甲基丙烯酸甲酯乙烯基芳族共聚物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】一種包含(A)20?50％(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、(B)40?80％(w/w)的一種或多種乙烯基芳族和任選地(C)0?10％(w/w)的一種或多種脂肪族乙烯的共聚物，其可用在用于制備半透明的最終產(chǎn)品的聚合物組合物中。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
甲基丙烯酸甲酯乙烯基芳族共聚物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及甲基丙烯酸甲酯乙烯基-芳族共聚物和它們的制備。本發(fā)明特別建議 一種特定類(lèi)型的共聚物，其包括(A)20-50% (w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、（B)40-80% (w/ w)的一種或多種乙烯基芳族和任選地(C)0-10% (w/w)的一種或多種脂肪族乙稀。此外，本 發(fā)明的一個(gè)目的是包含根據(jù)本發(fā)明的共聚物和另一熱塑性組分的聚合物共混物。本發(fā)明還 處理包含此種聚合物共混物或根據(jù)本發(fā)明的共聚物的產(chǎn)品。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的共 聚物、聚合物共混物或產(chǎn)品用于制備半透明的最終產(chǎn)品或其部分的用途。此外，本發(fā)明涉及 一種用于制備根據(jù)本發(fā)明的共聚物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 半透明和部分半透明的聚合物材料對(duì)于許多技術(shù)應(yīng)用相當(dāng)重要。例如，理想的是 獲得半透明包裝材料(例如半透明膜(例如用于食品包裝)或塑料成型物(例如瓶子、箱子等 等）、建筑的半透明部分(例如窗戶玻璃、膜、招牌等等）、汽車(chē)的半透明部分(例如窗玻璃、蝶 形螺母(lamb)、箱體、鍵/鑰匙、屏幕等等）、電子設(shè)備的半透明部分(例如屏幕表面、箱體、蝶 形螺母、鍵等等）、光纖或清漆的半透明部分、玩具、運(yùn)動(dòng)裝備或醫(yī)療和實(shí)驗(yàn)室裝備）。特別理 想的是此種聚合物，其在可見(jiàn)光以及近紫外(UV)光范圍內(nèi)，即在大約250nm至大約800nm的 波長(zhǎng)范圍內(nèi)是半透明的。
[0003] 聚甲基丙烯酸甲酯聚合物(PMMA)具有此種半透明性質(zhì)。特別地，PMMA在可見(jiàn)光和 近UV光范圍內(nèi)，即在250nm至800nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)是良好半透明的。
[0004] 然而，PMMA的技術(shù)可用性由其大約220°C的低上限溫度受到嚴(yán)重妨礙和限制，意為 PMMA在所述溫度附近和以上是熱力學(xué)不穩(wěn)定的，并且甚至在適度加熱時(shí)輕微地受到干擾。 通常成型過(guò)程在200 °C至280°C或更高的范圍內(nèi)進(jìn)行，PMMA在包括聚合物質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)成型的 此種過(guò)程中的可用性差。
[0005] 與PMMA相反，乙烯基芳族聚合物，例如聚苯乙烯或者基于苯乙烯衍生物的聚合物 具有關(guān)于在成型過(guò)程期間可加工性和穩(wěn)定性的理想性質(zhì)。聚苯乙烯(PS)例如具有310°C的 上限溫度，因此比PMMA熱力學(xué)更加穩(wěn)定。PMMA和聚乙烯基芳族(諸如PS)兩者作為均聚物用 于光學(xué)目的，例如用于LED光散射面板，其中使用聚苯乙烯的基體，內(nèi)部有分散光衍射顆粒。
[0006] 在現(xiàn)有技術(shù)中，包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)和乙烯基芳族的共聚物用一般術(shù)語(yǔ)描 述。在1937的GB 464688中，一般描述了包含MMA和苯乙烯的共聚物。在1941的GB 531956中， 獲得包含MMA的半透明共聚物。在1961年的GB 863279中，描述包含苯乙烯與MMA密切混合并 且結(jié)合至合成橡膠的共聚物的熱塑性組合物，并且教導(dǎo)成對(duì)于分別地在400nm和500nm可見(jiàn) 范圍內(nèi)的光部分透明。隨后，包含MMA和沖擊改性苯乙烯(苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物）的等 折光共聚物在W0 2003/051973中描述，其中它教導(dǎo)苯乙烯部分應(yīng)該廣泛過(guò)量使用。
[0007] 然而乙烯基芳族部分吸收在近UV光范圍內(nèi)，特別地在250nm至370nm范圍內(nèi)的光。 因此，在包含通常使用量的乙烯基芳族部分的共聚物中具有嚴(yán)重受損的半透明性質(zhì)。對(duì)于 許多技術(shù)應(yīng)用，需要在近UV光譜中的光半透明性好，諸如舉例用于植物生長(zhǎng)、太陽(yáng)能電池或 實(shí)驗(yàn)室測(cè)量裝置。此外，當(dāng)UV光不能通過(guò)其包裝材料時(shí)，因?yàn)樵诳梢?jiàn)光（例如，由增白劑引 起)的藍(lán)色光譜中的可見(jiàn)增白熒光效應(yīng)被嚴(yán)重抑制，諸如食品或者消費(fèi)品、飲料或布的商業(yè) 產(chǎn)品的外觀可能?chē)?yán)重受損。
[0008] 考慮到以上，存在未滿足的技術(shù)需要來(lái)獲得基于MMA且高度半透明的共聚物，并且 它也適用于在較高溫度進(jìn)行的成型過(guò)程。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 意外地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含MMA和一種或多種乙烯基芳族，特別是苯乙烯的共聚物具有 此種所需性質(zhì)，其中在共聚物中的MMA含量在20與50 % (w/w)之間的窄范圍內(nèi)，特別地在40-50% (w/w)范圍內(nèi)。
[0010]此種共聚物同時(shí)是高度半透明的，并且良好地適用于在較高溫度進(jìn)行的成型過(guò) 程。性質(zhì)的此有利組合打開(kāi)了 MMA共混物的技術(shù)可用性的新領(lǐng)域。
[0011]在第一方面，本發(fā)明涉及包含以下單體(或者由以下單體組成)的共聚物：
[0012] (A)20-50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);
[0013] (B)40-80% (w/w)的一種或多種乙烯基芳族;和任選地
[0014] (C)0-10% (w/w)的一種或多種脂肪族乙稀。
[0015] 優(yōu)選地，遍及本發(fā)明，給出部分表示為組分(A)、（B)和(C)的"％(w/w)"（即重量占 單位重量的百分比％ )，總計(jì)達(dá)到100% (w/w)。優(yōu)選地，共聚物由以下單體組成：
[0016] (A)20_50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA)，
[0017] (B)40-80% (w/w)的一種或多種乙烯基芳族，和任選地
[0018] (C)O-IO% (w/w)的一種或多種脂肪族乙烯。
[0019] 在優(yōu)選實(shí)施方案中，MMA和乙烯基芳族未結(jié)合至諸如丁二稀部分的橡膠單體。特別 地，乙烯基芳族是苯乙稀。
[0020] 如本文所使用的術(shù)語(yǔ)"共聚物"可以廣義理解為包含彼此共價(jià)連接的兩種或兩種 以上不同類(lèi)型的單體（即至少(A)MMA和(B)至少一種乙烯基芳族）的任何聚合物。表示包含 單體的共聚物或由單體組成的聚合物的術(shù)語(yǔ)將被本領(lǐng)域技術(shù)人員理解為意為在此背景中 單體是嵌入共聚物鏈的單體部分。
[0021] 通常，根據(jù)本發(fā)明的共聚物將包含至少100,優(yōu)選地至少500,更優(yōu)選至少1000,經(jīng) 常至少5000個(gè)根據(jù)本發(fā)明的連續(xù)單體部分。
[0022]優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)(在200°C的溫度和5kg的負(fù)載 根據(jù)ASTM程序D1238測(cè)定）小于50g/10min，更優(yōu)選小于20g/10min，甚至更優(yōu)選地小于10g/ lOmin，經(jīng)常小于5g/10min。優(yōu)選地，ASTM程序D1238用于2013年的版本中。
[0023] 在共聚物中，不同類(lèi)型的單體部分可以均勻和均一地分布在共聚物(無(wú)規(guī)共聚物） 上或位于聚合物鏈的定義區(qū)域，即在嵌段(嵌段聚合物）中。如本文所使用，術(shù)語(yǔ)"嵌段共聚 物"可以廣義理解為具有定義聚合物結(jié)構(gòu)的任何共聚物。優(yōu)選地，共聚物是無(wú)規(guī)共聚物。
