具除草、殺蟲或殺菌活性的二苯醚類化合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了式(I)所示的二苯醚類化合物及其制備方法與應用。式中R、R1、R2、X、W具有說明書中所給定義。本發(fā)明式(I)化合物具有除草、殺蟲或殺菌生物活性，尤其是對刺莧和龍葵等雙子葉雜草具有很高的活性。
【專利說明】
具除草、殺蟲或殺菌活性的二苯醚類化合物
技術(shù)領域
[0001] 本發(fā)明屬除草、殺蟲、殺菌劑領域，具體涉及具有除草、殺蟲、殺菌生物活性的二苯 醚類化合物及其制備方法、含有所述化合物的除草、殺蟲、殺菌劑組合物、以及用這些化合 物控制雜草、害蟲、有害病菌的用途與方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 二苯醚類化合物具有防除闊葉雜草和禾本科雜草的活性，并有多個該類活性化合 物被成功開發(fā)為除草劑，如式（P-1)所示的乙氧氟草醚（Oxyfluorfen)是美國Rohm Hass 公司生產(chǎn)的二苯醚類除草劑之一。乙氧氟草醚是兼有基葉處理活性的使用劑量為90~180 克有效成分/公頃的高效土壤處理劑，但使用中往往傷害作物（①屠樂平，孫錫治。乙氧氟 草醚作用特性的研究?！掇r(nóng)藥》1982, Vol (2)，p58;②方園。水稻苗期噴施乙氧氟草醚易發(fā) 生藥害?！峨s草科學》2013，V〇l(l)p61)。盡管乙氧氟草醚有這樣或那樣的不足，但鑒于其具 有高效除草活性等優(yōu)點，它一直在植物保護領域發(fā)揮著重要作用。
[0003]
[0004] 高效性、高選擇性、高環(huán)境相容性和經(jīng)濟性是現(xiàn)代農(nóng)藥應該具備的特點。除草劑的 高選擇性不僅體現(xiàn)在對非靶標生物的低毒性，也體現(xiàn)在對作物的安全性，并且對施用作物 安全更是除草劑必備特性。為進一步提高乙氧氟草醚等二苯醚類除草劑對作物的安全性和 其經(jīng)濟性，獲得對施用作物高度安全，同時又經(jīng)濟并具有高除草活性的二苯醚類化合物，發(fā) 明人將N或硫等雜原子引入苯環(huán)上，設計并合成一系列未見文獻報道且不同于（P-1)所示 乙氧氟草醚等二苯醚類除草劑的具有廣譜活性的二苯醚類化合物。本發(fā)明化合物以更簡單 結(jié)構(gòu)的對鹵三氟甲苯代替大多二苯醚類除草劑中的3, 4-二鹵三氟甲苯。與3, 4-二鹵三氟 甲苯相比，本發(fā)明所用原料對鹵三氟甲苯成本更低；本發(fā)明化合物對雜草的活性相當于乙 氧氟草醚，部分化合物對部分雜草的活性還稍優(yōu)于乙氧氟草醚，但它們對作物的安全性卻 遠優(yōu)于乙氧氟草醚；本發(fā)明有的化合物還顯示出明顯的殺蟲和/或殺菌活性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了式（I)所示的具有雜草、害蟲、有害病菌等生物活性的二苯醚類化 合物及其異構(gòu)體：
[0006]
[0007]其中：
[0008] R代表羥基、胺基、C「C12烷氧基、C 3_CS環(huán)烷基氧基、C「C12烷硫基、C 3_(：8環(huán)烷基硫 基、CfC12烷基氧基胺基、C 3_CS環(huán)烷基氧基胺基、C 2_C12鏈烯基氧基胺基、C 2_C12鏈炔基氧基 胺基、Ci-C12烷基橫酰基胺基、C i_C12烷基亞橫酰基胺基、c 3-〇8環(huán)烷基橫?；坊 3-〇8環(huán)燒 基亞磺?；坊2-c12鏈烯基磺?；坊 2-c12鏈烯基亞磺?；坊?、c 2-c12鏈炔基磺酰 基胺基、(：2-(：12鏈炔基亞磺?；坊磺襌中氫原子的0個、部分或全部可被選自下列中相同 或不同的取代基取代：鹵素、Ci 6烷基、C 2 6鏈烯基、C 2 6鏈炔基、c i 6烷氧基、c i 6烷硫基、c i 6 鹵代烷基、Q 6鹵代烷氧基、c i 6鹵代燒硫基、c i 6烷基氧基幾基、c i 6燒氧烷氧基幾基、c i 6齒 代烷基氧基幾基、Ci 6鹵代燒氧烷氧基幾基、C i 6烷基硫基幾基、C i 6烷基胺基幾基、C 3 8環(huán)燒 基氧基幾基、C3 8環(huán)烷基硫基幾基、C 2 6鏈烯基氧基幾基、C 2 6鏈炔基氧基幾基、C 2 6鏈烯基胺 基羰基、c2 6鏈炔基胺基羰基；
[0009] R1是硝基、C「C12烷基硫基、C「C12烷基磺?；「C 12烷基亞磺?；?、C 3-(：8環(huán)烷基 亞磺酰基、c3-cs環(huán)烷基磺?； 2-c12鏈烯基磺?； 2-c12鏈烯基亞磺?； 2-c12鏈炔基 磺?；2-c12鏈炔基亞磺?；?；
[0010] R2是氫或鹵素；
[0011] X是氯、溴或碘；
[0012] W是氧或硫；
[0013] 上面給出的化合物（I)的定義中，所用術(shù)語不論單獨使用還是用在復合詞中，代 表如下取代基：
[0014] 鹵素：指氟、氯、溴、碘；
[0015] 烷基：指直鏈或支鏈烷基；
[0016] 環(huán)烷基：指飽和或不飽和環(huán)烷基；
[0017] 鹵代烷基：指直鏈或支鏈烷基，在這些烷基上的氫原子部分或全部被鹵原子取 代；
[0018] 鏈烯基；指直鏈或支鏈烷基，并可在任何位置上存在有雙鍵；
[0019] 鹵代鏈烯基：指直鏈或支鏈烷基，并可在任何位置上存在有雙鍵，且其中的氫原子 部分或全部被鹵原子取代；
[0020] 鹵代環(huán)烷基：指飽和或不飽和環(huán)烷基，且其中的氫原子部分或全部被鹵原子取 代；
[0021] 鏈炔基；指直鏈或支鏈烷基，并可在任何位置上存在有三鍵；
[0022] 鹵代炔基：指直鏈或支鏈烷基，并可在任何位置上存在有三鍵，且其中的氫原子部 分或全部被鹵原子取代。
[0023] 本發(fā)明優(yōu)選的化合物為式（I)所示化合物，其中：
