液體包裝容器用膜和液體包裝容器的制造方法
【專利摘要】液體包裝容器用膜，其具有至少一層包含樹脂組合物(X)的層，所述樹脂組合物(X)含有聚丙烯系樹脂(a)和至少一種氫化嵌段共聚物(b)，前述氫化嵌段共聚物(b)是包含聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)的嵌段共聚物的加氫物，所述聚合物嵌段(A)以芳香族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(B)以異戊二烯(Ip)單元、丁二烯(Bd)單元、或者以異戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)單元作為主體，前述樹脂組合物(X)中，氫化嵌段共聚物(b)具有形成(i)長軸為1μm以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)和(ii)長軸為300nm以下的島相這兩種結(jié)構(gòu)的相分離結(jié)構(gòu)，前述樹脂組合物(X)中，聚丙烯系樹脂(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)量比[(a)/{(a)+(b)}]為61/100~95/100。
【專利說明】
液體包裝容器用膜和液體包裝容器
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及液體包裝容器用膜和液體包裝容器。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為醫(yī)療用的液體包裝容器、例如輸液袋，可以使用玻璃制品、塑料制品等。注入 至輸液袋的藥液被密封后，通常利用水蒸汽滅菌、高壓釜滅菌等方法進行滅菌。玻璃制品比 塑料制品重，且存在容易因輸送時的沖擊、下落等而破損的問題，因此廣泛使用塑料制的輸 液袋。
[0003] 作為塑料制的輸液袋，可以使用軟質(zhì)氯乙烯樹脂制品、聚乙烯和/或聚丙烯等聚烯 烴制品。軟質(zhì)氯乙烯樹脂制的輸液袋為了賦予柔軟性而含有大量的增塑劑，因此，根據(jù)輸液 種類的不同，增塑劑有可能溶出在輸液中，在安全性方面?zhèn)涫苜|(zhì)疑。另外，醫(yī)療用具是一次 性的，因此，軟質(zhì)氯乙烯樹脂制的輸液袋也在使用后被焚燒，存在因軟質(zhì)氯乙烯樹脂而產(chǎn)生 有毒氣體的問題。另外，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴制的輸液袋不含增塑劑，因此在衛(wèi)生方面 是優(yōu)選的，但柔軟性低且耐沖擊性不充分，因此在處理性方面不能說是充分的。
[0004] 另一方面，以提供賦予柔軟性和透明性優(yōu)異的成型物且賦予醫(yī)療用具的樹脂組合 物作為課題，所述醫(yī)療用具在焚燒時不會產(chǎn)生有毒氣體，耐熱性也充分，可耐受高壓釜滅 菌，提出了如下樹脂組合物，所述樹脂組合物包含聚丙烯系樹脂(a)和氫化嵌段共聚物(b)， 兩者的比例為聚丙烯系樹脂(a)/氫化嵌段共聚物(b)=10/90~90/10(重量比），所述氫化嵌 段共聚物(b)為選自氫化嵌段共聚物(b-Ι)、氫化嵌段共聚物(b-2)和氫化嵌段共聚物(b-3) 中的至少1種，所述氫化嵌段共聚物(b-1)具有1個以上由乙烯基芳香族化合物形成的聚合 物嵌段A、以及1個以上1，2-鍵和3，4-鍵的含量為10~75摩爾％的聚異戊二烯嵌段B，乙烯基芳 香族化合物的含量為10~40重量％，且聚異戊二烯嵌段B的碳-碳雙鍵的70%以上進行了加氫； 所述氫化嵌段共聚物(b-2)具有1個以上由乙烯基芳香族化合物形成的聚合物嵌段A和1個 以上聚合物嵌段C，乙烯基芳香族化合物的含量為10~40重量%且聚合物嵌段C的碳-碳雙鍵 的70%以上進行了加氫，所述聚合物嵌段C由使異戊二烯與丁二烯以5/95~95/5的重量比混 合得到的混合物的聚合物形成，1，2-鍵和3，4-鍵的含量為20~85摩爾％;所述氫化嵌段共聚 物(b-3)具有1個以上由乙烯基芳香族化合物形成的聚合物嵌段A、以及1個以上1，2_鍵的含 量為45摩爾％以上的聚丁二烯嵌段D，乙烯基芳香族化合物的含量為10~40重量％，且聚丁二 烯嵌段D的碳-碳雙鍵的70%以上進行了加氫(參照專利文獻1)。
[0005] 另外，以提供透明性、柔軟性、耐扭結(jié)性、抗粘著性、耐鉗性、溶劑粘接性、低溫耐沖 擊性和耐熱性優(yōu)異的管作為課題，提出了如下管:其是將包含氫化嵌段共聚物(a)、氫化嵌 段共聚物(b)和聚烯烴系樹脂(c)的樹脂組合物成型而得到的管，氫化嵌段共聚物(a)是至 少由以芳香族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(A)與以丁二烯單元作為主體或以 異戊二烯單元和丁二烯單元作為主體的聚合物嵌段(B)構(gòu)成的嵌段共聚物進行加氫而得到 的氫化嵌段共聚物，聚合物嵌段(A)的含量相對于氫化嵌段共聚物(a)的總量為5~40質(zhì)量％， 聚合物嵌段(B)的加氫率為70%以上，且該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45~30°C;氫化嵌段 共聚物(b)是至少由以芳香族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(C)和以丁二烯單 元作為主體或以異戊二烯單元和丁二烯單元作為主體的聚合物嵌段(D)構(gòu)成的嵌段共聚物 進行加氫而得到的氫化嵌段共聚物，聚合物嵌段(C)的含量相對于氫化嵌段共聚物(b)的總 量為10~40質(zhì)量％，聚合物嵌段(D)的加氫率為80%以上，且該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-45°C;氫化嵌段共聚物(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)量比〔（a)/(b)〕為50/50~95/5,且氫化 嵌段共聚物(a)與氫化嵌段共聚物(b)與聚烯烴系樹脂(c)的質(zhì)量比〔（c)/((a) + (b) + (c))〕 為10/100~60/100(參照專利文獻2)。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻 專利文獻1:日本特開平10-67894號公報 專利文獻2:國際公開第2009/031625號。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的課題 然而，需要在即使對輸液袋等液體包裝容器施加沖擊或者液體包裝容器下落時也可抑 制因該液體包裝容器破損而發(fā)生的漏液。
[0008] 因而，本發(fā)明的課題在于，提供具有與以往同等程度以上的透明性和柔軟性且破 袋強度優(yōu)異的液體包裝容器用膜和液體包裝容器、以及包含其的醫(yī)療用具。
[0009] 用于解決問題的手段 本發(fā)明人等進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):作為醫(yī)療用的液體包裝容器，通過使包含特定 樹脂組合物的層具有特定的形態(tài)學，能夠具有與以往同等程度以上的透明性和柔軟性，且 制成液體包裝容器時能夠得到優(yōu)異的破袋強度，從而能夠解決上述課題。
[0010] 本發(fā)明涉及下述[1>[11]。
[0011] [ 1 ]液體包裝容器用膜，其具有至少一層包含樹脂組合物(X)的層，所述樹脂組合 物(X)含有聚丙烯系樹脂(a)和至少一種氫化嵌段共聚物(b)， 前述氫化嵌段共聚物(b)是包含聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)的嵌段共聚物的加氫 物，所述聚合物嵌段(A)以芳香族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(B)以異戊 二稀(Ip)單元、丁二稀(Bd)單元、或者以異戊二稀(Ip)和丁二稀(Bd)單元作為主體， 前述樹脂組合物(X)中，氫化嵌段共聚物(b)具有形成（i)長軸為Ιμπι以上的島相或共連 續(xù)結(jié)構(gòu)和（i i)長軸為300nm以下的島相這兩種結(jié)構(gòu)的相分離結(jié)構(gòu)， 前述樹脂組合物(X)中，聚丙烯系樹脂(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)量比[(a)/{(a) + (b)}]為61/100~95/100。
[0012] [2]根據(jù)上述[1]的液體包裝容器用膜，其中，前述氫化嵌段共聚物(b)至少包含 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫化嵌段共聚物(b-2)，氫化嵌段共聚物 (b-Ι)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-45 °C，氫化嵌段共聚物(b-2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45 °C以 上，前述樹脂組合物(X)中，氫化嵌段共聚物(b-Ι)與氫化嵌段共聚物(b-2)的質(zhì)量比[(b-l)/(b_2)]為5/95~95/5。
[0013] [3]根據(jù)上述[2]的液體包裝容器用膜，其中，前述氫化嵌段共聚物(b-Ι)中的以 芳香族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(A)的含量為5~38質(zhì)量％，或者 前述氫化嵌段共聚物(b-2)中的以芳香族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段 (A)的含量為5~50質(zhì)量％。
[0014] [4]根據(jù)上述[1>[3]中任一項所述的液體包裝容器用膜，其中，前述氫化嵌段共 聚物(b)、或者、前述氫化嵌段共聚物(b-Ι)和前述氫化嵌段共聚物(b-2)所具有的前述聚合 物嵌段(B)的加氫率分別為80摩爾％以上。
[0015] [5]根據(jù)上述[1>[4]中任一項所述的液體包裝容器用膜，其中，前述氫化嵌段共 聚物(b)、或者、前述氫化嵌段共聚物(b-Ι)和前述氫化嵌段共聚物(b-2)的重均分子量分別 為20,000~500,000。
[0016] [6]根據(jù)上述[1>[5]中任一項所述的液體包裝容器用膜，其中，前述聚丙烯系樹 月旨(a)含有60摩爾％以上的丙烯單體單元，在230°C、載荷21.6N的條件下的熔體流動速率為 0.1~30g/10 分鐘。
[0017] [7]液體包裝容器，其包含上述[1>[6]中任一項所述的液體包裝容器用膜。
[0018] [8]根據(jù)上述[7]的液體包裝容器，其由具有內(nèi)層和外層的至少2層以上的結(jié)構(gòu)的 液體包裝容器用膜形成，前述內(nèi)層包含前述樹脂組合物(X)，前述外層包含含有70質(zhì)量％以 上的聚丙烯系樹脂(c)的樹脂組合物(P)，所述聚丙烯系樹脂(c)中的丙烯單體單元的含量 為60摩爾％以上。
[0019] [9]根據(jù)上述[8]的液體包裝容器，其包含在前述內(nèi)層與前述外層之間具有至少 一層中間層的3層以上的結(jié)構(gòu)的液體包裝容器用膜，前述外層包含含有70質(zhì)量％以上的聚丙 烯系樹脂(c)的樹脂組合物(P)，所述聚丙烯系樹脂(c)中的丙烯單體單元的含量為60摩爾％ 以上，前述樹脂組合物(X)形成內(nèi)層和中間層、內(nèi)層或中間層中的任一者，構(gòu)成前述內(nèi)層的 樹脂成分的熔點1?"與構(gòu)成前述中間層的樹脂成分的熔點MP mid滿足下述式： MPin<MPmid〇
[0020] [10]根據(jù)上述[8]或[9]所述的液體包裝容器，其中，構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂組合物 (X)的熔點MPX與構(gòu)成前述外層的樹脂組合物(P)的熔點MPP滿足下述式： 0<MPP-MPX<50。
[0021] [11]醫(yī)療用具，其包含上述[7>[10]中任一項所述的液體包裝容器。