[0024] 任選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物還可以在其聚合物鏈中含有一種或多種交聯(lián)部分， 諸如例如二乙烯基苯。優(yōu)選地，此種交聯(lián)劑構(gòu)成不多于共聚物質(zhì)量的25% (w/w)，更優(yōu)選地 不多于共聚物質(zhì)量的10% (w/V)，經(jīng)常不多于共聚物質(zhì)量的5% (w/w)。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的共聚物可以具有直鏈、環(huán)狀或支鏈結(jié)構(gòu)。環(huán)狀結(jié)構(gòu)是共聚物鏈，其中 兩端彼此共輒。如本文所使用，術(shù)語(yǔ)"支鏈結(jié)構(gòu)"可以廣義理解為衍生自平面直鏈或環(huán)狀結(jié) 構(gòu)的任何結(jié)構(gòu)。因此，在支鏈結(jié)構(gòu)聚合物中，存在結(jié)合至三種或三種以上其它單體的至少一 種單體。優(yōu)選地，本發(fā)明的共聚物是基本支鏈或環(huán)狀共聚物，更優(yōu)選地基本直鏈共聚物，特 別地直鏈無(wú)規(guī)共聚物。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的共聚物可以任選地與不多于5% (w/w)的量的未包括在共聚物鏈中 的化合物締合，因此不共價(jià)結(jié)合至或在其中，而借助于物理相互作用與其締合，諸如例如離 子相互作用、氫鍵、pi-pi-電子相互作用和/或脂肪族相互作用（范德華相互作用）。此種締 合的其它化合物可以例如為金屬、陽(yáng)離子、陰離子、脂肪酸、弱化劑(weakener )、溶劑殘留等 等。優(yōu)選地，共聚物與不多于5% (w/w)，更優(yōu)選不多于2% (w/w)，甚至更優(yōu)選地不多于1 % (w/w)，特別地不多于0.5% (w/w)的未共價(jià)結(jié)合至共聚物鏈的此種化合物締合。未共價(jià)結(jié)合 至共聚物鏈的這些化合物可以在加工共聚物的期間除去（例如借助于一個(gè)或多個(gè)洗滌步 驟、一個(gè)或多個(gè)沉淀步驟，借助于熱降解和/或借助于共混共聚物），或者可以保持與共聚物 締合作為一種或多種添加劑。
[0027] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物是半透明或至少部分半透明的。特別地，當(dāng)聚合物一 旦在玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg上加熱，隨后成型，并且最終冷卻低于玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg時(shí)，獲得的共聚 物成型物可以是半透明或至少部分半透明的。共聚物的Tg值可以由經(jīng)典方法測(cè)定。優(yōu)選地， 當(dāng)獲得的塑料成型物大于〇 . 5mm，優(yōu)選地大于1mm，更優(yōu)選地大于2mm，經(jīng)常3.2mm至10mm厚 時(shí)，獲得的共聚物成型物是半透明的。在3.2mm的層厚度的透光率(250-370nm)高于80%，經(jīng) 常尚于85%。
[0028]如遍及本發(fā)明使用，術(shù)語(yǔ)"半透明"可以廣義理解為讓光通過(guò)的能力。此處，術(shù)語(yǔ) "半透明"、"亞透明"、"透明"、"透光"和"透明（diaphanous)"可互換地理解。優(yōu)選地，半透明 意為在1/8英寸（大約3.2mm)的樣品厚度，至少50%，優(yōu)選地至少60%，更優(yōu)選至少70%，甚 至更優(yōu)選地至少80%，特別地至少85%的在250nm與370nm之間的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫外(UV)光 通過(guò)。特別優(yōu)選地，半透明意為在0 · 5mm、lmm、3 · 2mm、5mm或甚至lcm的樣品中，至少50%，優(yōu) 選地至少60 %，更優(yōu)選至少70 %，甚至更優(yōu)選地至少80 %，特別地至少85 %的在250nm至 800nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫外(UV)光和可見(jiàn)光通過(guò)。
[0029]如本文所使用，甲基丙烯酸甲酯(MMA)(B)可以廣義理解。此處，術(shù)語(yǔ)"甲基丙烯酸 甲酯"、"甲基丙烯酸甲酯部分"、"甲基丙烯酸甲酯單體"、"甲基丙烯酸甲酯單體部分"和類(lèi) 似術(shù)語(yǔ)可互換地理解。
[0030] 如本文所使用，乙烯基芳族(B)可以是廣義理解為具有本領(lǐng)域已知的呈其單體形 式的至少一種乙烯基殘基(_CH=CH2)和至少一種單環(huán)或多環(huán)芳族殘基的任何部分。本領(lǐng)域 技術(shù)人員將注意到在聚合時(shí)，乙烯基殘基的雙鍵斷裂，并且從而嵌入聚合物鏈中。根據(jù)國(guó)際 通用名稱標(biāo)準(zhǔn)，單體部分以及嵌入聚合物鏈中的部分命名為乙烯基芳族。
[0031] 此處，術(shù)語(yǔ)"乙烯基芳族"、"乙烯基芳族部分"、"乙烯基芳族單體"、"乙烯基芳族單 體部分"、"芳族乙烯"、"芳族乙烯部分"、"芳族乙烯單體"、"芳族乙烯單體部分"和類(lèi)似術(shù)語(yǔ) 可互換地理解。優(yōu)選地，乙烯基芳族單體具有一個(gè)乙烯基殘基(-ch=ch 2)和一個(gè)單環(huán)或多 環(huán)芳族殘基。更優(yōu)選地，乙烯基芳族單體具有一個(gè)乙烯基殘基(_CH = CH2)和一個(gè)單環(huán)芳族 殘基，諸如苯乙烯。優(yōu)選地，乙烯基芳族單體具有不多于500Da，優(yōu)選地不多于250Da，更優(yōu)選 不多于200Da，特別地不多于150Da的分子量(Mw)。
[0032] 遍及本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)"分子量"或"Mw"可以廣義理解為分別以g/mol(Da)和kg/mol (kDa)提供的分子量或分子片段(例如部分或(共)聚合物鏈)的質(zhì)量。優(yōu)選地，分子量(Mw)可 以是分子群體中觀察到的平均重量，即特征為某一 Mw的分子的分子量(Mw)的總平均值。Mw 可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法（例如，通過(guò)質(zhì)譜分析法或體積排阻色譜法）測(cè) 量。
[0033]在優(yōu)選實(shí)施方案中，一種或多種乙烯基芳族(B)包含苯乙烯和/或一種或多種苯乙 烯衍生物。如本文所使用，苯乙烯衍生物可以是本領(lǐng)域已知的任何苯乙烯衍生物，諸如例如 烷基化苯乙烯（例如，α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基 苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2，3_二甲基苯乙烯、2,4_二甲基苯乙 烯、2,5-二甲基苯乙烯、2,6-二甲基苯乙烯、2,3_二乙基苯乙烯、2，4_二乙基苯乙烯、2,5-二 乙基苯乙烯、2，6_二乙基苯乙烯、2-甲基-3-乙基苯乙烯、2-甲基-4-乙基苯乙烯、2-甲基-5-乙基苯乙稀、2 -甲基乙基苯乙稀、3-甲基乙基苯乙稀、3-甲基乙基苯乙稀、3-甲 基 _5-乙基苯乙稀、3-甲基乙基苯乙稀、4-甲基乙基苯乙稀、4 -甲基乙基苯乙稀、 2-乙基甲基苯乙稀、2-乙基甲基苯乙稀、2 -乙基甲基苯乙稀、2-乙基甲基苯乙 稀、3-乙基甲基苯乙稀、3 -乙基甲基苯乙稀、3-甲基乙基苯乙稀、4-乙基甲基-苯乙稀、4_乙基_6_甲基苯乙?。?、鹵化苯乙稀(例如，2_氣-苯乙稀、3_氣-苯乙稀、4_氣-苯乙 稀、2 -氣-苯乙稀、3-氣-苯乙稀、4-氣 -苯乙稀、2，3-二-氣-苯乙稀、2，4-二 -氣-苯乙稀、2，5-二-氣-苯乙稀、2，6 -二-氣-苯乙稀、2，3-二-氣 -苯乙稀、2，4-二-氣-苯乙稀、2，5-二 -氣-苯 乙稀、2，6_二-氣-苯乙稀、2_氣_3_氣-苯乙稀、2_氣_4_氣-苯乙稀、2_氣_5_氣-苯乙稀、2_ 氣 _6_氣-苯乙稀、3_氣_2_氣-苯乙稀、3_氣_4_氣-苯乙稀、3_氣_5_氣-苯乙稀、3_氣_6_氣-苯乙稀、4_氣_5_氣-苯乙稀、4_氣_6_氣-苯乙稀、2_氣_3_氣-苯乙稀、2_氣_4_氣-苯乙稀、2_ 氣 _5_氣-苯乙稀、2_氣_6_氣-苯乙稀、3_氣_4_氣-苯乙稀、3_氣_5_氣-苯乙稀、3_氣_6_氣-苯乙稀、4_氣_5_氣-苯乙稀、4_氣_6_氣-苯乙?。?、或羥基苯乙稀(例如，2_羥基苯乙稀、3_輕 基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、2，3_二羥基苯乙烯、2,4_二羥基苯乙烯、2,5_二羥基苯乙烯、2,6-二羥基苯乙烯）。