[0024] R代表羥基、(：「(：12烷氧基、C「C12烷基氧基胺基、C 2_C12鏈烯基氧基胺基、C 2_(：12鏈 炔基氧基胺基、Q-Cu烷基磺?；坊?、C i-Cu烷基亞磺?；坊?；且R中氫原子的0個、部 分或全部可被選自下列中相同或不同的取代基取代：Q 6烷基、C i 6烷基氧基羰基、C i 6烷氧 烷氧基幾基、Q 6鹵代烷基氧基幾基、C i 6鹵代燒氧烷氧基幾基、C 3 8環(huán)烷基氧基幾基、C 2 6鏈 烯基氧基幾基、C2 6鏈炔基氧基幾基；
[0025] R1是硝基、C「C12烷基磺酰基、C 3_(：8環(huán)烷基磺?； 2_C12鏈烯基磺?；?、C 2_(：12鏈 炔基磺?；?；
[0026] R2是氫或鹵素；
[0027] X是氯、溴或碘；
[0028] W是氧或硫。
[0029] 本發(fā)明進一步優(yōu)選的化合物為式（I)所示化合物，其中：
[0030] R代表Ci-Q烷氧基、C 烷基氧基胺基、C 2-C6鏈烯基氧基胺基、C 2-C6鏈炔基氧基 胺基、Ci-Q烷基磺?；坊?、C 烷基亞磺?；坊?；且R中氫原子的0個、部分或全部被 選自下列中相同或不同的取代基取代：G 6烷基氧基幾基、c i 6燒氧烷氧基幾基、c i 6鹵代燒 基氧基幾基、Ci 6鹵代燒氧烷氧基幾基、C 2 6鏈烯基氧基幾基、C 2 6鏈炔基氧基幾基；
[0031] R1是硝基、C「C6烷基磺?； 2-C12鏈烯基磺?；?、C 2-(：12鏈炔基磺?；?；
[0032] R2是氫或鹵素；
[0033] X是氯、溴或碘；
[0034] W 是氧。
[0035] 本發(fā)明再進一步優(yōu)選的化合物為式（I)所示化合物，其中：
[0036] R代表(；-(：6烷氧基；且^-^烷氧基中氫原子的1個或多個被選自下列中相同或 不同的取代基取代：G 6烷基氧基幾基、c i 6燒氧烷氧基幾基、c i 6鹵代烷基氧基幾基、c i 6齒 代燒氧烷氧基幾基、C2 6鏈烯基氧基幾基、C 2 6鏈炔基氧基幾基；
[0037] R1是硝基、甲基磺?；?；
[0038] R2 是氫；
[0039] X 是氯；
[0040] W 是氧。
[0041] 本發(fā)明特別優(yōu)選的式（I)化合物是下述化合物的S型、R型或S型和R型任何比 例的混合物：
[0042] 2-氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸（01);
[0043] 乙氧羰基甲基2-氯-5- (((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸酯（02);
[0044] (S) -1-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5- (((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧 基）苯甲酸酯（03);
[0045] (R)-1-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧 基）苯甲酸酯（04);
[0046] (R/S)-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧 基）苯甲酸酯（05);
[0047] (S)-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧 基）苯甲酸酯（06);
[0048] (R)-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧 基）苯甲酸酯（07);
[0049] (S) -1-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5- (((2-氯-4-三氟甲基-6-硝基）苯 基）氧基）苯甲酸酯（17);
[0050] (R)-1-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-氯-4-三氟甲基-6-硝基）苯 基）氧基）苯甲酸酯（18);
[0051] (S)-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-氯-4-三氟甲基-6-硝基）苯 基）氧基）苯甲酸酯（19);
[0052] (R)-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-氯-4-三氟甲基-6-硝基）苯 基）氧基）苯甲酸酯（20);
[0053] N- (2-炔丙氧基）-2-氯-5- (((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸酰胺 (21)；
[0054] N-(甲基磺?；?2-氯-5- (((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸酰胺 (22);
[0055] (S) -1-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5- (((2-甲磺?；?4-三氟甲基）苯基） 氧基）苯甲酸酯（28);
[0056] (R) -1-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5- (((2-甲磺酰基-4-三氟甲基）苯基） 氧基）苯甲酸酯（29);
[0057] (S)-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-甲磺?；?4-三氟甲基）苯基） 氧基）苯甲酸酯（30);
[0058] (R)-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-甲磺?；?4-三氟甲基）苯基） 氧基）苯甲酸酯（31)。
