明本抗泥型減水劑抗泥同時(shí)對(duì)混凝土強(qiáng)度有明顯提高。
[0077]表3不同樣品的抗泥性能及其混凝土力學(xué)性能
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種超強(qiáng)分散型聚簇酸系高效減水劑的制備方法，其具體步驟如下： 1) 端胺基共聚產(chǎn)物的制備:將不飽和端胺基小單體與不飽和醋類小單體A在鏈轉(zhuǎn)移劑 作用下，在25~45°C進(jìn)行氧化-還原自由基聚合反應(yīng)30~90min得到含端胺基的共聚產(chǎn)物； 其中所述不飽和端胺基小單體、不飽和醋類小單體和鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比為1:(0.2~0.5): (0.001~0.01 )，端胺基共聚產(chǎn)物的重均分子量為3000~5000; 2) 端面素基的不飽和共聚產(chǎn)物的制備:將步驟1)得到的端胺基共聚產(chǎn)物與面代酷面有 機(jī)分子在0~25°C進(jìn)行醋化反應(yīng)30~90min得到端面素基的共聚產(chǎn)物，其中所述端胺基共聚 產(chǎn)物與面代酷面有機(jī)分子的摩爾比為1: (3~8); 3) 超強(qiáng)分散型減水劑的制備:將步驟2)得到的端面素基的共聚產(chǎn)物，不飽和醋類小單 體B，過(guò)渡金屬化合物，配體在50~80°C反應(yīng)30~240min，得到一種超強(qiáng)分散型聚簇酸減水 劑;其中所述含端面素基的共聚產(chǎn)物、不飽和醋類小單體、過(guò)渡金屬化合物、配體摩爾比為 1: (5~200): (0.001~0.01): (0.002~0.04)，該聚簇酸系高效減水劑的重均分子量為 20000~80000。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟3)中制備得到的超強(qiáng)分散型聚簇 酸減水劑的分子結(jié)構(gòu)式為：其中Ri，R2，R4為Η或者1~6個(gè)C原子的烷基;R3為1~8個(gè)C原子的烷基;Rs為1~8個(gè)C原子 的烷基或者徑基燒;11為1~6;3，13，(3均為大于零的整數(shù)，且6:3:(3的比值為1:(2~5):(2~ 200)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟1)中所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為琉基乙酸、 2-琉基丙酸、3-琉基丙酸、甲基丙締基橫酸鋼、琉基乙醇或十二硫醇的一種或兩種W上組 厶 1=1 〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟1)中所述的不飽和醋類小單體的 結(jié)構(gòu)式為其中化為Η或者1~6個(gè)C原子的烷基，R3為1~8個(gè)C原子的烷基。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟1)中所述的不飽和胺基小單體的 結(jié)構(gòu)式為：其中化為Η或者1~6個(gè)C原子的烷基，η為1~6。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟1)中所述的不飽和醋類小單體為 丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸下醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲 基丙締酸下醋、丙締酸辛醋或甲基丙締酸下醋的一種或兩種W上組合;所述的不飽和胺基 小單體為2-甲基丙締胺、丙締胺、3-甲基-2-下締-1-胺或4-戊締胺的一種或兩種W上組合。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟2)中的面代酷面化有機(jī)分子的結(jié) 構(gòu)式為：其中X為漠或者氯。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟3)中所述的不飽和醋類小單體B用 結(jié)構(gòu)式支其中R4為Η或者1~6個(gè)C原子的烷基，Rs為1~8個(gè)C原子的烷基或者徑基燒。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟2)中所述的面代酷面化有機(jī)分子 為2-漠代異下酷漠、2-漠代異下酷氯、2-氯代異下酷氯、2-氯代丙酷氯或2-漠代丙酷氯的一 種或兩種W上組合;步驟3)中所述的不飽和醋類小單體B為丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締 酸丙醋、丙締酸下醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸下醋、丙締酸辛醋、甲 基丙締酸下醋、丙締酸徑甲醋、丙締酸徑乙醋、丙締酸徑丙醋或甲基丙締酸徑正下醋的一種 或兩種W上組合;步驟3)中所述的過(guò)渡金屬化合物為化化或化C1的一種或幾種組合。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟3)中所述的配體為五甲基二乙締 立胺。106了4)、歴距了4、四[(2-化晚基）甲基]乙二胺（TPEN)、^[2-(二甲氨基）乙基]胺 (MesTREN)、五甲基二乙締 Ξ胺（PMDETA)、HMTETA、四[(2-化晚基）甲基]乙二胺（T陽(yáng)N)或Ξ [2-(二甲氨基）乙基]胺(MesTREN)的一種或幾種組合。
【文檔編號(hào)】C08F220/18GK105968266SQ201610377951
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年5月31日
【發(fā)明人】錢珊珊, 張嶺, 王毅, 姜海東, 鄭春揚(yáng), 郭兆來(lái)
【申請(qǐng)人】江蘇中鐵奧萊特新材料有限公司