[0034]特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的苯乙烯衍生物是α_甲基苯乙烯或苯乙烯。在優(yōu)選實(shí)施 方案中，一種或多種乙烯基芳族(Β)包含苯乙烯。在甚至更優(yōu)選實(shí)施方案中，一種或多種乙 烯基芳族(Β)包含至少50% (w/w)的苯乙稀，優(yōu)選地至少70 % (w/w)的苯乙稀，更優(yōu)選地至少 80% (w/w)的苯乙稀，甚至更優(yōu)選地至少90 % (w/w)的苯乙稀，特別地其中在所述共聚物中 的唯一的乙烯基芳族(B)是苯乙烯。在特別優(yōu)選實(shí)施方案中，在所述共聚物中的唯一的乙烯 基芳族(B)是苯乙烯。
[0035]根據(jù)本發(fā)明的共聚物包含(A)麗A、（B)苯乙烯和任選地(C) 一種或多種脂肪族乙 烯。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物由(A)MMA、（B)苯乙烯和任選地(C)一種或多種脂肪族乙 烯組成。特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物由(A)MMA和(B)苯乙烯組成。
[0036]如上所述，根據(jù)本發(fā)明的共聚物可以任選地還包含(C) 一種或多種脂肪族乙烯。月旨 肪族乙烯(C)可以廣義理解為具有乙烯基殘基(_CH=CH2)的任何脂肪族(即非芳族)單體部 分。本領(lǐng)域技術(shù)人員將注意到在聚合時(shí)，乙烯基殘基的雙鍵斷裂，并且從而嵌入聚合物鏈 中。根據(jù)國(guó)際通用名稱標(biāo)準(zhǔn)，單體部分以及嵌入聚合物鏈中的部分命名為脂肪族乙烯。如本 文所使用，術(shù)語(yǔ)"脂肪族乙烯"、"乙烯基脂肪族"、"脂肪族乙烯部分"、"脂肪族乙烯單體"、 "脂肪族乙烯單體部分"、〃乙烯基脂肪族部分〃、"乙烯基脂肪族單體"、"乙烯基脂肪族單體 部分"和類(lèi)似術(shù)語(yǔ)可互換地理解。優(yōu)選地，在本發(fā)明的背景中的脂肪族乙烯具有不多于 500Da，特別地不多于250Da的分子量。例如，脂肪族乙烯可以是丙烯腈、丁二烯、N-馬來(lái)酰亞 胺、乙烯基鹵素（例如氯乙烯、氟乙烯）、醋酸乙烯、（甲基）丙烯而不是甲基丙烯酸甲酯、乙 烯、丙烯、乙烯基醇(例如乙烯醇、2-丙烯醇）。此外，上述兩種或兩種以上的混合物可以用于 根據(jù)本發(fā)明的共聚物中。
[0037] 如上所述，根據(jù)本發(fā)明的共聚物可以是無(wú)規(guī)聚合物或嵌段共聚物。在優(yōu)選實(shí)施方 案中，共聚物是無(wú)規(guī)共聚物。如本文所使用，無(wú)規(guī)聚合物是共聚物，其中不同類(lèi)型的單體部 分(即至少(A)、(B)和任選地(C))基本均勻和均一地分布在共聚物上。
[0038] 如上所指出，在一方面半透明性與另一方面可加工性之間的最佳平衡僅在具有在 20-50% (w/w)，特別地40-50% (w/w)的相當(dāng)窄范圍內(nèi)的甲基丙稀酸甲酯(MMA)含量的共聚 物中實(shí)現(xiàn)。
[0039] 超出那些范圍的MMA含量導(dǎo)致透明性差(小于20% (w/w)的MMA含量)或可加工性差 (MMA含量高于50% (w/w))。
[0040] 在半透明性與可加工性之間的最佳平衡特別在具有在20-50% (w/w)范圍內(nèi)，更優(yōu) 選地在30-45% (w/w)或40-50% (w/w)范圍內(nèi)，特別地在40-45% (w/w)或45-50% (w/w)范圍 內(nèi)的MMA含量的共聚物中實(shí)現(xiàn)。
[0041] 取決于哪個(gè)性質(zhì)（半透明性或可加工性)對(duì)于個(gè)別技術(shù)應(yīng)用甚至更重要，MMA含量 可以在20至50% (w/w)的MMA含量范圍內(nèi)相應(yīng)地調(diào)節(jié)。
[0042] 對(duì)于半透明性起特別重要作用的那些應(yīng)用，MMA含量更優(yōu)選地在25-50% (w/w)范 圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選地在30-50% (w/w)范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選地在35-50% (w/w)范圍內(nèi)，甚至更 優(yōu)選地在45-50% (w/w)范圍內(nèi)，特別地在45-50% (w/w)范圍內(nèi)。對(duì)于半透明性起次要作用 的那些應(yīng)用，MMA含量更優(yōu)選地在20-45% (w/w)范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選地在20-40% (w/w)范圍 內(nèi)，甚至更優(yōu)選地在20-35% (w/w)范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選地在20-30% (w/w)范圍內(nèi)，特別地在 20-25% (w/w)范圍內(nèi)。
[0043]優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物包含小于10% (w/w)的一種或多種脂肪族乙烯(C)， 更優(yōu)選地小于9% (w/w)的脂肪族乙烯，甚至更優(yōu)選地小于8% (w/w)的脂肪族乙烯，甚至更 優(yōu)選地小于7% (w/w)的脂肪族乙烯，甚至更優(yōu)選地小于6% (w/w)的脂肪族乙烯，甚至更優(yōu) 選地小于5% (w/w)的脂肪族乙烯，甚至更優(yōu)選地小于4% (w/w)的脂肪族乙烯，甚至更優(yōu)選 地小于3% (w/w)的脂肪族乙烯，甚至更優(yōu)選地小于2% (w/w)的脂肪族乙烯，甚至更優(yōu)選地 小于1 % (w/w)的脂肪族乙稀，特別地基本無(wú)脂肪族乙稀。當(dāng)共聚物是由MMA和一種或多種乙 烯基芳族組成時(shí)，這意為其他兩種組分的含量可以相應(yīng)地增加，其中MMA的含量可以不超出 20-50% (w/w)的范圍。
[0044] 因此，優(yōu)選地，所述共聚物包含以下(或者由以下組成）：
[0045] (△)20-50%(￥/^)的甲基丙烯酸甲酯(麗八）；
[0046] (B)50_80%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族;和任選地
[0047] (c)0-5%(w/w)的一種或多種脂肪族乙稀，
[0048] 特別地其中(A)、（B)和(C)的和構(gòu)成100% (w/w)。
[0049] 更優(yōu)選地，所述共聚物包含以下(或者由以下組成）：
[0050] (A)30-50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);
[0051 ] (B)50-70%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族;和任選地
[0052] (c)0-5%(w/w)的一種或多種脂肪族乙稀，
[0053] 特別地其中(A)、（B)和(C)的和構(gòu)成100% (w/w)。
[0054]通常，所述共聚物包含以下(或者由以下組成）：
[0055] (A)30_45%(w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);
[0056] (B)55_70%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族;和任選地
[0057] (C)〇-l%(w/w)的一種或多種脂肪族乙稀，
[0058] 特別地其中(A)、（B)和(C)的和構(gòu)成100% (w/w)。
[0059] 通常，本發(fā)明的共聚物由以下組成：
[0060] (A)35_45%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);
[0061 ] (B)55-65%(W/W)的一種或多種乙烯基芳族;和任選地
[0062] (c)0-l%(w/w)的一種或多種脂肪族乙稀，
[0063] 特別地其中(A)、（B)和(C)的和構(gòu)成100% (w/w)。
[0064] 很優(yōu)選地，所述共聚物包含以下(或者由以下組成）：
[0065] (A)40_45%(w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);
[0066] (B)55_60%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族;和任選地
[0067] (C)〇-l%(w/w)的一種或多種脂肪族乙稀，
[0068] 特別地其中(A)、（B)和(C)的和構(gòu)成100% (w/w)。
[0069] 高度優(yōu)選地，所述共聚物包含以下(或者由以下組成）：
[0070] (A)45_50%(w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);
[0071] (B)50-55%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族;和任選地