[0059] 本發(fā)明的化合物可以一種或多種異構(gòu)體的形式存在。異構(gòu)體包括對映異構(gòu)體、非 對映異構(gòu)體、幾何異構(gòu)體。本發(fā)明式（I)所示的化合物，由于其中的碳一碳雙鍵連接不同的 取代基而可以形成幾何異構(gòu)體（分別以Z和E來表示不同的構(gòu)型），本發(fā)明包括Z型異構(gòu)體 和E型異構(gòu)體以及它們?nèi)魏伪壤幕旌衔?。本發(fā)明式（I)所示的化合物，由于其中所含同 一碳原子上連接四個不同的取代基而形成立體異構(gòu)體（分別以R和S來表示不同的構(gòu)型）， 本發(fā)明包括R型異構(gòu)體和S型異構(gòu)體以及R異構(gòu)體和S異構(gòu)體任何比例的混合物。
[0060] 本發(fā)明還涉及一種防治雜草、害蟲、有害病菌的含有生物有效量的式（I)化合物 和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的組合物。
[0061] 本發(fā)明還涉及一種防治雜草、害蟲、有害病菌的含有生物有效量的式（I)化合物 和有效量的至少一種另外的生物活性化合物或制劑的組合物。
[0062] 本發(fā)明還涉及一種防治雜草、害蟲、有害病菌的方法，包括將生物有效量的式（I) 化合物接觸雜草、害蟲、有害病菌或其環(huán)境。同時也涉及這樣一種雜草、害蟲、有害病菌防治 方法，雜草、害蟲、有害病菌或其環(huán)境用生物有效量的式（I)化合物或含有式（I)化合物和 生物有效量的至少一種另外的化合物或制劑的混合物進行接觸來防治雜草、害蟲、有害病 菌。
[0063] 本發(fā)明的式（I)化合物具有廣譜活性：有的化合物可用于防治雜草，還可用于防 治有害病菌或害蟲。而且有的化合物對某些雜草具有很高的生物活性，使得在很低的劑量 下就可以獲得很好的效果。
[0064] 本發(fā)明優(yōu)選的組合物是含有上述優(yōu)選化合物的組合物。優(yōu)選的方法是使用上述優(yōu) 選化合物的方法。
[0065] 下面用表1~表2中列出的部分式（I)化合物來進一步說明本發(fā)明，但并不限 定本發(fā)明。本發(fā)明中所給熔點均未經(jīng)校正；本發(fā)明所合成的式（I)化合物為粘性固體時， 有些粘性固體冰箱放置后會固化為非粘性固體；表1中所有化合物在LC-MS(APCI，Pos) (Agilent 1100 Series LC/MSD)中均可觀察到其分子離子峰；表1中化合物的1H NMR(Varian IN0VA-300 spectrometer)以 tetramethylsilane(TMS)作內(nèi)標，氖代氯仿 (⑶Cl3)或氘代二甲基亞砜（DMSO)作溶劑。
[0066]表 1
[0069] 1表不;R型異構(gòu)體、S表不;S型異構(gòu)體、R/S表不;R和S異構(gòu)體混合物
[0070]表 2


[0074] 本發(fā)明式（I)所示的化合物可以通過下面所示的反應式1得到；反應式1中的 (II)可以通過下面所示的反應式2得到，反應式1中的（III)可以通過購買或常規(guī)合成方 法得到；反應式2中的（IV)可以通過下面所示的反應式3得到。反應式1至反應式3中取 代基除特別指明外均如前所限定。
[0081] 式⑴的化合物可以這樣來制備（反應式1):在合適的溶劑如二氯甲烷、甲苯、二 氯乙烷、氯仿或四氫呋喃中，于-10°c~溶劑回流溫度，在合適的堿如三乙胺、吡啶、氫氧化 鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸氫鈉存在下，用式（II)所示的化合物和式（III)所示 的化合物反應，得式（IW = 0)所示化合物；式（IW = 0)所示化合物經(jīng)硫化處理得式（IW = S)化合物。
[0082] 式（II)的化合物可以這樣來制備（反應式2):在合適的溶劑如三氯甲燒、甲苯、 二氯甲烷或二氯乙烷中，式（IV)所示的化合物與酰化試劑如氯化亞砜、光氣、草酰氯或三 氯化磷等反應即得式（II)所示化合物。
[0083] 式（IV)的化合物可以這樣來制備（反應式3):在合適的溶劑如N，N-二甲基甲酰 胺、二氧六環(huán)、二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮或四氫呋喃的單一溶劑或其中兩者的混合溶劑 中，在沒有堿存在或在合適堿如醇鈉、氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、三乙胺或 吡啶存在下，于25°C~體系回流溫度下，用2-鹵-5-羥基苯甲酸和相應式（V)所示的化合 物反應后，再經(jīng)酸化等處理得式（IV)所示的化合物。
[0084] 具體合成方法在下面的實施例中有更詳細的闡述。
[0085] 本發(fā)明提供的式（I)化合物在15~2250克有效成分/公頃用量下具有廣譜生物 活性，既可用于防治雜草，還可用于防治害蟲或有害病菌，有的化合物具有很好的雜草防治 作用，在很低的劑量下就可以獲得很好的效果。
[0086] 本發(fā)明提供的式（I)化合物，具有生物活性且有的化合物具有很好的生物活 性.特別是在農(nóng)業(yè)、園藝、花卉和衛(wèi)生雜草、害蟲、有害病菌的防治方面表現(xiàn)出活性。這里所 述的有害生物包括，但不僅限于此：
[0087] 禾本科雜草：馬唐、稗草、狗尾草、硬草、茼草、雀麥、看麥娘、節(jié)節(jié)麥、堿茅、星星草、 野燕麥、黑麥草、千金子等；
[0088] 闊葉雜草：苘麻、繁縷、龍葵、藜、凹頭莧、反枝莧、刺莧、鱧腸等。
[0089] 害蟲：同翅目如葉蟬、飛虱、蚜蟲，鱗翅目如東方粘蟲、螟蟲、斜紋夜蛾、小菜蛾、甜 菜夜蛾、粉紋夜蛾，菜青蟲等，膜翅目如葉蜂幼蟲等，雙翅目如伊蚊、庫蚊、蠅等，蜱螨目如桔 全爪螨、棉葉螨等。
[0090] 有害病原菌：疫霉屬種類，白粉屬種類，赤霉屬種類，黑星菌屬種類，核盤菌屬種 類，絲核菌屬種類，葡萄孢屬種類，梨孢屬種類，鐮孢屬種類，如水稻紋枯病；麥類條銹病、 葉銹病和其它銹??；甜菜、大豆和稻谷上的其尾孢霉屬病。番茄、黃瓜、葡萄灰霉病。蔬菜 (如黃瓜）上的鉸鏈孢屬病。黃瓜上的炭疽病，蘋果黑星病，黃瓜霜霉病，葡萄霜霉病，馬鈴 薯和番茄上的疫病，稻谷上的單子菌以及其他宿主如小麥和大麥、蔬菜上的其它絲核菌；油 菜菌核?。恍←湷嗝共?；辣椒疫霉病。