[0022]發(fā)明的效果 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有與以往同等程度以上的透明性和柔軟性且破袋強度優(yōu)異的 液體包裝容器用膜和液體包裝容器。通過具有這些特性，本發(fā)明的液體包裝容器可特別適 合地用于醫(yī)療用途。
【附圖說明】
[0023]圖1是示出實施例和比較例中的液體包裝容器的龜裂進行方式的觀察部位和龜裂 進行方式的示意圖。
[0024]圖2是觀察實施例1的龜裂進行方式時的掃描型電子顯微鏡的照片圖。
[0025]圖3是觀察比較例1的龜裂進行方式時的掃描型電子顯微鏡的照片圖。
[0026]圖4是使用原子力顯微鏡沿著制膜時的機械方向(MD)掃描液體包裝容器用膜的內(nèi) 層或中間層而得到的實施例的圖像的示意圖。
[0027]圖5是使用原子力顯微鏡沿著制膜時的機械方向(MD)掃描液體包裝容器用膜的內(nèi) 層或中間層而得到的比較例的圖像的示意圖。
[0028]圖6是使用原子力顯微鏡沿著制膜時的機械方向(MD)掃描液體包裝容器用膜的內(nèi) 層或中間層而得到的比較例的圖像的示意圖。
[0029]圖7是使用原子力顯微鏡沿著制膜時的機械方向(MD)掃描液體包裝容器用膜的內(nèi) 層或中間層而得到的比較例的圖像的示意圖。
[0030] 圖8是使用原子力顯微鏡沿著制膜時的機械方向(MD)掃描液體包裝容器用膜的內(nèi) 層或中間層而得到的比較例的圖像的示意圖。
[0031] 圖9是使用原子力顯微鏡沿著制膜時的機械方向(MD)掃描液體包裝容器用膜的內(nèi) 層或中間層而得到的比較例的圖像的示意圖。
【具體實施方式】
[0032] 本說明書中，優(yōu)選的限定可以任意選擇，優(yōu)選的限定彼此之間的組合可以說是更 優(yōu)選的。
[0033][液體包裝容器用膜] 本發(fā)明是具有至少一層包含樹脂組合物(X)的層的液體包裝容器用膜，所述樹脂組合 物(X)含有聚丙烯系樹脂(a)和至少一種氫化嵌段共聚物(b)。
[0034]以下，針對樹脂組合物(X)中的聚丙烯系樹脂(a)和至少一種氫化嵌段共聚物(b) 依次進行說明。
[0035]〔聚丙烯系樹脂(a)〕 聚丙烯系樹脂(a)中，源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元(丙烯單體單元）的含量優(yōu)選為60摩爾％以 上，除此之外沒有特別限定，可以使用公知的聚丙烯系樹脂。丙烯單體單元的含量優(yōu)選為80 摩爾％以上、更優(yōu)選為80~100摩爾％、進一步優(yōu)選為90~100摩爾％、特別優(yōu)選為95~99摩爾％。作 為源自丙烯以外的結(jié)構(gòu)單元，還可列舉出例如源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自1-丁烯、1-己烯、 1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烴的結(jié)構(gòu)單元、以及源自后述改性 劑的結(jié)構(gòu)單元等。
[0036]作為聚丙烯系樹脂(a)，可列舉出例如均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-戊烯無規(guī)共聚 物、丙烯-己烯無規(guī)共聚物、丙烯-辛烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-戊烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙 烯-己烯無規(guī)共聚物等。另外，還可以使用向這些聚丙烯系樹脂接枝共聚有丙烯酸、甲基丙 烯酸、巴豆酸等不飽和單羧酸;馬來酸、檸康酸、衣康酸等不飽和二羧酸;這些不飽和單羧酸 或不飽和二羧酸的酯、酰胺或酰亞胺；馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐等不飽和二羧酸酐等 改性劑而得到的改性聚丙烯系樹脂，作為聚丙烯系樹脂(a)，優(yōu)選未進行改性。
[0037]其中，從比較廉價且能夠容易獲取的觀點出發(fā)，優(yōu)選為均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無 規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物，更優(yōu)選為均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，進一步優(yōu) 選為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物。
[0038] 聚丙烯系樹脂可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
[0039]從樹脂組合物(X)的成型加工性的觀點出發(fā)，聚丙烯系樹脂(a)在230°C、21.6N的 條件下測定的熔體流動速率(MFR)優(yōu)選為0.1~30g/10分鐘、更優(yōu)選為1~20g/10分鐘、進一步 優(yōu)選為l~l〇g/l〇分鐘。需要說明的是，本說明書和權(quán)利要求書中記載的"熔體流動速率"均 是按照JISK 7210測定的值。
[0040] 另外，聚丙烯系樹脂(a)的熔點沒有特別限定，優(yōu)選為120~180°C、更優(yōu)選為120~ 170Γ。本說明書和權(quán)利要求書中記載"恪點"均是利用實施例記載的方法測定的值。
[0041] 〔氫化嵌段共聚物(b)〕 氫化嵌段共聚物(b)是包含聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)的嵌段共聚物的加氫物， 所述聚合物嵌段(A)以芳香族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(B)以異戊二烯 (Ip)單元、丁二稀(Bd)單元或者以異戊二稀(Ip)和丁二稀(Bd)單元作為主體。
[0042] 以下，針對聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)依次進行說明。
[0043](聚合物嵌段(A)) 聚合物嵌段(A)以源自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元作為主體。此處提及的"作為主 體"是指基于聚合物嵌段(A)的總質(zhì)量，包含源自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元50質(zhì)量％ 以上。從樹脂組合物(X)的透明性和機械特性的觀點出發(fā)，該聚合物嵌段(A)中源自芳香族 乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元的含量基于聚合物嵌段(A)的總質(zhì)量更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上、進一 步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0044]作為上述芳香族乙烯基化合物，可列舉出例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙 烯、對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,6_二甲基苯乙烯、2,4_二甲基苯乙烯、 α_甲基鄰甲基苯乙烯、α-甲基間甲基苯乙烯、α-甲基對甲基苯乙烯、β-甲基鄰甲基苯乙烯、 甲基間甲基苯乙烯、甲基對甲基苯乙烯、2,4,6_三甲基苯乙烯、α-甲基-2,6_二甲基苯 乙烯、α-甲基-2,4_二甲基苯乙烯、β-甲基-2,6_二甲基苯乙烯、β-甲基-2,4_二甲基苯乙烯、 鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯、2，6_二氯苯乙烯、2，4_二氯苯乙烯、α-氯鄰氯苯乙 烯、α-氯間氯苯乙烯、α-氯對氯苯乙烯、β-氯鄰氯苯乙烯、β-氯間氯苯乙烯、β-氯對氯苯乙 稀、2，4，6 -二氣苯乙稀、α-氣-2，6-二氣苯乙稀、α_氣_2，4 -二氣苯乙稀、β_氣_2，6-二氣苯乙 烯、β-氯-2,4-二氯苯乙烯、鄰叔丁基苯乙烯、間叔丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、鄰甲氧基 苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰氯甲基苯乙烯、間氯甲基苯乙烯、對氯甲基苯 乙烯、鄰溴甲基苯乙烯、間溴甲基苯乙烯或?qū)︿寮谆揭蚁⒈患坠柰榛〈谋揭蚁┭苌?物、茚、乙烯基萘等。其中，從制造成本與物性的平衡的觀點出發(fā)，優(yōu)選為苯乙烯、α-甲基苯 乙烯、以及它們的混合物，更優(yōu)選為苯乙烯。
[0045]其中，在不損害本發(fā)明目的和效果的范圍內(nèi)，聚合物嵌段(Α)可以以10質(zhì)量％以下 的比例含有芳香族乙烯基化合物以外的其它不飽和單體。作為該其它不飽和單體，可列舉 出例如選自丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、異丁烯、甲基 丙烯酸甲酯、甲基乙烯基醚、Ν-乙烯基咔唑、β-蒎烯、8,9_對薄荷烯、二戊烯、亞甲基降冰片 烯、2-亞甲基四氫呋喃等中的至少1種。聚合物嵌段(Α)含有該其它不飽和單體單元時的鍵 合形態(tài)沒有特別限定，可以是無規(guī)、錐狀中的任一種。
[0046] 聚合物嵌段(Α)的重均分子量優(yōu)選為2，500~100，000、更優(yōu)選為2，500~50，000、進 一步優(yōu)選為3,000~30,000。需要說明的是，本說明書和權(quán)利要求書中記載的"重均分子量" 均是通過凝膠滲透色譜(GPC)測定求出的標準聚苯乙烯換算的重均分子量。
[0047] 從由樹脂組合物(X)形成的層的橡膠彈性和柔軟性的觀點出發(fā)，氫化嵌段共聚物 (b)中的聚合物嵌段(Α)的含量優(yōu)選為5~40質(zhì)量％、更優(yōu)選為7~35質(zhì)量％。
[0048] 另外，如后所述，前述氫化嵌段共聚物(b)至少包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的氫化嵌 段共聚物(b-1)和氫化嵌段共聚物(b-2)時，從由樹脂組合物(X)形成的層的橡膠彈性以及 柔軟性和成型性的觀點出發(fā)，或者從氫化嵌段共聚物(b-Ι)和(b-2)的生產(chǎn)率的觀點出發(fā)， 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于_45°C的氫化嵌段共聚物(b-Ι)中的以芳香族乙烯基化合物單元作為 主體的聚合物嵌段(A)的含量優(yōu)選為5~50質(zhì)量％、更優(yōu)選為5~38質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為7~30質(zhì) 量％、更進一步優(yōu)選為8~25質(zhì)量％。另外，從與上述相同的觀點出發(fā)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45°C 以上的氫化嵌段共聚物(b-2)中的以芳香族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(A) 的含量優(yōu)選為5~50質(zhì)量％、更優(yōu)選為5~38質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為7~30質(zhì)量％、更進一步優(yōu)選為8 ~25質(zhì)量％。
[0049] 需要說明的是，氫化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(A)的含量是通過h-NMR譜圖 求出的值。