[0072] (C)〇-l%(w/w)的一種或多種脂肪族乙稀，
[0073] 特別地其中(A)、（B)和(C)的和構(gòu)成100% (w/w)。
[0074] 此處，一種或多種乙烯基芳族可以優(yōu)選地如以上定義，更優(yōu)選地包含至少50%的 苯乙稀，甚至更優(yōu)選地包含至少90 % (w/w)的苯乙稀，特別地包含在共聚物中的唯一的乙稀 基芳族是苯乙烯。相應(yīng)地，高度優(yōu)選地，所述共聚物然后包含(A)20-50%(w/w)的甲基丙烯 酸甲酯(MMA)和(B)50-80%(w/w)的苯乙烯。
[0075]當(dāng)共聚物基本不包含脂肪族乙烯時(shí)，它包含(A)20-50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯 (MMA)和(B)50-80%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族。高度優(yōu)選地，所述共聚物不包含除MMA 和一種或多種乙烯基芳族外的任何其他聚合物部分。
[0076] 因此，在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述共聚物由以下組成：
[0077] (A)20_50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和
[0078] (B)50_80%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族。
[0079] 更優(yōu)選地，所述共聚物由以下組成：
[0080] (A)25-50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和
[0081 ] (B)50_75% (w/w)的一種或多種乙烯基芳族。
[0082] 甚至更優(yōu)選地，所述共聚物由以下組成：
[0083] (A)30-50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和
[0084] (B)50_70%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族。
[0085]甚至更優(yōu)選地，所述共聚物由以下組成：
[0086] (A)35-50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和 [0087] (B)50_65%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族。
[0088] 在甚至優(yōu)選實(shí)施方案中，所述共聚物由以下組成：
[0089] (A)40-50 % (w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和
[0090] (B)50_60%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族。
[0091 ]特別優(yōu)選地，所述共聚物由以下組成：
[0092] (A)45-50 % (w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和 [0093] (B)50_55%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族。
[0094] 此外特別優(yōu)選地，所述共聚物由以下組成：
[0095] (A) 35-45 % (w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和 [0096] (B)55_65%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族。
[0097] 此外特別優(yōu)選地，所述共聚物由以下組成：
[0098] (A)30-45%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和 [0099] (B)55_70%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族。
[0100]此外特別優(yōu)選地，所述共聚物由以下組成：
[0101 ] (A)40_45% (w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);和 [0102] (B)55-60%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族。
[0103]在這些上述優(yōu)選的共聚物中，所述一種或多種乙烯基芳族可以優(yōu)選地如以上定 義，更優(yōu)選地包含至少50%的苯乙烯，甚至更優(yōu)選地包含至少90% (w/w)的苯乙烯，特別地 包含在所述共聚物中的唯一乙烯基芳族是苯乙烯。此外，所述共聚物優(yōu)選地是無(wú)規(guī)聚合物， 特別地是直鏈無(wú)規(guī)聚合物。
[0104] 此種共聚物甚至在250-370M1的波長(zhǎng)范圍內(nèi)是合適的半透明的，并且在包括加熱 至|J250°C以上的成型過(guò)程中仍是可加工的。
[0105] 相應(yīng)地，在高度優(yōu)選實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的共聚物是由以下組成的無(wú)規(guī)共聚 物：
[0106] (A)40_50%(w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);和
[0107] (B)50_60%(w/w)的苯乙烯。
[0108] 特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物是直鏈無(wú)規(guī)共聚物，由以下組成：
[0109] (A)45-50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和
[0110] (B)50-55%(w/w)的苯乙烯。
[0111] 替代地特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物是直鏈無(wú)規(guī)共聚物，由以下組成：
[0112] (A)35_45%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和
[0113] (B)55_65%(w/w)的苯乙烯。
[0114] 替代地特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物是直鏈無(wú)規(guī)共聚物，由以下組成：
[0115] (A)30_45%(w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);和
[0116] (B)55_70%(w/w)的苯乙烯。
[0117] 替代地特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物是直鏈無(wú)規(guī)共聚物，由以下組成：
[0118] (A)40_45%(w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);和
[0119] (B)55_60%(w/w)的苯乙烯。
[0120] 此種共聚物甚至在250至370nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)是高度半透明的，并且在包括加熱到 250°C以上的成型過(guò)程中仍是可加工的。
[0121]根據(jù)本發(fā)明的共聚物可以由其自己（即無(wú)任何其他組分)作為成型料(mass)使用， 并且可以加工為諸如例如塑料成型物和/或膜材料的產(chǎn)品。任選地，添加劑可以添加到包含 根據(jù)本發(fā)明的共聚物的成型料中。
[0122] 本領(lǐng)域技術(shù)人員知道多種此類(lèi)通用和常規(guī)添加至成型料的添加劑。添加劑在廣義 上可以是聚合物或者可以是非-聚合物-狀添加劑。優(yōu)選地，如本文所使用的添加劑不是聚 合物。優(yōu)選地，添加劑在標(biāo)準(zhǔn)條件下（20°C，1013毫巴，不添加溶劑)具有蠟/滑石-狀外觀和/ 或不多于5kDa，特別地不多于lKDa的分子量。在本發(fā)明的背景中使用的添加劑可以是本領(lǐng) 域已知用于塑料的任何添加劑。
[0123] 例如，添加劑可以是穩(wěn)定劑(例如光穩(wěn)定劑(例如UV-吸收劑）、過(guò)程穩(wěn)定劑、或者自 由基清除劑、酸類(lèi)主要穩(wěn)定劑）、光澤劑、抗氧化劑、金屬鈍化劑、抗靜電劑、流平劑、防粘劑、 金屬離子、脂肪酸、顏料(例如炭黑）、強(qiáng)化劑、填充劑(高嶺土、白堊、硅灰石、滑石、碳酸鈣、 一種或多種娃酸鹽、二氧化鈦、氧化鋅、石墨、石墨稀(grapheme )、玻璃顆粒、碳納米管、氧化 鋁、和/或阻燃劑。添加劑的類(lèi)型和量應(yīng)該以保持共聚物組合物的改善的性質(zhì)的方式選擇。