[0091] 單獨使用本發(fā)明的式（I)化合物時，對控制雜草、害蟲、有害病菌是有效的，它們 也可以與其他生物化學物質(zhì)一起使用，這些物質(zhì)包括其他除草劑、殺菌劑和殺蟲劑。
[0092] 以本發(fā)明式⑴化合物作為有效成份的農(nóng)用制劑，可以制成所希望的任何一種劑 型，如干的壓縮顆粒、易流動混合劑、粒劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、可乳化的濃縮物、粉 劑、粉狀濃縮物、微乳膠、懸浮劑、乳油、水乳劑、可溶性液劑、水劑、可分散液劑，適宜的助劑 包括載體（稀釋劑）和其它輔助劑如展著劑、乳化劑、濕潤劑、分散劑、粘著劑和分解劑。這 些制劑中含有同惰性的、藥理學可接受的固體或液體稀釋劑混合了本發(fā)明的化合物。
[0093] 本發(fā)明的組合物的實例也可以制成所希望的任何一種劑型，如干的壓縮顆粒、易 流動混合劑、粒劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、可乳化的濃縮物、粉劑、粉狀濃縮物、微乳膠、 懸浮劑、乳油、水乳劑、可溶性液劑、水劑、可分散液劑，適宜的助劑包括載體（稀釋劑）和其 它輔助劑如展著劑、乳化劑、濕潤劑、分散劑、粘著劑和分解劑。這些制劑中含有同惰性的、 藥理學可接受的固體或液體稀釋劑混合了本發(fā)明的化合物。
[0094] 以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明，實施例中的收率均未經(jīng)優(yōu)化。
【具體實施方式】
[0095] 實施例1本實施例說明表1中化合物06的制備方法。
[0097] 2-氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸2-氯-5-羥基苯甲酸 (20mmol)，碳酸鉀（40mmol)和2-氯-5-三氟甲基硝基苯（20mmol)在N，N-二甲基甲酰胺 (40ml)中，于130-140°C條件下攪拌反應5-6hr后，冷卻至室溫并倒入冰水（250mL)中，5% 稀鹽酸調(diào)PH至4-5,過濾，干燥，得土黃色固體標題化合物5. lg。
[0098] 2-氯-5- (((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸酰氯2-氯-5- (((2-硝 基-4_三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸（9mmol)和二氯亞砜（25mmol)在氯仿（40mL)中回 流反應2-3hr后，脫除過量的二氯亞砜和溶劑，得米白色粘性固體的標題化合物2. 9g。
[0099] (S) -1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5- (((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧 基）苯甲酸酯于冰浴冷卻并攪拌條件下，向S-乳酸乙酯（6mmol)和P比啶（7mmol)的二氯 甲烷（30ml)溶液中，滴加2-氯_5_(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸酰氯 (7_〇1)，滴畢后繼續(xù)保溫攪拌反應2-3hr。反應物倒入冰水中，分液，有機相經(jīng)干燥，脫溶， 柱層析[V(石油醚/乙酸乙酯）=60:1]得1. 5淡黃色固體標題化合物。
[0100] 實施例2本實施例說明表1中化合物07的制備方法。
[0101]
[0102] (R)-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧 基）苯甲酸酯參照實施例1的方法，用R-乳酸乙酯代替S-乳酸乙酯可以制備得淡黃色固 體標題化合物。
[0103] 實施例3本實施例說明表1中化合物17的制備方法。
[0105] 2, 3-二氯-5-三氟甲基硝基苯冰浴冷卻并攪拌條件下，向3, 4-二氯三氟甲基苯 (75臟〇1)中滴加98%濃硫酸（20.41^)和68%濃硝酸（5.211^)的混合液，保溫在0-5°(：，攪 拌15-30min后，升溫至35-40°C，反應2~3hr。冷卻至室溫，乙酸乙酯萃取，有機相分別用 碳酸氫鈉水溶液和水洗至中性，干燥，脫除溶劑得14. 4g黃色液體的標題化合物。
[0106] 2-氯-5-(((2-氯-4-三氟甲基-6-硝基）苯基）氧基）苯甲酸2-氯-5-羥基苯 甲酸（35mmol)，碳酸鉀（70mmol)和2, 3-二氯-5-三氟甲基硝基苯（35mmol)在N, N-二甲基 甲酰胺（60ml)中，于130-140°C條件下攪拌反應5-6hr后，冷卻至室溫并倒入冰水（300mL) 中，5%稀鹽酸調(diào)PH至4-5,過濾，干燥，得土黃色固體標題化合物10. 5g。
[0107] 2-氯-5-(((2-氯-4-三氟甲基-6-硝基）苯基）氧基）苯甲酸酰氯 2-氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸（11111111 〇1)和二氯亞砜（35111111〇1) 在氯仿（50mL)中回流反應2-3hr后，脫除過量的二氯亞砜和溶劑，得橙色固體的標題化合 物 4. 3g。
[0108] (S)-1-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-氯-4-三氟甲基-6-硝基）苯 基）氧基）苯甲酸酯于冰浴冷卻條件下，向S-乳酸乙酯（lOmmol)和吡啶（12mm 〇l)的二氯 甲烷（50ml)溶液中，滴加2-氯-5-(((2-氯-4-三氟甲基-6-硝基）苯基）氧基）苯甲 酸酰氯（12mm〇l)，滴畢后繼續(xù)保溫攪拌反應2-3hr。倒入水中，分液，有機相經(jīng)干燥，脫溶， 柱層析[V(石油醚/乙酸乙酯）=50:1]得1. 2g淡黃色粘性固體標題化合物，含量96% (HPLC)〇