[0050] (聚合物嵌段(B)) 聚合物嵌段(B)以源自共輒二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元作為主體。此處提及的"作為主體" 是指基于聚合物嵌段(B)的總質(zhì)量，包含源自共輒二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元50質(zhì)量％以上。該 聚合物嵌段(B)中的源自共輒二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元的含量基于聚合物嵌段(B)的總質(zhì)量 更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0051] 作為構(gòu)成聚合物嵌段(B)的共輒二烯化合物，可以以異戊二烯（Ip)單元、丁二烯 (Bd)單元、或者以異戊二烯（Ip)和丁二烯(Bd)單元作為主體，還包含選自例如2,3_二甲基 丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等中的至少1種。
[0052]作為聚合物嵌段(B)，如上所述，以異戊二烯（Ip)單元、丁二烯(Bd)單元、或者以異 戊二烯（Ip)和丁二烯(Bd)單元作為主體，但以丁二烯(Bd)單元作為主體或者以異戊二烯 (Ip)和丁二烯(Bd)單元作為主體來構(gòu)成時，所得液體包裝容器在低溫下的柔軟性優(yōu)異，故 而優(yōu)選。進而，以異戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)單元作為主體而構(gòu)成時，所得液體包裝容器的 透明性優(yōu)異，故而更優(yōu)選。上述異戊二烯(Ip)與丁二烯(Bd)的混合比例沒有特別限定，從提 高性能等的觀點出發(fā)，混合比例（丁二烯/異戊二烯）（摩爾比）優(yōu)選為10/90~90/10的范圍 內(nèi)、更優(yōu)選為30/70~70/30的范圍內(nèi)、進一步優(yōu)選為40/60~60/40的范圍內(nèi)。另外，聚合物嵌 段(B)是以異戊二烯（Ip)和丁二烯(Bd)單元作為主體的構(gòu)成時，它們的鍵合形態(tài)沒有特別 限定，可以包括無規(guī)、錐狀、完全交互、部分嵌段狀、嵌段、或者它們的2種以上的組合。
[0053]構(gòu)成聚合物嵌段(B)的共輒二烯的鍵合形態(tài)沒有特別限定，例如在丁二烯的情況 下可以呈現(xiàn)1，2_鍵、1，4_鍵，在異戊二烯的情況下可以呈現(xiàn)1，2_鍵、3,4_鍵、1，4_鍵。
[0054]需要說明的是，本說明書中，聚合物嵌段(B)包含異戊二烯單元時，將1，2_鍵量和 3,4_鍵量的總量稱為乙烯基鍵量，聚合物嵌段(B)包含丁二烯單元時，將1，2_鍵量稱為乙烯 基鍵量，將聚合物嵌段(B)的所有鍵合形態(tài)中的乙烯基鍵量的含量稱為乙烯基化度(％)。1， 2-鍵量和3，4-鍵量可通過 1H-NMR測定來算出。
[0055]從樹脂組合物(X)的柔軟性的觀點出發(fā)，聚合物嵌段(B)的重均分子量優(yōu)選為10， 000~300，000、更優(yōu)選為 20，000~270，000、進一步優(yōu)選為 40，000~240，000。
[0056]另外，從耐熱性和透明性的觀點出發(fā)，聚合物嵌段(B)中具有的碳-碳雙鍵的80摩 爾％以上優(yōu)選進行了加氫（以下有時簡稱為氫化。）。聚合物嵌段(B)的加氫率(氫化率)更優(yōu) 選為85摩爾％以上、進一步優(yōu)選為90摩爾％。另外，如后所述，前述氫化嵌段共聚物(b)至少包 含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫化嵌段共聚物(b-2)時，氫化嵌段共聚 物(b-1)和(b-2)的加氫率分別優(yōu)選為80摩爾％以上、更優(yōu)選為85摩爾％以上、進一步優(yōu)選為 90摩爾％。
[0057] 需要說明的是，上述加氫率是在加氫前后測定碘值而算出聚合物嵌段(B)中的源 自共輒二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元中的碳-碳雙鍵含量而得到的值。
[0058] 進而，在不損害本發(fā)明目的和效果的范圍內(nèi)，聚合物嵌段(B)可以含有基于聚合物 嵌段(B)的總質(zhì)量通常優(yōu)選為30質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下的源自異戊二烯（Ip)單 元、丁二烯(Bd)單元以外的其它共輒二烯以外的聚合性單體的結(jié)構(gòu)單元。作為該其它聚合 性單體，可優(yōu)選列舉出例如選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲 基苯乙稀、對叔丁基苯乙稀、2,4-二甲基苯乙稀、乙烯基萘和乙烯基蒽等芳香族乙烯基化合 物以及甲基丙烯酸甲酯、甲基乙烯基醚、Ν-乙烯基咔唑、β-蒎烯、8,9_對薄荷烯、二戊烯、亞 甲基降冰片烯、2-亞甲基四氫呋喃等中的至少1種化合物。聚合物嵌段(Β)含有源自異戊二 ?。↖p)單元、丁二稀(Bd)單元以外的其它聚合物單體的結(jié)構(gòu)單元時，其鍵合形態(tài)沒有特別 限定，可以是無規(guī)、錐狀中的任一者。
[0059](聚合物嵌段(A)與聚合物嵌段(B)的鍵合方式） 氫化嵌段共聚物(b)只要在聚合物嵌段(A)與聚合物嵌段(B)進行了鍵合的條件下，則 對其鍵合形式?jīng)]有限定，可以是直鏈狀、分枝狀、放射狀、或者它們的兩種以上組合得到的 鍵合方式中的任一者。其中，聚合物嵌段(A)與聚合物嵌段(B)的鍵合形式優(yōu)選為直鏈狀，作 為其例子，將聚合物嵌段(A)示作A且將聚合物嵌段(B)示作B時，可列舉出A-B所示的二嵌段 共聚物、A-B-A所示的三嵌段共聚物、A-B-A-B所示的四嵌段共聚物、A-B-A-B-A所示的五嵌 段共聚物、（A-B)nX型共聚物(X表示偶聯(lián)劑殘基，η表示3以上的整數(shù))等。其中，從氫化嵌段 共聚物(b)的柔軟性、制造容易性等觀點出發(fā)，優(yōu)選使用三嵌段共聚物(Α-Β-Α)。
[0060] 此處，本說明書中，在同種的聚合物嵌段借助二官能的偶聯(lián)劑等鍵合成直線狀時， 所鍵合的聚合物嵌段整體視作一個聚合物嵌段。由此，包括上述例示在內(nèi)，原本應(yīng)該嚴格表 述為Y-X-Y(X表示偶聯(lián)殘基)的聚合物嵌段除了特別需要與單獨的聚合物嵌段Y進行區(qū)分的 情況之外，均整體示作Y。本說明書中，包含偶聯(lián)劑殘基的這種聚合物嵌段如上所述地處理， 因此，例如包含偶聯(lián)劑殘基且應(yīng)該嚴格地表述為A-B-X-B-A(X表示偶聯(lián)劑殘基)的嵌段共聚 物被表述為A-B-A，不作三嵌段共聚物的一例。
[0061] 另外，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，氫化嵌段共聚物(b)可以存在聚合物嵌段 (A)和聚合物嵌段(B)以外的、包含其它聚合性單體的聚合物嵌段(C)。此時，將聚合物嵌段 (C)示作C時，作為嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)，可列舉出A-B-C型三嵌段共聚物、A-B-C-A型四嵌段共 聚物、A-B-A-C型四嵌段共聚物等。
[0062] 氫化嵌段共聚物(b)以及后述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫 化嵌段共聚物(b-2)的重均分子量分別優(yōu)選為20，000~500，000、更優(yōu)選為35，000~400，000、 進一步優(yōu)選為40，000~300，000。氫化嵌段共聚物(b)的重均分子量低于20，000時，樹脂組合 物(X)的耐熱性降低，另一方面，超過500,000時，樹脂組合物(X)的成型加工性變得不充分。 [0063]氫化嵌段共聚物(b)中，在不損害本發(fā)明目的和效果的范圍內(nèi)，可以在分子鏈中 和/或分子末端具有羧基、羥基、酸酐基、氨基、環(huán)氧基等官能團中的1種或2種以上。
[0064]關(guān)于氫化嵌段共聚物(b)的流動性，從提高樹脂組合物(X)的成型加工性的觀點出 發(fā)，在230°C、21.6N下測定的熔體流動速率優(yōu)選為0.1~80g/10分鐘、更優(yōu)選為1~50g/10分 鐘。
[0065] (前述氫化嵌段共聚物(b)的制造方法） 氫化嵌段共聚物(b)可以通過溶液聚合法、乳液聚合法或固相聚合法等來制造。其中， 優(yōu)選為溶液聚合法，例如可以應(yīng)用陰離子聚合、陽離子聚合等離子聚合法、自由基聚合法等 公知的方法。其中，優(yōu)選為陰離子聚合法。陰離子聚合法中，通過在溶劑、陰離子聚合引發(fā)劑 和根據(jù)需要的路易斯堿的存在下，依次添加芳香族乙烯基化合物、共輒二烯化合物而得到 嵌段共聚物，接著對嵌段共聚物進行加氫，從而可以得到氫化嵌段共聚物(b)。
[0066] 作為在上述方法中用作聚合引發(fā)劑的有機鋰化合物，可列舉出例如甲基鋰、乙基 鋰、戊基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰等單鋰化合物、以及四乙烯二鋰等二鋰化合物 等。
[0067] 作為溶劑，只要不對陰離子聚合反應(yīng)造成不良影響就沒有特別限定，可列舉出例 如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、正己烷、正戊烷等脂肪族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴等。另外， 聚合反應(yīng)通常在0~l〇〇°C下進行0.5~50小時。
[0068] 通過上述方法進行聚合后，添加醇類、羧酸類、水等活性氫化合物而使聚合反應(yīng)終 止，按照公知方法在不活性有機溶劑中在加氫催化劑的存在下進行加氫，從而能夠制成加 氫物。加氫反應(yīng)可以在加氫催化劑的存在下在反應(yīng)溫度20~100 °C、氫氣壓力0.1~lOMPa的條 件下進行。
[0069]作為加氫催化劑，可列舉出例如雷尼鎳;使?丨、？(1、1?11、1^、附等金屬負載于碳、氧化 鋁、硅藻土等單體而得到的不均勻系催化劑；由過渡金屬化合物與烷基鋁化合物、烷基鋰化 合物等的組合形成的齊格勒系催化劑;茂金屬系催化劑等。
[0070] 這樣操作而得到的氫化嵌段共聚物(b)可以通過將聚合反應(yīng)液注入至甲醇等而使 其凝固后，進行加熱干燥或減壓干燥來獲得;或者，通過將聚合反應(yīng)液與蒸汽一同注入至熱 水中，實施使溶劑共沸而被去除的所謂氣提后，進行加熱干燥或減壓干燥來獲得。
[0071] 另外，針對氫化嵌段共聚物(b)、（b_l)和(b_2)的制造方法，可以按照例如日本特 開平10-67894號公報、國際公開第2009/031625號的記載來制造，本說明書中，援引國際公 開第2009/031625號的記載。
[0072] 〔樹脂組合物(X)〕 樹脂組合物(X)含有前述聚丙烯系樹脂(a)和至少一種的前述氫化嵌段共聚物(b)，樹 脂組合物(X)中氫化嵌段共聚物(b)具有相分離結(jié)構(gòu)，所述相分離結(jié)構(gòu)具有(i)其長軸為Ιμπι 以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)和（ii)其長軸為300nm以下的島相這兩種結(jié)構(gòu)。
[0073]此處，例如形成一種氫化嵌段共聚物(b)形成（i)長軸為Ιμπι以上的島相或共連續(xù) 結(jié)構(gòu)和（ii)長軸為300nm以下的島相這兩種結(jié)構(gòu)時，例如，首先可以在高剪切力下向聚丙烯 系樹脂(a)中混煉氫化嵌段共聚物(b)，使其分散而形成長軸為300nm以下的島相后，進而在 低剪切力下混煉氫化嵌段共聚物(b)，形成長軸為Ιμπι以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)，從而制造 具有相分離結(jié)構(gòu)的樹脂組合物(X)。
[0074] 前述樹脂組合物(X)中，至少一種氫化嵌段共聚物(b)以長軸為Ιμπι以上的島相、長 軸優(yōu)選為1. lMi以上且5μηι以下的島相、長軸進一步優(yōu)選為1.2μηι以上且3μηι以下的島相、或 者共連續(xù)結(jié)構(gòu)的形式存在。以下，也將"長軸為Ιμπι以上的島相"稱為"大島相"。