[0124] 此外，在加工共聚物時(shí)，特別地在其玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg之上加熱共聚物時(shí)，一種或多 種類(lèi)型的雜質(zhì)可以潛在地存在，諸如例如作為來(lái)自溶劑、單體、活化劑、沉淀和/或純化步驟 的殘留、來(lái)自單體、活化劑和/或其它熱分解產(chǎn)物的降解產(chǎn)物。
[0125] 相應(yīng)地，共聚物的成型料單獨(dú)還可以潛在地包含一種或多種添加劑和一種或多種 雜質(zhì)。優(yōu)選地，共聚物成型料不包含總計(jì)大于10% (w/w)的添加劑和雜質(zhì)，更優(yōu)選地總計(jì)不 多于5%(w/w)的添加劑和雜質(zhì)。通常，共聚物組合物包含0.1至5%(w/w)的添加劑。
[0126] 根據(jù)本發(fā)明的共聚物還可以任選地是具有可與其共混以形成聚合物共混物或共 聚物組合物的任何類(lèi)型的其它(共)聚合物。因此，在第二方面，本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明 的共聚物和至少一種其他熱塑性聚合物組分的聚合物組合物。如本文所使用，至少一種其 他熱塑性聚合物組分可以是可與根據(jù)本發(fā)明的共聚物共混的任何(共)聚合物。
[0127] 在優(yōu)選實(shí)施方案中，此種組合物不包含橡膠，特別地不包含聚丁二烯橡膠。
[0128] 如本文所使用，術(shù)語(yǔ)"可共混的"可以廣義理解為以獲得比較均一的成型料的方式 混合根據(jù)本發(fā)明的一種或多種共聚物與至少一種其他熱塑性聚合物組分的任何可能性。因 此，包含在聚合物共混物中的(共)聚合物可以由他們自己與彼此通過(guò)在它們的玻璃轉(zhuǎn)化溫 度Tg上加熱來(lái)成為可混合的或者僅可以借助于摻混諸如增容劑例如合適的乳化劑與彼此 來(lái)成為可混合的。
[0129] 優(yōu)選地，包含在聚合物共混物中的（共)聚合物可以由他們自己與彼此通過(guò)在它們 的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg上加熱來(lái)成為可混合的。
[0130] 如本文所使用。術(shù)語(yǔ)"聚合物共混物"或"聚合物組合物"可以廣義理解為兩種或兩 種以上(共)聚合物和任選地添加劑的任何混合物，即包含至少(i)根據(jù)本發(fā)明的共聚物和/ ii)其他熱塑性聚合物組分。通常，聚合物共混物與獨(dú)立于另一個(gè)的未共混(共)聚合物相比 將具有不同的物理和/或化學(xué)特性。
[0131] 優(yōu)選地，在本發(fā)明的背景中的聚合物共混物可以是可混(共）聚合物的共混物，即 具有單相結(jié)構(gòu)的聚合物共混物，并且當(dāng)加工(例如在玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg上加熱，特別地在250 °C上加熱）時(shí)優(yōu)選地保持此單相結(jié)構(gòu)。此種聚合物共混物還可以命名為基本均一聚合物共 混物。
[0132] 均一意為共混物的組分基本均勻分布整個(gè)聚合物共混物，并且沒(méi)有可觀察到的宏 觀分離相，即無(wú)大于〇 . 1mm的相分離結(jié)構(gòu)，優(yōu)選地?zé)o大于〇 . 〇5mm的結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的聚合 物共混物的光學(xué)和觸覺(jué)外觀可以優(yōu)選地是平滑和均勻的。優(yōu)選地，聚合物共混物可以是至 少半透明，特別地在250-370nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)半透明，特別地在250-800nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)。替 代地，共混物還可以是非透明/不透明的。優(yōu)選地，聚合物共混物的不多于3.2mm，更優(yōu)選地 不多于0 · 5cm，甚至更優(yōu)選地不多于lcm厚的層是至少部分半透明的。
[0133] 共聚物共混物（或共聚物組合物）的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg優(yōu)選地在100°C至300°C范圍 內(nèi)。
[0134] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚合物共混物的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)(在200°C的溫度和5kg 的負(fù)載下根據(jù)ASTM程序D1238測(cè)定)可以小于50g/10min，更優(yōu)選小于20g/10min，甚至更優(yōu) 選地小于l〇g/l〇min。
[0135] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚合物共混物包含至少10% (w/w)的至少一種根據(jù)本發(fā)明 的共聚物，特別地至少25% (w/w)，至少50% (w/w)，至少75% (w/w)或至少80% (w/w)的至少 一種根據(jù)本發(fā)明的共聚物。
[0136] 優(yōu)選地，聚合物共混物(或組合物)是半透明或至少部分半透明的。
[0137] 所述聚合物組合物還可以任選地含有一種或多種添加劑和/或如上定義的雜質(zhì)。 優(yōu)選地，所述聚合物共混物不包含總計(jì)大于10% (w/V)的添加劑和雜質(zhì)，更優(yōu)選地總計(jì)不多 于5 % (w/w)的添加劑和雜質(zhì)。
[0138] 如上所指出，一種或多種熱塑性聚合物可以是在可與根據(jù)本發(fā)明的共聚物共混的 領(lǐng)域已知的任何熱塑性聚合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物組合物包含接近至少一種根據(jù) 本發(fā)明的共聚物、一種或多種熱塑性聚合物，所述一種或多種熱塑性聚合物選自由以下組 成的組:聚苯乙烯、聚（甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、苯乙烯丙烯腈共聚物(SAN)、丙烯腈丁二 烯苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈苯乙烯丙烯酸共聚物(ASA)、聚乳酸(PLA)、聚酯、聚甲醛、聚 乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯(PVC)和聚酰胺。
[0139] 如上所指出，根據(jù)本發(fā)明的共聚物和/或根據(jù)本發(fā)明的聚合物共混物可用于由其 制備產(chǎn)品。相應(yīng)地，本發(fā)明的第三方面涉及包含根據(jù)本發(fā)明的共聚物或聚合物共混物的產(chǎn) 品。通常地，產(chǎn)品包含至少50%(w/w)的根據(jù)本發(fā)明的共聚物或聚合物共混物。
[0140]在此背景中，本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道用于從此種成型料制備一種或多種此種產(chǎn)品 的若干方式。制備產(chǎn)品可以例如通過(guò)擠出、注塑成型、鑄造、吹塑、噴涂、旋涂、滾動(dòng)、編織、從 乳劑形成混懸液等等或者它們的兩種或兩種以上的組合來(lái)進(jìn)行。本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道應(yīng) 用何方法制備相應(yīng)的產(chǎn)品。
[0141] 通常，包含或甚至由根據(jù)本發(fā)明的共聚物或聚合物共混物組成的產(chǎn)品可以是可用 其生產(chǎn)的任何產(chǎn)品。
[0142] 如上所指出，在本發(fā)明的背景中，對(duì)于獲得半透明或至少部分半透明的包含所述 共聚物的共聚物和/或聚合物共混物是特別感興趣的。因此，產(chǎn)品還優(yōu)選地是半透明或至少 部分半透明或含有半透明或至少部分半透明的部分。
[0143] 特別地，在本發(fā)明的意義上產(chǎn)品是此種，其中特別希望允許在近UV光譜中的透光 率。此種產(chǎn)品可以例如是與植物生長(zhǎng)有關(guān)的產(chǎn)品（例如溫室、體育場(chǎng)、窗玻璃），可以是太陽(yáng) 能電池或者可以是實(shí)驗(yàn)室測(cè)量裝置(例如比色皿）。此種產(chǎn)品還可以是此種，其中當(dāng)UV光必 須通過(guò)其包裝材料時(shí)，因?yàn)樾枰诳梢?jiàn)光的藍(lán)色光譜中的可見(jiàn)增白熒光效應(yīng)(例如由在所 述商業(yè)有價(jià)值產(chǎn)品中的一種或多種增白劑引起），諸如食品或消費(fèi)品、飲料或布的商業(yè)有價(jià) 值產(chǎn)品的外觀受損。