[0109] 實施例4本實施例說明表1中化合物21的制備方法。
[0110]
[0111] N- (2-炔丙氧基）-2-氯-5- (((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸酰胺于 冰浴冷卻并攪拌條件下，向0-炔丙基羥胺鹽酸鹽（5mmol)和三乙胺（lOmmol)的二氯甲烷 (50mL)溶液中，滴加2-氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸酰氯（5mmol)， 滴畢后繼續(xù)保溫攪拌反應2-3hr。倒入水中，分液，有機相經(jīng)干燥，脫溶，柱層析[V(石油醚 /乙酸乙酯）=50:1]得0. 7g黃色固體標題化合物。
[0112] 實施例5本實施例說明表1中化合物22的制備方法。
[0113]
[0114] N-(甲基磺?；2_氯-5-(((2_硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸 酰胺于冰浴冷卻并攪拌條件下，向甲基磺酰胺（5. Ommol)的吡啶（15mL)溶液中，滴加 2_氯-5-(((2-硝基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸酰氯（4. Ommol)，滴畢后繼續(xù)室溫 攪拌反應過夜。減壓脫掉吡啶，加入鹽酸（2mL)，然后用乙醚（2X 100ml)萃取，有機相經(jīng)干 燥，脫溶，柱層析[V(石油醚/乙酸乙酯）=40:1]得0. 5g淡黃色固體標題化合物，含量為 95% (HPLC)〇
[0115] 實施例6本實施例說明表1中化合物28的制備方法。
[0116]
[0117] 2-氯-5-三氟甲基苯胺于50~60°C并攪拌條件下，向2-氯-5-三氟甲基硝基苯 (40_〇1)，醋酸（45mL)和水（18mL)的反應體系中分批加入鐵粉（40_〇1)，加畢后保溫反應 i~2hr，再用飽和碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH至中性。減壓抽濾，濾液用乙酸乙酯萃?。?X 150mL)， 無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮，得7. 32g棕紅色液體標題化合物。
[0118] 2-甲硫基-4-三氟甲基氯苯于0~5°C并攪拌條件下，向2-氯-5-三氟甲基苯胺 (25mmol)和稀鹽酸（50mL)的反應體系中滴加亞硝酸鈉（27mmol)的水（20mL)溶液，滴畢 后，保溫反應30~45min，再滴加20 %的甲硫醇鈉水溶液（50mmol)，繼續(xù)保溫反應1~2hr 后，于室溫下反應16~20hr。乙醚萃?。?X100mL)，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮得棕紅色 固體標題化合物4. 32g。
[0119] 2-甲磺酰基-4-三氟甲基氯苯于0~5°C并攪拌條件下，向2-甲硫基-4-三氟甲 基氯苯（9. Ommol)，濃硫酸（0.5g)和醋酸（24mL)的反應體系中，滴加50%雙氧水（8. 0g)， 滴畢后，升至室溫反應20~24hr。反應液倒入冰水（lOOmL)中，二氯甲烷萃?。?X50mL)， 無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮得米白色固體標題化合物1. 75g。
[0120] 2-氯-5-(((2-甲磺?；?4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸2-氯-5-羥基苯甲 酸（lOmmol)，碳酸鉀（20mmol)和2-甲磺?；?4-三氟甲基氯苯（20mmol)在N，N_二甲基 甲酰胺（40ml)中，于130-140°C條件下攪拌反應5-6hr后，冷卻至室溫并倒入冰水（200mL) 中，5%稀鹽酸調(diào)PH至4-5,過濾，干燥，得棕黃色粘性固體標題化合物4. 5g。
[0121] 2-氯-5_(((2-甲磺?；?4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸酰氯 2_氯-5-(((2-甲磺酰基-4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸（lOmmol)和二氯亞砜 (25mmol)在氯仿（40mL)中回流反應2-3hr后，脫除過量的二氯亞砜和溶劑，得棕色粘性固 體的標題化合物3. 5g。
[0122] (S)-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-甲磺?；?4-三氟甲基）苯基） 氧基）苯甲酸酯于冰浴冷卻并攪拌條件下，向S-乳酸乙酯（6mmol)和P比啶（lOmmol)的二 氯甲烷（30ml)溶液中，滴加2-氯-5-(((2-甲磺?；?4-三氟甲基）苯基）氧基）苯甲酸 酰氯（7_〇1)，滴畢后繼續(xù)保溫攪拌反應2-3hr。倒入水中，分液，有機相經(jīng)干燥，脫溶，柱層 析[V(石油醚/乙酸乙酯）=60:1]得0. 5g淡黃色粘性固體標題化合物。
[0123] 生測實施例
[0124] 對本發(fā)明化合物進行了除草、殺蟲和殺菌活性測試試驗，部分實驗結(jié)果如下。
[0125] 實施例7除草活性評價