[0075] 另一方面，前述樹脂組合物(X)中，與上述氫化嵌段共聚物(b)的種類相同或不同 的氫化嵌段共聚物(b)以長軸為300nm以下的島相、長軸優(yōu)選為lnm以上且200nm以下、長軸 進一步優(yōu)選為l〇nm以上且lOOnm以下的島相的形式存在。以下，也將"長軸為300nm以下的島 相"稱為"小島相"。
[0076] 前述樹脂組合物(X)中，如圖4的A所示那樣，形成前述氫化嵌段共聚物(b)具有包 含大島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)與小島相這兩種結(jié)構(gòu)的相分離結(jié)構(gòu)的特定形態(tài)學，所述圖4的A是基 于后述利用分子間力顯微鏡沿著制膜時的機械方向（MD)掃描而得到的圖像的示意圖。由 此，即使包含前述樹脂組合物(X)的層產(chǎn)生龜裂，龜裂也會在前述樹脂組合物(X)中沿著朝 向液體包裝容器用膜的機械方向(MD)取向且相對于聚丙烯系樹脂(a)缺乏相容性的氫化嵌 段共聚物(b)的大島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)向液體包裝容器用膜的機械方向(MD)進行。因此，抑制 龜裂朝著層的厚度方向進行，從而推測破袋強度優(yōu)異。另一方面，相對于聚丙烯系樹脂(a) 缺乏相容性的氫化嵌段共聚物(b)的小島相在前述樹脂組合物(X)中大致均勻地分散，因此 推測:包含樹脂組合物(X)的層的柔軟性和透明性優(yōu)異。
[0077] 另外，本發(fā)明中優(yōu)選的是，前述氫化嵌段共聚物(b)至少包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同 的氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫化嵌段共聚物(b-2)，氫化嵌段共聚物(b-Ι)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度低于-45 °C、氫化嵌段共聚物(b-2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45 °C以上?？梢哉J為:通過使氫 化嵌段共聚物(b)含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的氫化嵌段共聚物(b-Ι)和(b-2)，在樹脂組合 物(X)中容易形成包含上述大島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)和小島相這兩種結(jié)構(gòu)的相分離結(jié)構(gòu)。在樹 脂組合物(X)中，氫化嵌段共聚物(b-Ι)傾向于形成長軸為Ιμπι以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)，氫 化嵌段共聚物(b-2)傾向于形成長軸為300nm以下的島相。
[0078] 前述氫化嵌段共聚物(b)至少包含前述氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫化嵌段共聚物 (b-2)時，在前述樹脂組合物(X)中，氫化嵌段共聚物(b-Ι)與氫化嵌段共聚物(b-2)的質(zhì)量 比[(b-1 )/(b-2)]優(yōu)選為5/95~95/5、更優(yōu)選為15/85~85/15、進一步優(yōu)選為40/60~60/40。氫 化嵌段共聚物(b-Ι)與氫化嵌段共聚物(b-2)的質(zhì)量比處于上述范圍內(nèi)時，容易形成圖4所 示那樣的特定形態(tài)學，其結(jié)果，如上述機理那樣，包含樹脂組合物(X)的單層中的龜裂不會 向單層的厚度方向進行，龜裂沿著大致平行于表面的方向進行，破袋強度提高。
[0079] 關(guān)于前述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-45°C的氫化嵌段共聚物(b-Ι)中的聚合物嵌段(B) (以下稱為聚合物嵌段(B-1))的乙烯基化度，為了滿足該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，聚合物嵌段(B-1)以丁二烯(Bd)單元作為主體而構(gòu)成時，乙烯基化度（1，2-鍵的含量)優(yōu)選低于75摩爾％、更 優(yōu)選低于70摩爾％、進一步優(yōu)選低于60摩爾％。聚合物嵌段(B-1)以異戊二烯（Ip)單元作為主 體而構(gòu)成時，乙烯基化度（1，2-鍵和3，4-鍵的含量)優(yōu)選低于50摩爾％、更優(yōu)選低于45摩爾％、 進一步優(yōu)選低于40摩爾％。聚合物嵌段(B-1)以異戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)單元作為主體而 構(gòu)成時，乙烯基化度（1，2-鍵和3，4_鍵的含量)優(yōu)選低于60摩爾％、更優(yōu)選低于55摩爾％、進一 步優(yōu)選低于50摩爾％。
[0080] 另外，關(guān)于前述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45°C以上的氫化嵌段共聚物(b-2)中的聚合物 嵌段(B)(以下稱為聚合物嵌段(B-2))的乙烯基化度，為了滿足該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，聚合物 嵌段(B-2)以丁二烯(Bd)單元作為主體而構(gòu)成時，乙烯基化度（1，2-鍵的含量)優(yōu)選為60摩 爾％以上、更優(yōu)選為70摩爾％以上、進一步優(yōu)選為75摩爾％以上。聚合物嵌段(B-2)以異戊二烯 (Ip)單元作為主體而構(gòu)成時，乙烯基化度（1，2_鍵和3,4_鍵的含量)優(yōu)選為40摩爾％以上、更 優(yōu)選為45摩爾％以上、進一步優(yōu)選為50摩爾％以上。聚合物嵌段(B-2)以異戊二?。↖p)和丁二 烯(Bd)單元作為主體而構(gòu)成時，乙烯基化度（1，2-鍵和3,4_鍵的含量)優(yōu)選為50摩爾％以上、 更優(yōu)選為55摩爾％以上、進一步優(yōu)選為60摩爾％以上。
[0081]〔氫化嵌段共聚物(b-l)、(b_2)的制造〕 作為前述氫化嵌段共聚物(b-Ι)和(b-2)的制造方法，可以利用與前述氫化嵌段共聚物 (b)的制造方法相同的方法來制造，優(yōu)選通過陰離子聚合法來制造。具體而言，可列舉出：以 烷基鋰化合物作為聚合引發(fā)劑，使芳香族乙烯基化合物、共輒二烯、芳香族乙烯基化合物依 次聚合的方法；以烷基鋰化合物作為聚合引發(fā)劑，使芳香族乙烯基化合物、共輒二烯依次聚 合，接著添加偶聯(lián)劑來進行偶聯(lián)的方法；以二鋰化合物作為聚合引發(fā)劑，使共輒二烯、接下 來使芳香族乙烯基化合物依次聚合的方法等。
[0082] 作為上述烷基鋰化合物，可列舉出例如甲基鋰、乙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁 基鋰、戊基鋰等。作為偶聯(lián)劑，可列舉出二氯甲烷、二溴甲烷、二氯乙烷、二溴乙烷、二溴苯、 苯甲酸苯酯等。另外，作為二鋰化合物，可列舉出萘二鋰、二鋰己基苯等。
[0083]這些烷基鋰化合物、二鋰化合物等聚合引發(fā)劑和偶聯(lián)劑的用量可根據(jù)作為目標的 氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫化嵌段共聚物(b-2)的期望重均分子量來適當決定。通常，烷基 鋰化合物、二鋰化合物等引發(fā)劑以相對于聚合中使用的芳香族乙烯基化合物、丁二烯、異戊 二烯等聚合性單體的合計100質(zhì)量份為〇. 01~〇. 5質(zhì)量份的比例來使用，使用偶聯(lián)劑時，以相 對于前述聚合性單體的合計100質(zhì)量份為〇. 001~〇. 8質(zhì)量份的比例來使用。
[0084] 上述陰離子聚合優(yōu)選在溶劑的存在下進行。作為溶劑，只要對聚合引發(fā)劑為不活 性且不對聚合反應(yīng)造成不良影響，就沒有特別限定。可列舉出例如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、 甲苯、苯、二甲苯等飽和脂肪族烴或芳香族烴。另外，聚合反應(yīng)無論利用上述（iMiii)中 的任意方法時，均在通常0~80°C、優(yōu)選10~70°C的溫度下進行0.5~50小時、優(yōu)選1~30小時。
[0085] 另外，為了將氫化嵌段共聚物(b-2)中的聚合物嵌段(B-2)部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 控制在-45Γ以上的范圍內(nèi)，期望的是，在聚合時將作為共催化劑的路易斯堿用于聚合，將 氫化嵌段共聚物(b-2)中的聚合物嵌段(B-2)的乙烯基化度控制在前述優(yōu)選的范圍內(nèi)。
[0086] 另外，為了將氫化嵌段共聚物(b-Ι)中的聚合物嵌段(B-1)部分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 控制在低于_45°C的范圍內(nèi)，期望的是，不使用上述路易斯堿，或者使用路易斯堿時，添加相 對于聚合中使用的單體1〇〇質(zhì)量份為低于0.5質(zhì)量份的量，將氫化嵌段共聚物(b-Ι)中的聚 合物嵌段(B-1)的乙烯基化度控制在前述優(yōu)選的范圍內(nèi)。
[0087] 作為前述路易斯堿，可列舉出例如二甲醚、二乙醚、四氫呋喃等醚類、乙二醇二甲 醚、二乙二醇二甲醚等二醇醚類、三乙胺、N，N，N'，N'_四亞甲基二胺、N-甲基嗎啉等胺類等。 這些路易斯堿可以單獨使用1種或者組合使用2種以上。
[0088] 路易斯堿的添加量根據(jù)將聚合物嵌段(B)的乙烯基化度控制為何種程度來決定。 因此，路易斯堿的添加量沒有嚴格意義上的限制，相對于被用作聚合引發(fā)劑的烷基鋰化合 物或二鋰化合物中含有的鋰1克原子，在通常0.1~1，〇〇〇摩爾、優(yōu)選1~100摩爾的范圍內(nèi)使 用。
[0089] 通過上述方法進行聚合后，將聚合反應(yīng)液中包含的嵌段共聚物注入至甲醇等這些 嵌段共聚物的貧溶劑中而使其凝固，或者將聚合反應(yīng)液與蒸汽一同注入至熱水中，通過共 沸而去除溶劑(氣提)后，使其干燥，從而能夠得到未經(jīng)加氫的嵌段共聚物(b-Ι)和嵌段共聚 物(b-2) 〇
[0090] 接著，通過對上述得到的嵌段共聚物賦予加氫反應(yīng)，能夠制造經(jīng)加氫的氫化嵌段 共聚物(b-Ι)和氫化嵌段共聚物(b-2)。加氫反應(yīng)可如下進行:通過在雷尼鎳、使Pt、Pd、Ru、 Rh、Ni等金屬負載于碳、氧化鋁、硅藻土等單體而得到的不均勻系催化劑、包含過渡金屬化 合物與烷基鋁化合物、烷基鋰化合物等的組合的齊格勒系催化劑、茂金屬系催化劑等加氫 催化劑的存在下，使上述得到的嵌段共聚物溶解在相對于反應(yīng)和加氫催化劑為非活性的溶 劑中，使其與氫反應(yīng)，由此進行。
[0091] 加氫反應(yīng)可以在氫氣壓力通常為0.1~20MPa、優(yōu)選為0.5~15MPa、反應(yīng)溫度通常為 20~250°C、優(yōu)選為50~150°C、反應(yīng)時間通常為0.1~100小時、優(yōu)選為1~50小時的范圍內(nèi)進行。
[0092] 需要說明的是，也可以不從上述得到的包含嵌段共聚物的聚合反應(yīng)液中分離出嵌 段共聚物，而是將該聚合反應(yīng)液直接賦于加氫反應(yīng)。利用該方法時，將加氫反應(yīng)液注入至甲 醇等貧溶劑而使其凝固，或者將加氫反應(yīng)液與蒸汽一同注入至熱水中，通過共沸來去除溶 劑(氣提)后，進行干燥，從而能夠得到經(jīng)加氫的嵌段共聚物(b-Ι)和嵌段共聚物(b-2)。
[0093] 通過使用現(xiàn)有公知的方法將這樣操作而得到的氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫化嵌段 共聚物(b-2)制成粒料，能夠制造氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫化嵌段共聚物(b-2)的粒料。