[0144] 相應(yīng)地，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，產(chǎn)品具有至少50%，相應(yīng)地至少60%，更優(yōu) 選至少70%，甚至更優(yōu)選地至少80%，特別地至少85%的在25〇11111與37〇11111之間的波長(zhǎng)范圍 內(nèi)的紫外(UV)光的透光率。
[0145] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，產(chǎn)品具有至少50%，優(yōu)選地至少60%，更優(yōu)選至 少70%，甚至更優(yōu)選地至少80%，特別地至少85%的在200nm與400nm之間，特別地在200nm 與370nm之間的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫外(UV)光的透光率。
[0146] 這些結(jié)果優(yōu)選地在通過(guò)1/8英寸(大約3.2_)厚的層的透過(guò)率的測(cè)量中獲得。
[0147] 相應(yīng)地，更優(yōu)選地，當(dāng)產(chǎn)品具有至少50%，甚至更優(yōu)選地至少60%，甚至更優(yōu)選地 的至少70%，甚至更優(yōu)選地至少80%，特別地至少85%的在250nm至800nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫 夕KUV)光的透光率，測(cè)量為通過(guò)1/8英寸(大約3.2mm)厚的層的透過(guò)率。
[0148] 如上所指出，包含或甚至由根據(jù)本發(fā)明的共聚物或聚合物共混物組成的產(chǎn)品可以 是可用其生產(chǎn)的任何產(chǎn)品。
[0149] 在優(yōu)選實(shí)施方案中，產(chǎn)品選自由以下組成的組:熱塑性成型物、膜材料、包裝材料、 纖維、紗、織物、薄紗(tissue)、泡沫和復(fù)合材料，特別地其中所述產(chǎn)品是熱塑性成型物或膜 材料。
[0150] 如本文所使用的術(shù)語(yǔ)"塑料成型物"可以廣義理解為制備任何成形件。例如，塑料 成型物可以通過(guò)擠出、注塑成型或滾動(dòng)制備。
[0151] 如本文所使用的術(shù)語(yǔ)"膜材料"可以廣義理解為制備任何薄和柔性材料。優(yōu)選地， 膜材料具有小于5mm，更優(yōu)選地小于2mm，甚至更優(yōu)選地小于1mm，特別地不多于0.5mm的厚 度。優(yōu)選地，而非必要地，膜材料是透明的。膜材料可以用于任何目的，諸如舉例用于包裝商 品（例如食品、飲料、食品或飲料容器、消費(fèi)品、書(shū)籍、服裝、電氣設(shè)備等等)或者可用作塑料 袋、載片、貼紙、氣泡包裝等等。例如，膜材料可以通過(guò)吹塑或滾動(dòng)制備。
[0152] 如本文所使用，術(shù)語(yǔ)"包裝材料"可以廣義理解為用于包裝的任何產(chǎn)品。包裝材料 可以是膜材料或者可以是更大厚度的柔性較差的材料，諸如例如食品或者=飲料容器、氣 泡包裝、餐具等等。例如，包裝材料可以通過(guò)吹塑、擠出、注塑成型或滾動(dòng)制備。
[0153] 例如，纖維或紗可以以包括旋涂、滾動(dòng)、編織的方式制備，并且然后可以任選地經(jīng) 編織形成織物或薄紗。
[0154] 復(fù)合物可以是本領(lǐng)域中任何復(fù)合物。優(yōu)選地，復(fù)合物還可以包含一或多層金屬或 合金層、一或多層其它塑料層和/或一或多層紙板層。優(yōu)選地，復(fù)合物還可以包含一種或多 種金屬或合金膜、一種或多種其它塑料膜或不多于1.5_厚的薄紙板。然后，例如，可以制備 液體包裝板。
[0155] 例如可以形成微米珠或納米珠，通過(guò)從乳劑生成混懸液或者通過(guò)噴涂。微米珠或 納米珠和/或植入物還可以包含一種或多種包括藥物、生長(zhǎng)因子等等的藥學(xué)活性劑。
[0156] 微米珠或納米珠和/或植入物可以通過(guò)另一藥學(xué)上可接受的聚合物涂覆。
[0157] 例如，根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品可以用于以下領(lǐng)域:光波導(dǎo)、汽車(chē)透明部分、家用、計(jì)算機(jī) 與通信裝置、在玩具中的應(yīng)用、運(yùn)動(dòng)裝備、醫(yī)療(滴注腔室(dripping chamber)、醫(yī)療裝置殼 體）、托盤(pán)、在包裝和建筑建造(面板、窗框和窗口）中的應(yīng)用。
[0158] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的共聚物或聚合物共混物構(gòu)成多于50% (w/w)，更優(yōu)選地多于 60% (w/w)，甚至更優(yōu)選地多于70% (w/w)，甚至更優(yōu)選地多于80% (w/w)，甚至更優(yōu)選地多 于90% (w/w)的產(chǎn)品或它們的官能部分，特別地其中產(chǎn)品或它們的官能部分基本由根據(jù)本 發(fā)明的聚合物共混物組成。
[0159] 如本文所使用，官能部分可以例如是上述之一或者產(chǎn)品或它們的部分的窗玻璃、 招牌、膜、蝶形螺母、箱體、鍵/鑰匙、屏幕、或表面涂層。
[0160] 根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品的廣泛可用性可以例示為半透明包裝材料(例如半透明膜(例 如用于食品包裝）或塑料成型物（例如瓶子、箱子等等）、建筑的半透明部分（例如窗戶格 (pane)、膜、招牌、屋頂?shù)鹊龋?、汽?chē)的半透明部分(例如窗格、蝶形螺母、箱體、鑰匙、屏幕等 等）、電子設(shè)備的半透明部分(例如屏幕表面、箱體、蝶形螺母、鍵等等）、光纖(光導(dǎo)管）、太陽(yáng) 能板、或清漆的半透明部分、玩具、運(yùn)動(dòng)裝備或醫(yī)療和實(shí)驗(yàn)室裝備）。
[0161] 在另一方面，本發(fā)明因此涉及根據(jù)本發(fā)明的共聚物、聚合物共混物或產(chǎn)品用于制 備最終產(chǎn)品或它們的組成部分的用途，允許透光率，特別地是在250nm至800nm的可見(jiàn)光譜 和紫外光譜中的透光率。因此，根據(jù)本發(fā)明的共聚物、聚合物共混物或產(chǎn)品同時(shí)在可見(jiàn)光譜 (即在400與800nm之間的范圍內(nèi)）以及在紫外光譜（即在400nm或低于400nm范圍內(nèi)，優(yōu)選地 在200至400nm范圍內(nèi)，更優(yōu)選地在200至370nm或250至400nm范圍內(nèi)，特別地在250至370nm 范圍內(nèi)）中是廣泛透明的。
[0162] 優(yōu)選實(shí)施方案是如上所述的那些，在如以上布置的共聚物、聚合物共混物和/或最 終產(chǎn)品的背景中。
[0163] 因此，本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的共聚物、聚合物共混物或產(chǎn)品用于制備最終產(chǎn) 品或它們的組成部分的用途，使其具有在250nm至370nm的紫外光譜中的透光率。
[0164] 考慮到以上，本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的共聚物、聚合物共混物或產(chǎn)品用于制備 具有至少50%，優(yōu)選地至少60%，更優(yōu)選地的至少70%，甚至更優(yōu)選地至少80%，特別地至 少85%的在250nm與370nm之間波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫夕KUV)光的透光率(在3 · 2mm的厚度測(cè)量）的 最終產(chǎn)品的用途。
[0165] 高度優(yōu)選地，本發(fā)明還涉及由以下組成的共聚物的以下用途
[0166] (A)40_50%(w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);和
[0167] (B)50_60% (w/w)的一種或多種乙烯基芳族，
[0168] 用于制備具有至少80%，特別地至少85%的在250nm與370nm之間的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的 紫外(UV)光的透光率(在3.2_的厚度測(cè)量)的最終產(chǎn)品。
[0169] 特別優(yōu)選地，本發(fā)明還涉及由以下組成的無(wú)規(guī)共聚物的以下用途
[0170] (A)45-50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和
[0171] (B)50-55%(w/w)的一種或多種乙烯基芳族，
[0172] 用于制備具有至少85%的在250nm與370nm之間的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫外(UV)光的透 光率(在3.2mm的厚度測(cè)量)的最終產(chǎn)品。
[0173] 因此，換言之，本發(fā)明因此涉及一種用于制備最終產(chǎn)品或它們的組成部分的方法， 允許透光率，特別地是在250nm至800nm的可見(jiàn)光譜和紫外光譜中的透光率，熔化根據(jù)本發(fā) 明的共聚物或聚合物共混物并且形成它們的最終產(chǎn)品。