[0126] 方法：（1)在截面積64cm2的塑料盆缽中定量裝土壓平，置于不銹鋼盆中，選 取籽粒飽滿、大小一致的種子，分單子葉雜草【馬唐（Digitaria sanguinalis)、稗草 (Echinochloa crus-galli)、狗尾草（Setaria viridis)等】和雙子葉雜草【苘麻（Abutilon theophrasti)、刺莧(Amaranthus spinosus)、藜(Chenopodium album)、龍葵（Solanum nigrum)、體腸（Eclipta prostrata)等】分缽播種，各占缽面積的1/3,覆lcm厚細土，從塑 料盆缽底部加水至上層土壤浸潤，置于溫室培養(yǎng)，待試材長至所需葉齡進行試驗處理；（2) 稱取適量本發(fā)明提供的式（I)化合物，以N，N-二甲基甲酰胺溶解，再加入少量吐溫80乳化 劑，攪拌均勻，加入定量清水，配制成所需濃度，設相應溶劑和清水為對照；（3)處理方式： 試材播種次日進行苗前土壤處理，單子葉試材長至1葉1心期、雙子葉試材長至2片真葉期 進行苗后莖葉處理；（4)按設置劑量定量移取藥液進行莖葉噴霧和土壤噴霧處理，分別以 噴霧溶劑和清水為對照；（5)處理試材置于溫室培養(yǎng)；（6)處理10-25天后目測地上部生長 情況，根據(jù)調(diào)查結(jié)果，按以下公式計算各化合物對雜草的防效：防效（％ )= 100X (對照株 高-處理株高）/對照株高。結(jié)果表明本發(fā)明化合物對雜草具有顯著活性，部分結(jié)果如表 3~表5。同時比較了本發(fā)明化合物與商品對照藥劑乙氧氟草醚對重要雜草龍葵等的除草 活性，結(jié)果見表6~表7。
[0127] 結(jié)果表明本發(fā)明化合物如06等對龍葵和鱧腸的除草活性都稍優(yōu)于對照藥劑乙氧 氟草醚。
[0128] 表3部分化合物在2250克/公頃劑量下的除草活性
[0129]
[0131] 表4部分化合物在45克/公頃劑量下的莖葉處理除草活性
[0133] 表5部分化合物土壤處理對刺莧和藜的活性
[0134]
[0135] 表6部分化合物莖葉處理對龍葵等雜草的活性
[0136]
[0137] 表7 22 土壤處理對龍葵等雜草的活性結(jié)果[0138]
[0139]
[0140] 實施例8作物安全性評價
[0141] 選取籽粒飽滿、大小一致的試材種子，用0. 1% HgCV消毒5min后用蒸餾水浸種 12hr，濾出放入小瓷盤（內(nèi)放潤濕吸水紙）中，于25°C植物生長箱內(nèi)催芽24hr，取大小和芽 長一致的種子10粒，播于64cm 2定量裝土的塑料盆缽中，覆lcm厚細土并淋水，置于溫室分 別培養(yǎng)至萌發(fā)期和2~4葉期。
[0142] 處理劑量：240、120、60、30g/ha ;處理方式：苗后莖葉處理；
[0145] 表8部分化合物對不同作物的安全性試驗結(jié)果[0146]
[0143] 準確稱取樣品，用適宜溶劑溶解后加入少許乳化劑，再加入適量微熱的蒸餾水，取 溫室培養(yǎng)材料，分別編號，每處理重復2次，用系列濃度化合物進行莖葉噴霧和土壤噴霧， 分別以噴霧對照藥劑和清水及溶劑為對照，處理試材置于溫室培養(yǎng)。處理7~25d后觀察 受害癥狀，目測地上部生長抑制率并稱量地上部分鮮重，鮮重抑制率按以下公式計算，部分 結(jié)果見表8。
[0144]
[0147] 結(jié)果表明本發(fā)明化合物如06在240克/公頃劑量下對所測試的雙子葉作物（棉 花、油菜）和單子葉作物（玉米、水稻、小麥）都基本安全，而在同樣測試條件下，乙氧氟草 醚對所測試的雙子葉作物（棉花、油菜）和單子葉作物（玉米、水稻、小麥）均不安全。特 別是對水稻，即使在低至30克/公頃劑量下，乙氧氟草醚都能使水稻100%死苗。可見與對 照藥劑乙氧氟草醚相比，本發(fā)明化合物如06等對所測試的作物（棉花、油菜、玉米、水稻、小 麥）具有更高和更好的安全性。
[0148] 實施例9對豆姐（Aphis fabae)的殺蟲活性評價
[0149] 方法如下：稱取適量本發(fā)明提供的式（I)化合物，以合適溶劑如N，N-二甲基甲酰 胺溶解，再加入少量吐溫80乳化劑，攪拌均勻，加入定量清水，配制成所需濃度，設清水為 對照。將豆蚜接于剛出土的豆苗上，每株接20頭以上，然后將豆苗連同試蟲一起浸漬于本 發(fā)明提供的式（I)化合物的藥液中，5秒鐘后取出，吸去多余藥液，插入吸水的海棉中，用玻 管罩住，24小時后檢查存活和死亡蟲數(shù)。試驗重復3次，結(jié)果取平均值。活性（死亡率）相 對空白對照以百分比計。結(jié)果表明本發(fā)明的化合物對豆蚜具有明顯活性。如在500mg/L濃 度下，化合物29和31等對豆蚜具有60~80 %的活性，化合物28等具有> 90 %的活性；進 一步降低濃度至200mg/L，28對豆蚜仍具有75%以上的活性。而在同樣條件下，因乙氧氟草 醚對作物蠶豆蚜的傷害，難以準確測定其對豆蚜的活性，也未見乙氧氟草醚具有殺蚜蟲活 性的文獻報道。
[0150] 實施例10對油菜菌核病菌（Sclerotonia sclerotiorum)的殺菌活性
[0151] 方法如下：待測化合物溶于適宜溶劑如N，N-二甲基甲酰胺（DMF)中，再用含 0. 1% TWeen80乳化劑的無菌水稀釋至所需濃度；用移液管取3mL藥液加入冷卻至45°C的 27mL馬鈴薯瓊脂培養(yǎng)基（PDA)中并充分搖勻后倒入培養(yǎng)皿；冷卻后用接種針從培養(yǎng)7天 的油菜菌核病菌菌落邊緣取6mm直徑菌絲塊，移至培養(yǎng)皿中央，菌絲面朝下，同時設不含待 測化合物的空白為對照，每處理4次重復；處理完畢后將培養(yǎng)皿置于28°C恒溫生化培養(yǎng)箱 中培養(yǎng)，4天后測量菌絲生長直徑，采用EXCEL統(tǒng)計軟件進行分析并計算菌絲生長抑制率 (%)。活性相對于空白對照以百分比計。結(jié)果表明本發(fā)明化合物對油菜菌核病菌具有活 性。如化合物〇1、〇4和07等，在10mg/L濃度下對油菜菌核病菌具有>70%的活性，化合物 28、29和31等，在25mg/L濃度下對油菜菌核病菌具有>60%的活性。而乙氧氟草醚則未見 其具有油菜菌核病活性的文獻報道。
[0152] 實施例11對水稻紋枯?。≧hizoctonia solani)的活性