[0094] 作為粒料化的方法，可列舉出例如如下方法：由單螺桿或雙螺桿擠出機將氫化嵌 段共聚物(b-Ι)和/或氫化嵌段共聚物(b-2)擠出成股線狀，利用在模具部前面設(shè)置的旋轉(zhuǎn) 刃，在水中進行切斷的方法；由單螺桿或雙螺桿擠出機將氫化嵌段共聚物(b-Ι)和/或氫化 嵌段共聚物(b-2)擠出成股線狀，在水冷或空冷后，利用股線切割機進行切斷的方法等。使 用這樣操作而得到的粒料，與前述聚丙烯系樹脂(a)進行混煉，也可以制造樹脂組合物(X)。
[0095] 前述樹脂組合物(X)中，聚丙烯系樹脂(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)量比[(a)/ {(a) + (b)}]為61/100~95/100、優(yōu)選為63/100~85/100、進一步優(yōu)選為65/100~80/100。
[0096] 通過將聚丙烯系樹脂(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)量比設(shè)為上述范圍內(nèi)，聚丙烯 系樹脂(a)成為海相、氫化嵌段共聚物(b)成為島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)，由此推測:根據(jù)上述機理 會使破袋強度提高。通過使用5質(zhì)量％以上的氫化嵌段共聚物(b)，柔軟性、透明性、破袋強度 提高，另外，通過設(shè)為40質(zhì)量％以下，即使進行干混混煉也能夠得到均勻的膜，擠出成型性穩(wěn) 定且不易發(fā)生膜的內(nèi)層粘著，因此，優(yōu)選作為液體包裝容器。
[0097]〔其它成分〕 樹脂組合物(X)中，除了前述聚丙烯系樹脂(a)和氫化嵌段共聚物(b)之外，在不損害本 發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、著色劑、結(jié)晶成核劑等添 加劑;加氫香豆酮·茚樹脂、氫化松香系樹脂、氫化萜烯樹脂、脂環(huán)族系氫化石油樹脂等氫化 系樹脂;包含烯烴和二烯烴聚合物的脂肪族系樹脂等賦粘樹脂;氫化聚異戊二烯、氫化聚丁 二烯、氫化苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯無規(guī)共聚物、丁基橡膠、聚異 丁烯、聚丁烯、聚丙烯系樹脂(a)以外的聚烯烴系彈性體、具體而言為乙烯-丙烯共聚物、乙 烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物等其它聚合物。需要說明的是，在用于食品·醫(yī)療用途時， 為了防止其溶出至內(nèi)容物中，優(yōu)選不含軟化劑。
[0098]〔液體包裝容器用膜的制造方法〕 本發(fā)明的液體包裝容器用膜具有至少一層包含前述樹脂組合物(X)的層。作為液體包 裝容器用膜的制造方法，沒有特別限定，例如使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、捏合機、班 伯里密煉機、輥等混煉機，對前述聚丙烯系樹脂(a)、氫化嵌段共聚物(b)和根據(jù)需要添加的 其它成分進行混煉，制造樹脂組合物(X)。將所得樹脂組合物(X)通過各種成型方法成形為 膜狀。此時，如后所述，也可以制成其與包含樹脂組合物(X)以外的樹脂組合物的層的多層 層疊體，還可以通過使用了多層T模具的共擠出成型、使用了多層圓形T模具的空冷或水冷 吹脹成型等來成型。成型時的樹脂溫度優(yōu)選為150~300°c、更優(yōu)選為180~250°C。
[0099] [液體包裝容器] <具有單層的液體包裝容器> 本發(fā)明的包含前述樹脂組合物(X)的液體包裝容器用膜即使是單層也能夠用于液體包 裝容器。此時，單層的厚度優(yōu)選為100~500μπι、更優(yōu)選為110~400μπι、進一步優(yōu)選為120~300μ m〇
[0100] 通過使單層的厚度處于上述范圍內(nèi)，形成了圖4所示的特定形態(tài)學的層即使部分 產(chǎn)生龜裂，通過上述機理，龜裂也不會沿著層的厚度方向進行，龜裂在厚度的途中大致平行 于表面地進行，因此，即使是單層也能夠得到良好的破袋強度。
[0101] <包含兩層的液體包裝容器> 包含兩層的液體包裝容器是具有內(nèi)層和外層的至少具有兩層的液體包裝容器，前述內(nèi) 層包含上述樹脂組合物(X)，前述外層包含含有70質(zhì)量％以上的聚丙烯系樹脂(c)的樹脂組 合物(P)，所述聚丙烯系樹脂(c)中的丙烯單體單元的含量為60摩爾％以上。
[0102] (內(nèi)層） 如上所述，優(yōu)選的是，內(nèi)層包含含有聚丙烯系樹脂(a)和至少一種氫化嵌段共聚物(b) 的樹脂組合物(X)，氫化嵌段共聚物(b)至少包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的氫化嵌段共聚物 (b-Ι)和氫化嵌段共聚物(b-2)。需要說明的是，關(guān)于樹脂組合物(X)如上所述，因此此處省 略組成的說明。
[0103](外層） 接著，針對用作液體包裝容器時要與外氣接觸的層即外層的材料進行說明。外層包含 優(yōu)選含有70質(zhì)量％以上、更優(yōu)選含有80~95質(zhì)量%的聚丙烯系樹脂(C)的樹脂組合物(P)，所述 聚丙烯系樹脂（c)中的丙烯單體單元的含量為60摩爾％以上。外層通過含有70質(zhì)量％以上的 聚丙烯系樹脂(c)，所得膜不易損壞、強度優(yōu)異，因此優(yōu)選用作液體包裝容器。
[0104] 作為聚丙烯系樹脂(c)，可列舉出例如均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-戊烯無規(guī)共聚 物、丙烯-己烯無規(guī)共聚物、丙烯-辛烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-戊烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙 烯-己烯無規(guī)共聚物等。另外，也可以使用向這些聚丙烯系樹脂接枝共聚丙烯酸、甲基丙烯 酸、巴豆酸等不飽和單羧酸;馬來酸、檸康酸、衣康酸等不飽和二羧酸;這些不飽和單羧酸或 不飽和二羧酸的酯、酰胺或酰亞胺；馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐等不飽和二羧酸酐等改 性劑而得到的改性聚丙烯系樹脂，作為聚丙烯系樹脂(c)，優(yōu)選未經(jīng)改性。
[0105] 其中，從比較廉價且能夠容易獲取的觀點出發(fā)，優(yōu)選為均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無 規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物，更優(yōu)選為均聚聚丙烯、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物，進一步優(yōu) 選為均聚聚丙烯。
[0106] 前述聚丙烯系樹脂(c)的熔點優(yōu)選為140~180°C、更優(yōu)選為150~180°C。另外，從熱 封性的觀點出發(fā)，前述聚丙烯系樹脂(c)與構(gòu)成內(nèi)層的樹脂組合物(X)中含有的前述聚丙烯 系樹脂(a)的熔點差優(yōu)選為10°C以上、更優(yōu)選為30°C以上。
[0107]關(guān)于構(gòu)成外層的樹脂組合物(P)，同樣從熱封性的觀點出發(fā)，構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂 組合物(X)的熔點MPX與構(gòu)成前述外層的樹脂組合物(P)的熔點1^優(yōu)選滿足下述式。 0<MPP-MPX<50。
[0108]〔其它成分〕 樹脂組合物(P)中，除了前述聚丙烯系樹脂(C)之外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可 以含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、著色劑、結(jié)晶成核劑等添加劑;氫化香豆酮·茚 樹脂、氫化松香系樹脂、氫化萜烯樹脂、脂環(huán)族系氫化石油樹脂等氫化系賦粘樹脂;包含烯 烴和二烯烴聚合物的脂肪族系樹脂等賦粘樹脂;氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、氫化苯乙 烯-丁二烯無規(guī)共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯無規(guī)共聚物、丁基橡膠、聚異丁烯、聚丁烯、氫 化苯乙烯系彈性體（例如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙 烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS))、聚烯 烴系彈性體(例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物)等其它聚合物。 [0109] 上述包含兩層的液體包裝容器的厚度優(yōu)選為100~500μπι、更優(yōu)選為110~400μπι、進 一步優(yōu)選為120~300μπι。其中，外層的厚度的比例相對于形成該液體包裝容器的膜的厚度優(yōu) 選為5~40%、更優(yōu)選為7~30%。外層的厚度低于上述范圍時，液體包裝容器的機械強度、耐熱 性有可能不充分。另外，即使超過上述范圍，機械強度、耐熱性也不會出現(xiàn)顯著的差異，包裝 容器的柔軟性、破袋強度、透明性有可能變差。
[0110]此處，如圖1的上段所述那樣，通過將其周端部進行熱封來制作液體包裝容器時， 在對液體包裝容器施加沖擊、使其下落等的情況下，有時會產(chǎn)生破損。該破損以內(nèi)層的熱封 部位與未經(jīng)熱封的部位的邊界作為起點。由該邊界產(chǎn)生龜裂，在不具有圖4那樣的特定形態(tài) 學的情況下，如圖1的龜裂進行方式Β和圖3所示那樣，龜裂會朝向液體包裝容器的表面進 行，因此無法獲得充分的破袋強度。另一方面，已經(jīng)明確：內(nèi)層具有上述樹脂組合物(X)時， 如圖1的龜裂進行方式Α和圖2所示的龜裂進行方式Α那樣，龜裂在該內(nèi)層中暫時朝向液體包 裝容器的表面進入，在內(nèi)層中龜裂不再向表面方向進行，其后，龜裂朝向與內(nèi)層和中間層的 界面方向相同的方向進行，其結(jié)果認為:能夠避免液體包裝容器破損到無法使用，破袋強度 得以改善。龜裂的進行方向如龜裂進行方式A那樣地受到控制或誘導的正確原因尚不明確， 推測如下。換言之，即使在構(gòu)成內(nèi)層的樹脂組合物(X)中產(chǎn)生龜裂，龜裂也會在前述樹脂組 合物(X)中沿著朝向液體包裝容器用膜的機械方向（MD)取向且由聚丙烯系樹脂(a)中的氫 化嵌段共聚物(b)形成的長軸Ιμπι以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)向液體包裝容器用膜的機械方 向(MD)進行，因此，抑制龜裂朝向?qū)拥暮穸确较蜻M行，從而推測破袋強度優(yōu)異。另一方面，可 推測：由聚丙烯系樹脂(a)中的氫化嵌段共聚物(b)形成的長軸300nm以下的島相在前述樹 脂組合物(X)中大致均勻地分散，因此，包含樹脂組合物(X)的層的柔軟性和透明性優(yōu)異。 [0111] <包含三層結(jié)構(gòu)的液體包裝容器> 包含三層結(jié)構(gòu)的液體包裝容器是具有內(nèi)層和外層、以及其間的至少一層中間層的三層 以上結(jié)構(gòu)的液體包裝容器，外層包含含有70質(zhì)量％以上的聚丙烯系樹脂（c)的樹脂組合物 (P)，所述聚丙烯系樹脂(c)中的丙烯單體單元的含量為60摩爾％以上，樹脂組合物(X)形成 內(nèi)層和中間層、內(nèi)層或中間層中的任一層。構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂成分的熔點ΜΡ ιη與構(gòu)成前述 中間層的樹脂成分的熔點MPmid特別優(yōu)選滿足下述式： MPin<MPmid〇
[0112] 包含三層結(jié)構(gòu)的液體包裝容器可列舉出例如下示那樣的內(nèi)層、中間層、外層的樹 脂成分的技術(shù)方案。
[0113] 首先，第一技術(shù)方案中，內(nèi)層包含樹脂組合物(XI)、中間層包含樹脂組合物(X2)、 外層包含樹脂組合物(P)。