[0174] 優(yōu)選實(shí)施方案是如上所述的那些，在如以上布置的用途、共聚物、聚合物共混物 和/或最終產(chǎn)品的背景中。
[0175] 如本文所使用，術(shù)語(yǔ)"最終產(chǎn)品"可以廣義理解為由若干組成部分組成的任何復(fù)雜 產(chǎn)品。例如，汽車(chē)、房屋、電子裝置是在本發(fā)明的背景中的此種最終產(chǎn)品。
[0176] 組成部分可以是包含在最終產(chǎn)品中或者與最終產(chǎn)品相連接的任何構(gòu)成元件。例 如，組成部分可以是適于集成的塑料成型物或膜，例如食品包裝、適于集成到汽車(chē)、房屋、電 子裝置或玩具中的窗口或屏幕窗格，或者適于集成到汽車(chē)、房屋、電子裝置中的、鍵/鑰匙 和/或蝶形螺母，適于集成到汽車(chē)、房屋、電子裝置或醫(yī)學(xué)裝備中的管路或箱體。
[0177] 本領(lǐng)域技術(shù)人員還將注意到在本發(fā)明意義上的產(chǎn)品還可以是包含根據(jù)本發(fā)明的 至少一種共聚物或至少一種聚合物共混物的成型料，其中所述成型料可以是熔體或者作為 用于成型過(guò)程的原材料存在(例如呈小球、粉末和/或塊形式)或者可以是溶于合適溶劑中 的根據(jù)本發(fā)明的至少一種共聚物或至少一種聚合物共混物。
[0178] 通常，根據(jù)本發(fā)明的共聚物可以通過(guò)本領(lǐng)域中因此已知的任何合適方式獲得。本 領(lǐng)域技術(shù)人員知道許多適用于獲得此種共聚物的方法。眾所周知的常規(guī)聚合程序可以用于 根據(jù)本發(fā)明的此種共聚物的制備。
[0179] 例如，共聚物可以通過(guò)乳液聚合、溶液聚合或者本體聚合制備。優(yōu)選地，可以使用 熱或自由基引發(fā)(包括活性聚合方法）。
[0180] 例如，共聚物可以通過(guò)加熱含有合適比例的單體（即（a)-種或多種類(lèi)型的甲基丙 烯酸甲酯(MMA)單體和(b) -種或多種類(lèi)型的乙烯基芳族單體和任選地(c) 一種或多種類(lèi)型 的脂肪族乙烯單體和/或(d)其它組分和/或添加劑）的均一混合物，并且保持混合物直到共 聚完成至所需程度來(lái)制備。
[0181] 當(dāng)使用此種方法時(shí)，共聚可以在相對(duì)低溫(例如大約KKTC)引發(fā)，并且然后溫度可 以按順序增加以完成共聚。此種方法還可以在沒(méi)有聚合引發(fā)劑的情況下進(jìn)行。替代地或另 外，共聚還可以借助于聚合引發(fā)劑引發(fā)。
[0182] 在另一方面，本發(fā)明涉及一種用于制備根據(jù)本發(fā)明的共聚物的方法，其中所述方 法包括以下步驟：
[0183] (i)提供反應(yīng)混合物，所述反應(yīng)混合物包含：
[0184] (a)-種或多種類(lèi)型的甲基丙烯酸甲酯(MMA)單體，
[0185] (b)-種或多種類(lèi)型的乙烯基芳族單體，和任選地
[0186] (c) 一種或多種類(lèi)型的脂肪族乙烯單體，
[0187] (a): (b): (c)的比率使共聚物具有如上所述的性質(zhì)；
[0188] (ii)引發(fā)在步驟(i)的反應(yīng)混合物中的(a)、(b)和任選地(c)聚合；
[0189] (iii)允許在所述反應(yīng)混合物中的（a)、（b)和任選地(c)共聚，其中聚合根據(jù)步驟 (ii)引發(fā);并且
[0190] (iv)從反應(yīng)混合物提取共聚物，其中（a)、（b)和任選地(c)已經(jīng)根據(jù)步驟（iii)共 聚。
[0191] 應(yīng)理解，由所述方法可獲得的共聚物優(yōu)選地具有如以上布置的特征，并且可以用 于如以上布置的目的。優(yōu)選地，考慮到以上，所述方法用于制備產(chǎn)品或它們的部分，所述產(chǎn) 品或它們的部分對(duì)于同時(shí)在250nm至800nm的可見(jiàn)光譜中和在紫外光譜中的光是半透明的。 特別地，所述方法用于制備半透明的產(chǎn)品或它們的部分，所述產(chǎn)品或它們的部分具有至少 50%，優(yōu)選地至少60%，更優(yōu)選地的至少70 %，甚至更優(yōu)選地至少80%，特別地至少85%的 在250nm與370nm之間波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫外(UV)光的透光率(在3 · 2mm的厚度測(cè)量）。
[0192] 甲基丙烯酸甲酯(MMA)單體(a)以及許多乙烯基芳族和脂肪族乙烯單體是市售的。 其它的可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)方法容易地獲得。如上所指出，乙烯單體特征為其呈單體形式的 乙烯基(-CH=CH2)。
[0193] 因此，乙烯單體還可以從前體分子獲得。例如，具有乙基殘基(-CH2-CH3)的前體分 子可以被氧化/脫水，具有鹵代乙基殘基(例如-CHC1-CH 3、-CH2-CH2C1)的鹵化前體分子可以 通過(guò)消去相應(yīng)的酸(例如此1)脫齒或者具有羥乙基殘基(例如-CHOH-CH 3、-CH2-CH2OH)的羥 基化前體分子可以通過(guò)消去水(例如H 2〇)脫氫。然后，可獲得相應(yīng)的乙烯單體。
[0194] 步驟(i)的單體的混合物可以任選地包括其它化合物，諸如例如一種或多種溶劑、 一種或多種引發(fā)劑(例如一種或多種自由基起動(dòng)劑)和/或一種或多種聚合物添加劑(參見(jiàn) 以上）。
[0195] 例如，根據(jù)步驟（ii)的引發(fā)可以由引發(fā)劑（例如有機(jī)過(guò)氧化物（例如過(guò)氧化異丙 苯)或偶氮化合物）的熱分解、光解(例如用金屬碘化物、烷基金屬或偶氮化合物(例如偶氮 異丁腈(AIBN))、過(guò)氧化物引發(fā)劑(例如過(guò)氧化苯甲酰）、允許氧化還原反應(yīng)(例如過(guò)氧化氫 或烷基過(guò)氧化氫借助于鐵離子或其它還原劑(諸如例如(^+^+^^^+或⑶+彡的還原） 的引發(fā)劑組合物、過(guò)硫酸鹽活化、電離輻射(例如借助于〇-』-、丫-或1_射線）、電化學(xué)活化， 等離子活化、超聲處理(例如在約16kHz)或三元引發(fā)劑(例如任選地與金屬茂(例如茚基鋯） 和/或過(guò)氧化物(例如過(guò)氧化苯甲酰)組合的過(guò)氧化苯甲酰-3,6_雙(〇-羧基苯甲酰)-N_異丙 基味唑-二-η5_諱基二氯化錯(cuò)（indenylzicronium dichloride)開(kāi)始。
[0196] 在優(yōu)選實(shí)施方案中，步驟(ii)包括在超過(guò)100°C的溫度以上加熱從步驟(i)獲得的 反應(yīng)混合物和/或添加一種或多種聚合引發(fā)劑至所述反應(yīng)混合物。
[0197] 允許根據(jù)步驟(iii)的共聚意為使從步驟(ii)獲得的反應(yīng)混合物保持或達(dá)到允許 聚合物鏈延長(zhǎng)的條件。例如，溫度根據(jù)反應(yīng)混合物的單體/共聚物含量設(shè)置。例如，如上所指 出，溫度還可以任選地在培育期間變化，諸如例如在聚合過(guò)程期間不斷地或逐步增加。
[0198] 當(dāng)反應(yīng)混合物含有諸如溶劑的其它化合物時(shí)或者當(dāng)剩余單體過(guò)量時(shí)，從反應(yīng)混合 物提取共聚物的步驟(步驟(iv))可能特別重要，應(yīng)該從共聚物除去長(zhǎng)度短的多聚體和聚合 物(例如二聚物、三聚物等等）、引發(fā)劑、聚合物添加劑和/或雜質(zhì)。例如，所述聚合物可以借 助于從混合物取出它們的宏觀部分或借助于篩從反應(yīng)混合物提取。替代地或另外，比較有 揮發(fā)性的化合物，諸如溶劑、剩余單體、長(zhǎng)度短的多聚體和聚合物、引發(fā)劑、聚合物添加劑 和/或雜質(zhì)可以通過(guò)蒸發(fā)和/或用一種或多種溶劑洗滌共聚物來(lái)除去。
[0199] 例如，用于制備根據(jù)本發(fā)明的共聚物的方法可以如GB 464688、GB 531956、GB 863279和TO 2003/051973中任何一個(gè)所示進(jìn)行。
[0200] 在所述共聚物已經(jīng)制備之后，通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法或通過(guò)任何其它方式，它可 以任選地進(jìn)一步加工。例如，它可以直接用于諸如例如最終產(chǎn)品和/或組成部分的產(chǎn)品的生 產(chǎn)。替代地，所述共聚物還可以與其它組分共混。這些共混物可隨后任選地進(jìn)一步加工成諸 如例如最終產(chǎn)品和/或組成部分的產(chǎn)品。然而本領(lǐng)域技術(shù)人員將注意到在許多情況下，首先 制備包含共聚物或共混物的原材料為特別好加工的形式(諸如例如包含所述共聚物或所述 共混物的小球、粉末或在溶劑中的溶液)也是有益的。
[0201]如上所指出，根據(jù)本發(fā)明的共聚物同時(shí)具有好的半透明性和可加工性。此外，可以 實(shí)現(xiàn)好的機(jī)械性質(zhì)。