[0153] 盆栽法：待測化合物溶于適宜溶劑如N，N-二甲基甲酰胺中，用含0. 1% TweenSO 乳化劑的無菌水稀釋至所需濃度；水稻紋枯病原菌轉(zhuǎn)至PDA平板活化培養(yǎng)后轉(zhuǎn)至ro培養(yǎng)基 中，恒溫水浴培養(yǎng)4天后，將培養(yǎng)好的菌絲球用勻漿機粉碎并用清水調(diào)配至一定濃度的菌 懸液；黃瓜長至展平兩片子葉時，噴施上述藥液，24hr后噴施菌懸液至幼苗表面；保濕培養(yǎng) 并觀察幼苗發(fā)病情況，當空白對照處理發(fā)病明顯時，開始記載各處理的發(fā)病情況，計算病情 指數(shù)及防治效果，活性相對于空白對照以百分比計。
[0154] 結(jié)果表明本發(fā)明的化合物對水稻紋枯病具有明顯防治效果，如化合物19對水稻 紋枯病具有70%以上的活性。而乙氧氟草醚則未見其具有防治水稻紋枯病效果的文獻報 道。
[0155] 實施例12對小麥赤霉病菌（Gibberella zeae)的殺菌活性
[0156] 參照對油菜菌核病菌活性的測定方法，測試本發(fā)明化合物對小麥赤霉病菌的活 性。結(jié)果表明本發(fā)明化合物對小麥赤霉病菌具有活性。如在25mg/L濃度下，化合物18、20 和21等對麥赤霉病菌具有> 60 %的活性，化合物17和19等對麥赤霉病菌具有> 70 %的 活性；降低濃度至5mg/L，化合物17和19等對麥赤霉病菌仍具有55%以上的活性；而乙氧 氟草醚則未見其具有小麥赤霉病菌活性的文獻報道。
【主權(quán)項】
1. 具除草、殺蟲或殺菌活性的二苯酸類化合物，其特征在于用通式（I)表示二苯酸類 化合物及其異構(gòu)體：川 其中： R代表徑基、胺基、Ci-Ci2烷氧基、Cs-Cs環(huán)烷基氧基、C i-Ci2燒硫基、Cs-Cs環(huán)烷基硫基、 Ci-Ci2烷基氧基胺基、Cs-Cs環(huán)烷基氧基胺基、C2-C12鏈締基氧基胺基、C2-C12鏈烘基氧基胺 基、Ci-Ci2烷基橫酷基胺基、C1-C。烷基亞橫酷基胺基、Cs-Cs環(huán)烷基橫酷基胺基、Cs-Cs環(huán)燒 基亞橫酷基胺基、C2-C12鏈締基橫酷基胺基、C 2-Ci2鏈締基亞橫酷基胺基、C 2-Ci2鏈烘基橫酷 基胺基、C2-C12鏈烘基亞橫酷基胺基；且R中氨原子的O個、部分或全部被選自下列中相同 或不同的取代基取代：面素 、Cl e烷基、C 2 e鏈締基、C 2 e鏈烘基、C 1 e烷氧基、C 1 e燒硫基、C 1 e 面代烷基、Cl e面代烷氧基、C 1 e面代燒硫基、C 1 e烷基氧基幾基、C 1 e燒氧烷氧基幾基、C 1 e面 代烷基氧基幾基、Cl e面代燒氧烷氧基幾基、C 1 e烷基硫基幾基、C 1 e烷基胺基幾基、C 3 8環(huán)燒 基氧基幾基、Cs S環(huán)烷基硫基幾基、C 2 e鏈締基氧基幾基、C 2 e鏈烘基氧基幾基、C 2 e鏈締基胺 基幾基、Cz e鏈烘基胺基幾基； Ri是硝基、C i-Ci2烷基硫基、C i-Ci2烷基橫酷基、C i-Ci2烷基亞橫酷基、C g-Cg環(huán)烷基亞橫 酷基、Cs-Cs環(huán)烷基橫酷基、C 2-Ci逸締基橫酷基、C 2-Ci逸締基亞橫酷基、C 2-Ci逸烘基橫酷 基、C2-C12鏈烘基亞橫酷基； R2是氨或面素； X是氯、漠或艦； W是氧或硫； 上面給出的化合物（I)的定義中，所用術(shù)語不論單獨使用還是用在復合詞中，代表如 下取代基： 面素：指氣、氯、漠、艦； 烷基：指直鏈或支鏈烷基； 環(huán)烷基：指飽和或不飽和環(huán)烷基； 面代烷基：指直鏈或支鏈烷基，在運些烷基上的氨原子部分或全部被面原子取代； 鏈締基；指直鏈或支鏈烷基，并可在任何位置上存在有雙鍵； 面代鏈締基：指直鏈或支鏈烷基，并可在任何位置上存在有雙鍵，且其中的氨原子部分 或全部被面原子取代； 面代環(huán)烷基：指飽和或不飽和環(huán)烷基，且其中的氨原子部分或全部被面原子取代； 鏈烘基；指直鏈或支鏈烷基，并可在任何位置上存在有=鍵； 面代烘基：指直鏈或支鏈烷基，并可在任何位置上存在有=鍵，且其中的氨原子部分或 全部被面原子取代。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二苯酸類化合物，其特征在于通式（I)所示化合物中： R代表徑基、Ci-Ci2烷氧基、C 1-Ci2烷基氧基胺基、C 2-Ci2鏈締基氧基胺基、C 2-Ci2鏈烘基 氧基胺基、Ci-Ci2烷基橫酷基胺基、C 1-Ci2烷基亞橫酷基胺基；且R中氨原子的O個、部分或 全部被選自下列中相同或不同的取代基取代：Cl e烷基、C I e烷基氧基幾基、C I e燒氧烷氧基 幾基、Cl e面代烷基氧基幾基、C 1 e面代燒氧烷氧基幾基、C 3 8環(huán)烷基氧基幾基、C 2 e鏈締基氧 基幾基、Cz e鏈烘基氧基幾基； Rl是硝基、C 1-Ci2烷基橫酷基、C 3-Cs環(huán)烷基橫酷基、C 2-Ci2鏈締基橫酷基、C 2-Ci2鏈烘基 橫酷基； R2是氨或面素； X是氯、漠或艦； W是氧或硫。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的二苯酸類化合物，其特征在于通式（I)所示化合物中： R代表Ci-Ce烷氧基、C I-Ce烷基氧基胺基、C 2-Ce鏈締基氧基胺基、C 2-Ce鏈烘基氧基胺 基、Ci-Ce烷基橫酷基胺基、C I-Ce烷基亞橫酷基胺基；且R中氨原子的O個、部分或全部被選 自下列中相同或不同的取代基取代：Ci e烷基氧基幾基、C 1 e燒氧烷氧基幾基、C 1 e面代烷基 氧基幾基、Cl e面代燒氧烷氧基幾基、C 2 e鏈締基氧基幾基、C 2 e鏈烘基氧基幾基； Ri是硝基、C I-Ce烷基橫酷基、C 2-C。鏈締基橫酷基、C 2-Ci逸烘基橫酷基； R2是氨或面素； X是氯、漠或艦； W是氧。