[0114] 此處，外層的樹脂組合物(P)可以使用與上述相同的樹脂組合物。另外，內(nèi)層的樹 脂組合物(XI)和中間層的樹脂組合物(X2)除了構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂組合物(XI)的熔點ΜΡ ιη 與構(gòu)成前述中間層的樹脂組合物(X2)的熔點MPmid滿足下述式之外，可以使用與上述樹脂組 合物(X)相同的樹脂組合物。 MPin<MPmid〇
[0115] 進而，從熱封性的觀點出發(fā)，構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂組合物(X1)的熔點MPxl與構(gòu)成前 述外層的樹脂組合物(P)的熔點MP P優(yōu)選滿足下述式子。 0<MPp-MPxi 彡 50。
[0116] 關(guān)于上述技術(shù)方案中的龜裂不會沿著厚度方向進行的原因，可以認為這是因為： 在內(nèi)層的樹脂組合物(XI)和中間層的樹脂組合物(Χ2)中，如上述機理所示那樣，龜裂沿著 膜的機械方向在內(nèi)層或中間層中進行。
[0117]接著，第二技術(shù)方案中，內(nèi)層包含樹脂組合物(X)、中間層包含樹脂組合物(Υ)、外 層包含樹脂組合物(Ρ)。
[0118] 此處，內(nèi)層的樹脂組合物(X)和外層的樹脂組合物(Ρ)可以使用與上述相同的樹脂 組合物。
[0119] 關(guān)于中間層的樹脂組合物(Υ)，只要構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂組合物(X)的熔點10^與 構(gòu)成前述中間層的樹脂組合物⑴的熔點MP mid滿足MPin<MPmid的關(guān)系，就可以使用任意樹脂 組合物，進而從液體包裝容器的熱封性的觀點出發(fā)，相對于外層的樹脂組合物(P)的熔點 MP?t，優(yōu)選滿足以下式子。 MPin<MPmid 彡 MPout〇
[0120] 作為構(gòu)成中間層的樹脂組合物(Y)，只要滿足前述式子就沒有特別限定，優(yōu)選為含 有50~100質(zhì)量％的聚丙烯系樹脂的樹脂組合物，更優(yōu)選為含有60~90質(zhì)量％的聚丙烯系樹脂 的樹脂組合物。作為聚丙烯系樹脂，可以使用與構(gòu)成前述外層的樹脂組合物(P)中說明的聚 丙烯系樹脂(c)相同的樹脂。
[0121] 樹脂組合物(Y)中，除了前述聚丙烯系樹脂(c)之外，在不損害本發(fā)明效果的范圍 內(nèi)，可以包含其它聚烯烴、例如聚乙烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、以及它們的部 分交聯(lián)物等。另外，可以含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、著色劑、結(jié)晶成核劑等添 加劑;氫化香豆酮·茚樹脂、氫化松香系樹脂、氫化萜烯樹脂、脂環(huán)族系氫化石油樹脂等氫化 系樹脂;包含烯烴和二烯烴聚合物的脂肪族系樹脂等賦粘樹脂;氫化聚異戊二烯、氫化聚丁 二烯、氫化苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯無規(guī)共聚物、丁基橡膠、聚異 丁烯、聚丁烯、氫化苯乙烯系彈性體(例如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯 乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SEEPS))、聚烯烴系彈性體(例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物） 等其它聚合物。
[0122] 關(guān)于上述技術(shù)方案中的龜裂不會沿著厚度方向進行的原因，可以認為這是因為： 在內(nèi)層的樹脂組合物(X)中，如上述機理所示，龜裂沿著膜的機械方向在內(nèi)層中進行。
[0123] 進而，從熱封性的觀點出發(fā)，構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂組合物(X)的熔點MPX與構(gòu)成前 述外層的樹脂組合物(P)的熔點MP P優(yōu)選滿足下述式子。 0<MPP-MPX<50。
[0124] 接著，第三技術(shù)方案中，內(nèi)層包含樹脂組合物(Z)、中間層包含樹脂組合物(X)、外 層包含樹脂組合物(P)。
[0125] 此處，中間層的樹脂組合物(X)和外層的樹脂組合物(P)可以使用與上述相同的樹 脂組合物。
[0126] 關(guān)于內(nèi)層的樹脂組合物(Z)，只要構(gòu)成前述內(nèi)層的樹脂組合物(Z)的熔點ΜΡιη與構(gòu) 成前述中間層的樹脂組合物(X)的熔點MP mid滿足MPin<MPmid的關(guān)系，就可以使用任意樹脂組 合物，進而從液體包裝容器的熱封性的觀點出發(fā)，相對于外層的樹脂組合物（P)的熔點 MP?t，優(yōu)選滿足以下式子。 MPin<MPmid 彡 MPout〇
[0127] 作為構(gòu)成內(nèi)層的樹脂組合物(Z)，只要滿足前述式子就沒有特別限定，優(yōu)選為含有 50~100質(zhì)量%的聚丙烯系樹脂的樹脂組合物，更優(yōu)選為含有60~90質(zhì)量％的聚丙烯系樹脂的 樹脂組合物。作為聚丙烯系樹脂，可以使用與構(gòu)成前述外層的樹脂組合物(P)中說明的聚丙 烯系樹脂(c)相同的樹脂。
[0128] 樹脂組合物(Y)中，除了前述聚丙烯系樹脂(c)之外，在不損害本發(fā)明效果的范圍 內(nèi)，可以包含其它聚烯烴、例如聚乙烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、以及它們的部 分交聯(lián)物等。另外，可以含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、著色劑、結(jié)晶成核劑等添 加劑;加氫香豆酮·茚樹脂、氫化松香系樹脂、氫化萜烯樹脂、脂環(huán)族系氫化石油樹脂等氫化 系樹脂;包含烯烴和二烯烴聚合物的脂肪族系樹脂等賦粘樹脂;氫化聚異戊二烯、氫化聚丁 二烯、氫化苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯無規(guī)共聚物、丁基橡膠、聚異 丁烯、聚丁烯、氫化苯乙烯系彈性體(例如苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯 乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SEEPS))、聚烯烴系彈性體(例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物） 等其它聚合物。
[0129] 關(guān)于上述技術(shù)方案中的龜裂不會沿著厚度方向進行的原因，可以認為這是因為： 即使龜裂在內(nèi)層沿著厚度方向進行而到達中間層，在中間層的樹脂組合物(X)中，如上述機 理所示，龜裂也會沿著膜的機械方向在中間層中進行。
[0130] 進而，從熱封性的觀點出發(fā)，前述樹脂組合物(X)形成中間層時的構(gòu)成前述內(nèi)層的 樹脂成分⑵的熔點MPZ與構(gòu)成前述外層的樹脂組合物(P)的熔點MP Ptt選滿足下述式子。 0<MPP-MPZ<50。
[0131] 如上所述，本發(fā)明的液體包裝容器通過在單層結(jié)構(gòu)中使用前述樹脂組合物(X)，另 外，通過在兩層結(jié)構(gòu)中將前述樹脂組合物(X)用作內(nèi)層，進而，在至少三層以上的結(jié)構(gòu)中將 前述樹脂組合物(X)用于內(nèi)層和中間層、內(nèi)層或中間層中的任意層，從而成為兼具良好的柔 軟性、透明性、高熱封強度、低溫和常溫下的高破袋強度、以及低內(nèi)層的粘著性的液體包裝 容器。
[0132] 上述包含三層的液體包裝容器的厚度優(yōu)選為100~500μπι、更優(yōu)選為110~400μπι、進 一步優(yōu)選為120~300μπι。其中，前述外層、中間層和內(nèi)層的各層厚度可根據(jù)用途來適當調(diào)整， 在外層的情況下，以相對于該液體包裝容器的厚度的比例計優(yōu)選為4~50%、更優(yōu)選為7~30%， 在中間層的情況下，以相對于該液體包裝容器的厚度的比例計優(yōu)選為30%~95%、更優(yōu)選為35 ~80%，在內(nèi)層的情況下，以相對于該液體包裝容器的厚度的比例計優(yōu)選為1~50%、進一步優(yōu) 選為5~30%。即，內(nèi)層的厚度優(yōu)選為5~40μπι、更優(yōu)選為10~40μπι。中間層的厚度優(yōu)選為100~300 Μ、更優(yōu)選為100~200μηι、進一步優(yōu)選為100~180μηι。外層的厚度優(yōu)選為15~120μηι、更優(yōu)選為 15~80μπι、進一步優(yōu)選為15~70μπι。通過使各層的厚度處于上述范圍，液體包裝容器的柔軟 性、破袋強度、透明性的平衡優(yōu)異。
[0133] 進而，三層結(jié)構(gòu)中的各層的層比處于上述范圍、氫化嵌段共聚物(b)至少包含前述 氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫化嵌段共聚物(b-2)時，樹脂組合物(X)的氫化嵌段共聚物(b-1) 與氫化嵌段共聚物(b-2)的質(zhì)量比[(b-l)/(b-2)]在內(nèi)層中優(yōu)選為95/5~60/40、更優(yōu)選為 95/5~70/30。另外，在中間層中優(yōu)選為5/95~40/60、更優(yōu)選為5/95~30/70。內(nèi)層中的氫化嵌 段共聚物(b-Ι)的比例較多時，容易形成圖4所示那樣的特定形態(tài)學，中間層中的氫化嵌段 共聚物(b-2)的比例較多時，膜的柔軟性·透明性提高，因此，液體包裝容器的柔軟性、破袋 強度、透明性的平衡優(yōu)異。
[0134] 另外，前述中間層和/或內(nèi)層由樹脂組合物(X)構(gòu)成且包含氫化嵌段共聚物(b-1) 時，與不含氫化嵌段共聚物(b-Ι)的情況相比低溫熔接時的熱封性優(yōu)異。由此，能夠進行熱 封的溫度范圍變寬，因此，通過選擇容器制造時的熱封條件，也可以以能夠簡單地用手剝離 的方式進行熱封(輕松剝離，easy peel)，另外，還可以穩(wěn)固地進行熱封，因此，可用作雙袋 那樣的具備2個以上容納部的液體包裝容器。
[0135] 在上述液體包裝容器的任意實施方式中，前述內(nèi)層、中間層、外層的層間、外層的 表面在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可以具有其它層。作為其它層，可列舉出粘接層、保護 層、涂覆層、光反射層、氣體阻隔層、光吸收層等。
[0136] 作為本發(fā)明的液體包裝容器，優(yōu)選前述內(nèi)層與前述中間層接觸，優(yōu)選前述中間層 與前述外層接觸。
[0137] [液體包裝容器的制造方法] 作為具有前述內(nèi)層和外層的具有至少兩層的液體包裝容器、以及具有前述內(nèi)層、中間 層和外層的具有至少三層的液體包裝容器的制造方法，沒有特別限定，利用公知的層疊體 的制造方法形成本發(fā)明的液體包裝容器用膜(層疊體），接著進行熱封后，進行切割(切開）， 從而制成液體包裝容器，在醫(yī)療用途的情況下進一步進行滅菌處理。設(shè)置2個以上的容納部 時，通過選擇熱封條件而能夠形成具備輕松剝離密封部和強固熱封部位的2個以上的容納 部，可用作雙袋。用作輸液用雙袋時，能夠用手簡單地開通用于區(qū)分內(nèi)容物的輕松剝離密封 部，從而將內(nèi)容物混合。另外，輸液用雙袋的邊緣部被穩(wěn)固地熔接，因此在輸送、保管或處理 中不會泄露內(nèi)容物，輕松剝離密封部還具有一定的粘接強度，因此在輸送、保管或處理中不 會使內(nèi)容物混合。