[0202]因此，此種共聚物在各種技術(shù)應(yīng)用中特別理想。
[0203] 本發(fā)明通過(guò)以下實(shí)施例和專(zhuān)利權(quán)利要求作進(jìn)一步解釋。 實(shí)施例
[0204] 1.MMA-苯乙烯共聚物的制備
[0205] 將至少一種乙烯基芳族單體（即苯乙烯)和甲基丙烯酸甲酯（即MMA)的連續(xù)進(jìn)料添 加至單個(gè)或一系列攪拌釜反應(yīng)器中。可以將自由基引發(fā)劑，例如過(guò)氧化氫化物（即異丙苯過(guò) 氧化氫）、過(guò)氧化二碳酸酯、過(guò)氧化酯、過(guò)氧化縮酮、或二烷基過(guò)氧化物添加至補(bǔ)充熱引發(fā)。 [0206]可以添加諸如乙苯、甲苯、或二甲苯（即乙苯）的稀釋劑以降低粘度，并且可以添加 鏈轉(zhuǎn)移劑(諸如叔十二硫醇（即正十二硫醇）、α_甲基苯乙烯二聚物）用于分子量控制。最終 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率優(yōu)選地在60至85 %范圍內(nèi)。
[0207] 離開(kāi)最終聚合反應(yīng)器的共聚物產(chǎn)品流被送到預(yù)熱器，然后送到脫揮器以從熔融聚 合物除去揮發(fā)性組分。脫揮器在200至245°C的溫度和小于20毫巴的壓力操作。
[0208] 熔融脫揮聚合物然后栗過(guò)具有約3mm孔的模板，冷卻至小于40°C，然后切成約3mm 長(zhǎng)的小粒。因此制備苯乙烯和MMA的若干共聚物的成型組合物。
[0209] 2. MMA-苯乙烯共聚物產(chǎn)品的測(cè)試
[0210] 如由表1可見(jiàn)，僅具有在20-50%(w/w)之間的MMA含量的苯乙烯和MMA的那些共聚 物顯示合適的可加工性(在280°C的成型模塑穩(wěn)定性)和同時(shí)合適的透光率(在250-370nm)。
[0211] 表1:80/20-50/50的重量比的S/MMA共聚物的改善的透明性和透光率
[0212]
[0213] *在280°C15min之后在密閉腔室中揮發(fā)物的生成
[0214] 1 =無(wú)可見(jiàn)沉積物，2 =可見(jiàn)沉積物，3 =大量沉積物。
[0215] **250-370歷透光率(層厚度3.2臟）：
[0216] 1：>90%,2:>85%,3:>70%
[0217] 由下表2可見(jiàn)，具有在20-60% (w/w)之間的MMA含量的苯乙烯和MMA的共聚物顯示 好的熔體流動(dòng)速率(參見(jiàn)例如DIN EN ISO 1133)和好的機(jī)械性質(zhì)，諸如斷裂拉伸應(yīng)力(參見(jiàn) 例如DIN ΕΝ ISO 527)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種共聚物，包含以下單體： (A) 20-50%(w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA); (B) 40-80% (w/w)的一種或多種乙烯基芳族;和任選地 (C) 0-10% (w/w)的一種或多種脂肪族乙稀。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中所述一種或多種乙烯基芳族(B)包含苯乙烯和/ 或一種或多種苯乙烯衍生物，特別地其中所述一種或多種乙烯基芳族(B)包含苯乙烯。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的共聚物，其中所述一種或多種乙烯基芳族(B)包 含至少50% (w/w)的苯乙稀，優(yōu)選地至少70 % (w/w)的苯乙稀，更優(yōu)選至少80% (w/w)的苯乙 稀，甚至更優(yōu)選地至少90 % (w/w)的苯乙稀，特別地其中在所述共聚物中的所述唯一的乙稀 基芳族(B)是苯乙烯。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求3中任一項(xiàng)所述的共聚物，其中所述共聚物是無(wú)規(guī)共聚 物。5. 如權(quán)利要求1至權(quán)利要求4中任一項(xiàng)所述的共聚物，由以下組成： (A) 20-50 % (w/w)的甲基丙烯酸甲酯(MMA);和 (B) 50-80% (w/w)的一種或多種乙烯基芳族。6. 如權(quán)利要求1至權(quán)利要求5中任一項(xiàng)所述的共聚物，由以下組成： (A) 40_50%(w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);和 (B) 50-60% (w/w)的一種或多種乙烯基芳族。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求6中任一項(xiàng)所述的共聚物，其是無(wú)規(guī)共聚物，由以下組成： (A) 40_50%(w/w)的甲基丙稀酸甲酯(MMA);和 (B) 50-60% (w/w)的苯乙烯。8. -種聚合物組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求7中任一項(xiàng)所述的共聚物和至少 一種另一熱塑性聚合物組分。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚合物組合物，還包含選自由以下組成的組的一種或多種熱 塑性聚合物： 聚苯乙烯、聚（甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、苯乙烯丙烯腈共聚物(SAN)、丙烯腈丁二烯苯 乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈苯乙烯丙烯酸共聚物(ASA)、聚乳酸(PLA)、聚酯、聚甲醛、聚乙烯、 聚丙烯、聚氯乙烯(PVC)和聚酰胺。10. -種產(chǎn)品，包含根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求7中任一項(xiàng)所述的共聚物或者根據(jù)權(quán)利 要求8或權(quán)利要求9所述的聚合物組合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的產(chǎn)品，其中所述產(chǎn)品具有至少50%，優(yōu)選地至少60%，更優(yōu) 選至少70%，甚至更優(yōu)選地至少80%，特別地至少85%的在25〇11111與37〇11111之間的波長(zhǎng)范圍 內(nèi)的紫外(UV)光的透光率。12. 根據(jù)權(quán)利要求10或權(quán)利要求11所述的產(chǎn)品，其中所述產(chǎn)品選自由以下組成的組:熱 塑性成型物、膜材料、包裝材料、纖維、紗、織物、薄紗、泡沫和復(fù)合材料，特別地其中所述產(chǎn) 品是熱塑性成型物或膜材料。13. 根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求7中任一項(xiàng)所述的共聚物、根據(jù)權(quán)利要求7或權(quán)利要求8 所述的聚合物組合物或者根據(jù)權(quán)利要求10至權(quán)利要求12中任一項(xiàng)所述的產(chǎn)品用于制備產(chǎn) 品或其組成部分的用途，從而允許透光率，特別地在250nm與800nm之間的可見(jiàn)光譜中和紫 外光譜中的透光率。14. 一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求7中任一項(xiàng)所述的共聚物的方法，其中所 述方法包括以下步驟： (i) 提供反應(yīng)混合物，所述反應(yīng)混合物包含： (a) -種或多種類(lèi)型的甲基丙烯酸甲酯(MMA)單體， (b) -種或多種類(lèi)型的乙烯基芳族單體，和任選地 (c) 一種或多種類(lèi)型的脂肪族乙烯單體， (a): (b): (c)的比率使共聚物具有根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求7中任一項(xiàng)所述的性質(zhì)； (ii) 引發(fā)在步驟(i)的所述反應(yīng)混合物中的(a)、（b)和任選地(c)聚合； (iii) 允許在所述反應(yīng)混合物中的（a)、（b)和任選地(c)共聚，其中所述聚合根據(jù)步驟 (ii) 引發(fā);并且 (iv) 從所述反應(yīng)混合物提取所述共聚物，其中（a)、（b)和任選地（c)已經(jīng)根據(jù)步驟 (iii) 共聚。15. 如權(quán)利要求14所述的方法，其中步驟(i i)包括在超過(guò)100 °C的溫度以上加熱從步驟 (i)獲得的所述反應(yīng)混合物和/或添加一種或多種聚合引發(fā)劑至所述反應(yīng)混合物。
【文檔編號(hào)】C08F220/14GK105980425SQ201580007735
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2015年2月9日
【發(fā)明人】湯姆斯·W·科克倫, 諾伯特·尼斯內(nèi)
【申請(qǐng)人】英力士苯領(lǐng)集團(tuán)股份公司