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述二苯酸類化合物，其特征在于通式（I)所示化合物中： R代表Ci-Ce烷氧基；且C I-Ce烷氧基中氨原子的1個或多個被選自下列中相同或不同 的取代基取代：Cl e烷基氧基幾基、C 1 e燒氧烷氧基幾基、C 1 e面代烷基氧基幾基、C 1 e面代燒 氧烷氧基幾基、Cz e鏈締基氧基幾基、C 2 e鏈烘基氧基幾基； Ri是硝基、甲基橫酷基； R2是氨； X是氯； W是氧。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述二苯酸類化合物，其特征在于通式（I)所示化合物是下述 化合物的R型、S型或R型和S型任何比例的混合物： 2-氯-5-(((2-硝基-4-S氣甲基）苯基）氧基）苯甲酸； 乙氧幾基甲基2-氯-5-(((2-硝基-4-S氣甲基）苯基）氧基）苯甲酸醋； (S)-I-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-硝基-4-S氣甲基）苯基）氧基）苯 甲酸醋； (R) -I-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-硝基-4-S氣甲基）苯基）氧基）苯 甲酸醋； (R/巧-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-( ((2-硝基-4- S氣甲基）苯基）氧基） 苯甲酸醋； (S) -I-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-硝基-4-S氣甲基）苯基）氧基）苯 甲酸醋； (R)-I-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-硝基-4-S氣甲基）苯基）氧基）苯 甲酸醋； (S) -I-甲氧基-I-氧代-2-丙基2-氯-5- (((2-氯-4-二氣甲基-6-硝基）苯基）氧 基）苯甲酸醋； 佩-1-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5- (((2-氯-4-二氣甲基-6-硝基）苯基）氧 基）苯甲酸醋； (S) -1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5- (((2-氯-4-二氣甲基-6-硝基）苯基）氧 基）苯甲酸醋； 佩-1-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5- (((2-氯-4-二氣甲基-6-硝基）苯基）氧 基）苯甲酸醋； N-(2-烘丙氧基）-2-氯-5-(((2-硝基-4-S氣甲基）苯基）氧基）苯甲酸酷胺； N-(甲基橫酷基）-2-氯-5-(((2-硝基-4-S氣甲基）苯基）氧基）苯甲酸酷胺； (S)-I-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-甲橫酷基-4-S氣甲基）苯基）氧 基）苯甲酸醋； (R) -I-甲氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-甲橫酷基-4-S氣甲基）苯基）氧 基）苯甲酸醋； (S) -I-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-甲橫酷基-4- S氣甲基）苯基）氧 基）苯甲酸醋； (R)-I-乙氧基-1-氧代-2-丙基2-氯-5-(((2-甲橫酷基-4- S氣甲基）苯基）氧 基）苯甲酸醋。6.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的二苯酸類化合物的制備方法，其特征在于式（I)所示 的化合物通過下面所示的反應制備得到， 反應式1 :J J 在溶劑二氯甲燒、甲苯、二氯乙燒、氯仿或四氨巧喃中，于-l〇°C~溶劑回流溫度，在堿 =乙胺、化晚、氨氧化鋼、氨氧化鐘、碳酸鋼、碳酸鐘或碳酸氨鋼存在下，用式（II)所示的化 合物和式（III)所示的化合物反應，得式（I W = 0)化合物；式（I W = 0)化合物經(jīng)硫化處 理得式（I W =巧化合物（反應式1); 在溶劑=氯甲燒、甲苯、二氯甲燒或二氯乙燒中，式（IV)所示的化合物與酷化試劑氯 化亞諷、光氣、草酷氯或=氯化憐反應得式（II)所示化合物（反應式2); 通過購買或按常規(guī)合成方法合成式（III)所示的化合物； 在溶劑N，N-二甲基甲酯胺、二氧六環(huán)、二甲亞諷、N-甲基化咯燒酬或四氨巧喃的單一 溶劑或其中兩者的混合溶劑中，在沒有堿存在或在堿Ci-Ce醇鋼、氨化鋼、氨氧化鋼、氨氧化 鐘、碳酸鐘、=乙胺或化晚存在下，于25°C~體系回流溫度下，用2-面-5-徑基苯甲酸和式 (V)所示的化合物反應后，再經(jīng)酸化處理得式（IV)所示的化合物（反應式3); 式中R、Ri、r2、X、W具有權(quán)利要求1中所給定義。7. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的二苯酸類化合物的用途，其特征在于在7. 5~2250克 有效成分/公頃用量下具有除草、殺蟲或殺菌生物活性。8. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的二苯酸類化合物用于制備具有除草活性的藥物的用 途。9. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的二苯酸類化合物用于制備具有殺蟲或殺菌活性藥物的 用途。10. -種除草組合物，其特征在于：含有作為活性組分的如權(quán)利要求1、2或4所述的二 苯酸類化合物和可接受的載體，組合物中活性組分的重量百分含量為0. 5~90%。
【文檔編號】A01P3/00GK105985246SQ201510098121
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年3月5日
【發(fā)明人】王曉光, 柳愛平, 曹麗丹, 雷滿香, 任葉果, 周勃, 黃路, 高德良, 陳昊彬, 程立軍
【申請人】湖南化工研究院有限公司