[0138] 作為液體包裝容器的制造方法，可優(yōu)選列舉出例如如下方法。首先，將成為各層材 料的各樹脂組合物用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、捏合機、班伯里密煉機、輥等混煉機進 行混煉。將所得各樹脂組合物通過使用了多層T模具的共擠出成型、使用了多層圓形T模具 的空冷或水冷吹脹成型等而成型為膜狀、片狀或管狀等。成型時的樹脂溫度優(yōu)選為150~300 °C、更優(yōu)選為180~250°C?？绽浠蛩浯得洺尚蜁r的冷卻溫度優(yōu)選為7~70°C、更優(yōu)選為10~40 °C。另外，從液體包裝容器的制造容易性的觀點出發(fā)，優(yōu)選將膜成型為管狀。若為管狀的成 型體，則可以在熱封后通過切割(切開)來制造液體包裝容器。
[0139] 在醫(yī)療用途的情況下，進一步進行水蒸氣滅菌、高壓釜滅菌等來作為滅菌處理。在 高壓釜滅菌的情況下，加熱溫度優(yōu)選為100~150°C、更優(yōu)選為110~140 °C。
[0140] 需要說明的是，通過具有用于注入液體的孔、用于取出液體的帶膠栓的帽等，可有 效用作輸液袋等醫(yī)療用具。
[0141][醫(yī)療用具] 本發(fā)明的醫(yī)療用具包含上述液體包裝容器，作為醫(yī)療用具，可列舉出例如輸液袋等。
[0142] [用途] 本發(fā)明的液體包裝容器可用于各種用途。例如，除了前述醫(yī)療容器之外，還可有效地用 作包裝蒸餾食品、蛋黃醬、番茄醬、清涼飲料、冰淇淋等的食品包裝容器等。 實施例
[0143] 以下，通過實施例等來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明完全不限定于這些實施例。需要 說明的是，實施例和比較例中的各物性通過以下的方法進行測定或評價。
[0144] [測定或評價方法] <重均分子量(Mw) > 通過凝膠滲透色譜(GPC)，以標準聚苯乙烯換算分子量的形式來求出。 裝置:GPC裝置"HLC-8020"（東曹株式會社制） ?分離柱：東曹株式會社制造的"TSKgel GMHXL"、"G4000HXL"和"G5000HXL"串聯(lián)。 ?洗脫劑：四氫呋喃 ?洗脫劑流量：1. 〇ml/分鐘 ?柱溫:40°C ?檢測方法:差不折射率(RI)。
[0145] <氫化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(A)的含量、聚合物嵌段(B)的乙烯基鍵量 (1，2_鍵量和3,4-鍵量）> 通過1H-NMR測定來求出。 ?裝置:核磁共振裝置"ADVANCE 400 Nano bay"（Bruker公司制） ?溶劑:氘代氯仿。
[0146] <氫化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(B)的加氫率> 測定加氫前后的嵌段共聚物〇.3g的碘值，根據(jù)其比值來計算嵌段共聚物的加氫率。
[0147] <玻璃化轉(zhuǎn)變溫度> 使用七Y =-電子工業(yè)株式會社制造的差示掃描型量熱計"DSC6200"，精密稱量氫化 嵌段共聚物(b)，以10°C/分鐘的升溫速度從-120°C升溫至100°C，讀取測定曲線的拐點溫 度，記作玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0148] <形態(tài)學> 使用掃描型探針顯微鏡"PROBE STATION SPI4000/環(huán)境控制型單元E-sweep"（SII NanoTechnology Inc.制），觀察層截面的形態(tài)學。制作觀察試樣時，在使用液態(tài)氮凍結(jié)樣品 的狀態(tài)下，使用玻璃刀用切片機沿著MD方向切出截面。關(guān)于觀察，在常溫常壓下、掃描尺寸 為10 X 1 Ομπι和2 X 2μπι的范圍內(nèi)，按照DFM模式獲取相位像。在所得相位像中，堅硬區(qū)域(圖像 的有色部分)相當于聚丙烯系樹脂(a)，柔軟區(qū)域(圖像的接近白色的顯示部分)相當于氫化 嵌段共聚物(b)。
[0149]此處，圖4~9的示意圖是使用掃描型探針顯微鏡沿著制膜時的機械方向（MD)對液 體包裝容器用膜的內(nèi)層或中間層進行掃描，并基于所得圖像進行模式性表示而得到的圖。 需要說明的是，以下所示的表中，形態(tài)學按照下述評價基準進行評價。
[0150]長軸為Ιμπι以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)在掃描尺寸10X ΙΟμπι的范圍內(nèi)進行確認，長 軸為300nm以下的島相在掃描尺寸2 Χ2μπι的范圍內(nèi)進行確認。各自的尺寸是用尺子測量掃 描尺寸內(nèi)的島相并平均化而得到的。
[0151]此處，圖4~9的示意圖是使用原子力顯微鏡沿著制膜時的機械方向（MD)對液體包 裝容器用膜的內(nèi)層或中間層進行掃描，并基于所得圖像進行模式性表示而得到的圖。需要 說明的是，在以下示出的表中，形態(tài)學按照下述評價基準進行評價。
[0152] Α:具有氫化嵌段共聚物（b)形成長軸為Ιμπι以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)和長軸為 300nm以下的島相這兩種結(jié)構(gòu)的相分離結(jié)構(gòu)的膜。
[0153] B:具有氫化嵌段共聚物僅由長軸為300nm以下的島結(jié)構(gòu)形成的相分離結(jié)構(gòu)的膜。
[0154] C:具有氫化嵌段共聚物僅由長軸為Ιμπι以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)形成的相分離結(jié) 構(gòu)的膜。
[0155] D:具有氫化嵌段共聚物為海相且聚丙烯系樹脂(a)成為島相的相分離結(jié)構(gòu)的膜。
[0156] E1:具有氫化嵌段共聚物包含長軸為Ιμπι以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)和長軸大于 300nm的島相的相分離結(jié)構(gòu)的膜(換言之，觀察不到長軸為300nm以下的島相）。
[0157] E2:具有氫化嵌段共聚物包含長軸小于Ιμπι的島相和長軸為300nm以下的島相的相 分離結(jié)構(gòu)的膜(換言之，觀察不到長軸為Ιμπι以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu)）。
[0158] < 恪點 > 使用差不掃描量熱計(DSC) "TGA/DSC1 Star System"（Mettlermn Toledo公司制），將 研削膜的各層而得到的樣品以10°c/分鐘的升溫速度從30°C加熱至250°C而使其熔解后，以 10°C/分鐘的降溫速度從250°C冷卻至30°C，然后以10°C/分鐘的升溫速度再次從30°C升溫 至250°C，將此時測定的主吸熱峰的峰位溫度作為熔點。
[0159] 使用具有各實施例和比較例中制造的厚度的單層膜或多層膜的試驗片（以下包括 單層在內(nèi)均稱為"層疊體"），按照以下的方法進行各測定和評價。
[0160] <1.楊氏模量> 制作尺寸為25mmX75mm的試驗片，使用卜口 ^3345"（彳卜口 亇八^株 式會社制），在5mm/分鐘的條件下測定楊氏模量。值越小則柔軟性越優(yōu)異。目標值為300MPa 以下。
[0161] <2.霧度> 按照ASTM D-1003,使用霧度計(株式會社村上色彩技術(shù)研究所制造的"HR-100"）測定 霧度值(％)，作為透明性的指標。
[0162] 霧度值越小則表示透明性越優(yōu)異，優(yōu)選為25%以下、更優(yōu)選為22%以下、進一步優(yōu)選 為20%以下。
[0163] <3.破袋強度(常溫）> 將層疊體切成15cm X 9cm的大小，使用2片層疊體，使內(nèi)層彼此重合，將4邊中的3邊在 140°C、0.4MPa和加熱時間1秒鐘的條件下進行熱封后，從開口的1邊注入100cc的水，接著用 上述相同的條件對該1邊進行熱封，從而制作內(nèi)容量為l〇〇cc的液體包裝容器。
[0164] 將所得液體包裝容器在鐵板上在23°C的環(huán)境下靜置后，使lkg(9.8N)的鐵板從上 方下落3次。以3cm的間隔進行相同的測定，將袋不破裂的上限高度作為常溫(23°C)下的破 袋強度的指標。值越大則表示常溫下的破袋強度越高。優(yōu)選為40cm以上。
[0165] 另外，在該破袋強度的試驗后，用掃描型電子顯微鏡（SEM)觀察液體包裝容器，觀 察從內(nèi)層的熱封部位與未經(jīng)熱封的部位的邊界進行的龜裂，按照下述評價基準進行評價。
[0166] A:龜裂沿著內(nèi)層-中間層的界面、平行于膜表面方向地進行(龜裂進行方式A)。
[0167] B:龜裂向著膜表面進行(龜裂進行方式B)。
[0168] <4.低溫破袋強度> 將通過與上述3.相同的方法得到的液體包裝容器在4 °C的環(huán)境下靜置在鐵板上，然后 使lkg(9.8N)的鐵板從上方下落3次。以3cm的間隔進行相同的測定，將袋不破裂的上限高度 作為低溫(4°C)下的破袋強度的指標。值越大則表示低溫破袋強度越高。可以說優(yōu)選為12cm 以上、為17cm以上時是特別優(yōu)異的。
[0169] <5.龜裂進行方式> 在上述3.中的破袋強度試驗后，用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察液體包裝容器，觀察從 內(nèi)層的熱封部位與未經(jīng)熱封的部位的邊界進行的龜裂，按照下述評價基準進行評價。
[0170] A:龜裂沿著內(nèi)層-中間層的界面、平行于層疊體表面方向地進行（龜裂進行方式 A)〇
[0171] B:龜裂向著層疊體表面進行(龜裂進行方式B)。
[0172] <6.成型性> 關(guān)于成型性，針對所得膜的喘振(surging，成型加工中的擠出量不恒定，制品的形狀、 尺寸變得不規(guī)則，或者規(guī)則變動）、以及由混煉不良而導致的異物和魚眼的數(shù)量，按照下述 評價基準進行評價，將其作為膜成型性的指標。
[0173] 〇：沿著MD方向切出2m的膜的MD方向、TD方向的厚度精度均低于± 10%，且目視確 認不到異物、魚眼。
[0174] Λ :沿著MD方向切出2m的膜的MD方向、TD方向的厚度精度均低于± 10%，但目視能 夠確認到異物、魚眼?；蛘?，目視確認不到異物、魚眼，但厚度精度為±20%以上。
[0175] X :沿著MD方向切出2m的膜的MD方向、TD方向的厚度精度均為±20%以上，目視能 夠確認到異物、魚眼。
[0176] <7.內(nèi)層的粘著性> 將層疊體切成15cm X 9cm的大小，使用2片層疊體，使內(nèi)層彼此重合，將4邊中的3邊在 140°C、0.4MPa和加熱時間1秒鐘的條件下進行熱封后，從開口的1邊的上部注入100cc的水， 針對此時的注入容易度，按照以下的評價基準進行評價。
[0177] 〇:可容易地注入水。
[0178] Λ :內(nèi)層彼此略微粘著，水溢出一部分，但能夠注入水。
[0179] X :內(nèi)層彼此粘著，難以注入水。
[0180] <8.熱封強度> 在使層疊體的內(nèi)層彼此接觸的狀態(tài)下，在11 〇 °C和120 °C的溫度且0.4MPa和1秒鐘的條 件下進行熱封，從而制作試驗片。使用該試驗片，利用"彳卜口 ^3345"（彳卜口 ^公 司制），在300mm/分鐘的條件下進行180°剝離試驗。值越大表示熱封強度越高。
[0181][實施例中使用的原料聚合物] 以下示出實施例和比較例中使用的各成分的詳情或制造方法。
[0182] 〔聚丙烯系樹脂(a)〕 PP1: "PT-100"（LCY CHEMICAL公司制）、均聚聚丙烯、MFR1.6g/10分鐘（230°C、21 ·6Ν)、 熔點164°C、丙烯含量100摩爾％ PP2: "SB-520Y"（LOTTE CHEMICAL公司制）、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、MFR2.4g/10分鐘 (230°C、21.6N)、熔點154°C、丙烯含量97摩爾％ PP3: "SFC-750D"（LOTTE CHEMICAL公司制）、丙烯-丁烯無規(guī)共聚物、MFR5.8g/10分鐘 (230°C、21.6N)、熔點130°C、丙烯含量90摩爾％。
[0183] 在以下的表1中，也總結(jié)出物性。
[0184] [表 1] 表1
[0185] 以下示出實施例和比較例中使用的氫化嵌段共聚物(b)的制造例。
[0186] [制造例1] 在進行了氮氣置換且干燥的耐壓容器中，投入作為溶劑的環(huán)己烷50.0kg、作為陰離子 聚合引發(fā)劑的仲丁基鋰（10.5質(zhì)量%的環(huán)己烷溶液)76g(仲丁基鋰8.0g)，投入作為路易斯堿 的四氫呋喃313g。升溫至50°C后，添加苯乙烯（1)0.5kg而使其聚合1小時，接著添加異戊二 烯8.2kg與丁二烯6.5kg的混合液，進行2小時聚合，進而添加苯乙烯(2) 1.5kg而聚合1小時， 從而得到包含聚苯乙烯-聚（異戊二烯/丁二烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物的反應(yīng)液。在該反 應(yīng)液中，作為加氫催化劑而添加相對于前述嵌段共聚物為5質(zhì)量％的鈀碳(鈀負載量：5質(zhì) 量％)，在氫氣壓力2MPa、150 °C的條件下進行10小時的反應(yīng)。放冷并放壓后，通過過濾而去除 鈀碳，濃縮濾液，進而進行真空干燥，從而得到聚苯乙烯-聚（異戊二烯/丁二烯)_聚苯乙烯 三嵌段共聚物的加氫物（以下稱為氫化嵌段共聚物HV1)。將氫化嵌段共聚物(HV1)的物性測 定結(jié)果示于表3。
[0187] [制造例 2、4~6、8、11~13、15] 除了變更成表2所述的配合之外，與制造例1同樣操作，從而制造具有表3所示物性的氫 化嵌段共聚物卬-2)(狀2、5、7、10、12、15、18、19)和氫化嵌段共聚物(13-1)〇^2)。需要說明 的是，在表3中，"Ip/Bd"表示氫化嵌段共聚物(b)中的聚合物嵌段(B)中包含的異戊二烯單 元與丁二烯單元的質(zhì)量比，"St含量"表示氫化嵌段共聚物(b)整體中的苯乙烯嵌段的含量 (質(zhì)量％)，" Mw"表示氫化嵌段共聚物(b)整體的重均分子量，"Tg"表示氫化嵌段共聚物(b)的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，"乙烯基化度"表示聚合物嵌段(b)中的乙烯基鍵量的含有比例，"加氫率" 表示前述聚合物嵌段(B)的加氫率。
[0188] [制造例3、7、9] 作為路易斯堿而使用N，N，N'，N'_四甲基乙二胺(TMEDA)，將單體的種類和用量變更成 表2所述的配合，除此之外，與制造例1同樣操作，從而制造具有表3所示物性的氫化嵌段共 聚物(b-2)(HV3、ll、13)。
[0189] [制造例10] 作為路易斯堿而使用TMEDA，按照表2所述的配合，添加苯乙烯（1)并聚合1小時，接著添 加丁二烯（1)并進行2小時聚合，進而添加苯乙烯(2)并聚合1小時，進而添加丁二烯(2)并聚 合1小時，除此之外，與制造例1同樣操作，從而制造具有表3所示物性的氫化嵌段共聚物(b-2)(HV14)(具有聚苯乙烯嵌段和聚丁二烯嵌段的四嵌段共聚物）。
[0190] [制造例 14、16、18~24] 未添加路易斯堿，將單體的種類和用量變更成表4所述的配合，除此之外，與制造例1同 樣操作，從而制造具有表5所示物性的氫化嵌段共聚物(b-l)(LVl、3、5、6、7、8、9、12、14)。
[0191] [制造例17] 未添加路易斯堿，按照表4所述的配合，將苯乙烯（1)聚合，接著進行異戊二烯的聚合 后，添加作為偶聯(lián)劑的苯甲酸甲酯30g，以60°C進行1小時反應(yīng)，除此之外，與制造例1同樣操 作，從而制造具有表5所示物性的氫化嵌段共聚物(b-l)(LV4)(具有聚苯乙烯嵌段和聚異戊 二烯嵌段的三嵌段共聚物與二嵌段共聚物的混合物）。
[0196] [實施例1~10]
按照下述表6所示的配合比例，對前述聚丙烯系樹脂(a)和前述氫化嵌段共聚物(b-1) 和氫化嵌段共聚物(b-2)進行熔融單螺桿混煉來制作樹脂組合物，使用水冷式下向吹脹成 型機，在樹脂溫度200°C、冷卻水溫度20°C、線速度10m/分鐘的條件下，成型為厚度200μπι的 單層液體包裝容器用膜。針對所得膜的物性示于表6。
[0197] [表 6]
[0198] [實施例11~51、比較例1~10] 針對內(nèi)層用的材料、中間層用的材料和外層用的材料，分別按照下述表7~11所示的配 合比例，進行熔融單螺桿混煉而制作樹脂組合物，使用水冷式下向吹脹成型機，在樹脂溫度 200°C、冷卻水溫度20°C、線速度10m/分鐘的條件下，成型為包含厚度200μπι的三層結(jié)構(gòu)的液 體包裝容器用膜。針對實施例11~44和比較例1~10,各層的厚度設(shè)為內(nèi)層20μπι、中間層130μ m、外層50μπι。針對所得各膜的物性，示于表7~11。
[0199] 進而，在實施例1和比較例1中，將觀察龜裂進行方式時的掃描型電子顯微鏡(SEM) 照片分別示于圖2和圖3。
[0200] [表 7]
[0202] 針對實施例31~36、比較例6~8,變更聚丙烯系樹脂(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)
量比。
[0203] [表 9]
[0204] 針對實施例37~44、比較例9~10,針對內(nèi)層和中間層，分別變更氫化嵌段共聚物(b-1)(相當于表中的LV1)與氫化嵌段共聚物(b-2)(相當于表中的HV1)的質(zhì)量比。
[0205] [表 10] 表10
[0206] 針對實施例45~51，外層、中間層、內(nèi)層分別使用實施例1的配合，僅變更厚度。[0207] [表 11]
[0208] 根據(jù)以上的結(jié)果，使用了本發(fā)明的液體包裝用膜的液體包裝容器具有優(yōu)異的透明 性和柔軟性，且破袋強度優(yōu)異。作為其原因，可以認為這是因為:液體包裝容器的內(nèi)層和/或 中間層為形態(tài)學的A結(jié)構(gòu)的試樣均呈現(xiàn)龜裂進行方式A，妨礙龜裂朝向?qū)拥暮穸确较蜻M行。 [0209]進而，針對實施例11、40、41、比較例9，針對內(nèi)層和中間層，分別測定對氫化嵌段共 聚物(b-l)(相當于表中的LV1)和氫化嵌段共聚物(b-2)(相當于表中的HV1)的質(zhì)量比進行 變更時的11 〇 °C和120 °C的熱封強度。如表12所示可知:使用了本發(fā)明的液體包裝用膜的液 體包裝容器在該溫度區(qū)域內(nèi)的熱封強度高、低溫熱封性優(yōu)異。
[0210][表 12] 表12
[0211] 產(chǎn)業(yè)利用性 本發(fā)明的液體包裝容器可用于各種用途。例如，除了前述醫(yī)療容器之外，還可有效地用 作包裝蒸餾食品、蛋黃醬、番茄醬、清涼飲料、冰淇淋等的食品包裝容器等。
[0212]附圖標記說明 1:由氫化嵌段共聚物(b)形成的長軸him以上的島相或共連續(xù)結(jié)構(gòu) 2:由氫化嵌段共聚物(b)形成的長軸300nm以下的島相 3:由聚丙烯系樹脂(a)形成的海相 4:由聚丙烯系樹脂(a)形成的島相 5:由氫化嵌段共聚物(b)形成的海相 6:由氫化嵌段共聚物(b)形成且長軸大于300nm的島相 7:由氫化嵌段共聚物(b)形成且長軸小于Ιμπι的島相 需要說明的是，MD表示制膜時的機械方向。
【主權(quán)項】
1. 液體包裝容器用膜，其具有至少一層包含樹脂組合物(X)的層，所述樹脂組合物(X) 含有聚丙烯系樹脂(a)和至少一種氫化嵌段共聚物(b)， 所述氫化嵌段共聚物(b)是包含聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)的嵌段共聚物的加氫 物，所述聚合物嵌段(A)以芳香族乙烯基化合物單元作為主體，所述聚合物嵌段(B)以異戊 二稀(Ip)單元、丁二稀(Bd)單元、或者以異戊二稀(Ip)和丁二稀(Bd)單元作為主體， 所述樹脂組合物(X)中，氫化嵌段共聚物(b)具有形成（i)長軸為Ιμπι以上的島相或共連 續(xù)結(jié)構(gòu)和（i i)長軸為300nm以下的島相這兩種結(jié)構(gòu)的相分離結(jié)構(gòu)， 所述樹脂組合物(X)中，聚丙烯系樹脂(a)與氫化嵌段共聚物(b)的質(zhì)量比[(a)/{(a) + (b)}]為61/100~95/100。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體包裝容器用膜，其中，所述氫化嵌段共聚物(b)至少包含 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的氫化嵌段共聚物(b-Ι)和氫化嵌段共聚物(b-2)， 氫化嵌段共聚物(b-1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足-45 °C， 氫化嵌段共聚物(b-2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45 °C以上， 所述樹脂組合物(X)中，氫化嵌段共聚物(b-Ι)與氫化嵌段共聚物(b-2)的質(zhì)量比[(b-l)/(b_2)]為5/95~95/5。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的液體包裝容器用膜，其中，所述氫化嵌段共聚物(b-Ι)中的以 芳香族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段(A)的含量為5~38質(zhì)量％，或者 所述氫化嵌段共聚物(b-2)中的以芳香族乙烯基化合物單元作為主體的聚合物嵌段 (A)的含量為5~50質(zhì)量％。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的液體包裝容器用膜，其中，所述氫化嵌段共聚物 (b)、或者、所述氫化嵌段共聚物(b-Ι)和所述氫化嵌段共聚物(b-2)所具有的所述聚合物嵌 段(B)的加氫率分別為80摩爾％以上。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的液體包裝容器用膜，其中，所述氫化嵌段共聚物 (b)、或者、所述氫化嵌段共聚物(b-Ι)和所述氫化嵌段共聚物(b-2)的重均分子量分別為 20,000-500,000〇6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的液體包裝容器用膜，其中，所述聚丙烯系樹脂(a) 含有60摩爾％以上的丙烯單體單元，在230°C、載荷21.6N的條件下的熔體流動速率為0.1~ 30g/10 分鐘。7. 液體包裝容器，其包含權(quán)利要求1~6中任一項所述的液體包裝容器用膜。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的液體包裝容器，其包含具有內(nèi)層和外層的至少2層以上的結(jié)構(gòu) 的液體包裝容器用膜， 所述內(nèi)層包含所述樹脂組合物(X)， 所述外層包含含有70質(zhì)量％以上的聚丙烯系樹脂（c)的樹脂組合物(P)，所述聚丙烯系 樹脂(c)中的丙烯單體單元的含量為60摩爾％以上。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的液體包裝容器，其包含在所述內(nèi)層與所述外層之間具有至少 一層中間層的3層以上的結(jié)構(gòu)的液體包裝容器用膜， 所述外層包含含有70質(zhì)量％以上的聚丙烯系樹脂（c)的樹脂組合物(P)，所述聚丙烯系 樹脂(c)中的丙烯單體單元的含量為60摩爾％以上， 所述樹脂組合物(X)形成內(nèi)層和中間層、內(nèi)層或中間層中的任一者， 構(gòu)成所述內(nèi)層的樹脂成分的熔點構(gòu)成所述中間層的樹脂成分的熔點MPmid滿足下 述式： MPin<MPmid〇10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的液體包裝容器，其中，構(gòu)成所述內(nèi)層的樹脂組合物(X)的 熔點MPX與構(gòu)成所述外層的樹脂組合物(P)的熔點MP P滿足下述式： 0<ΜΡΡ-ΜΡχ 彡 50〇11. 醫(yī)療用具，其包含權(quán)利要求7~10中任一項所述的液體包裝容器。
【文檔編號】A61J1/05GK105980461SQ201580008440
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2015年9月3日
【發(fā)明人】野島裕介, 田中祐介, 城后洋祐, 大下晉彌
【申請人】株式會社可樂麗