實現(xiàn)烴類脫氫的脫氫反應(yīng)器運行方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于烴類脫氫而運行脫氫反應(yīng)器的方法，其中，脫氫反應(yīng)器內(nèi)含有鉀助催氧化鐵催化劑，烴類與催化劑接觸后使之脫氫，在以下過程中引入二氧化碳：a.反應(yīng)器啟動,b.反應(yīng)器停機，和c.汽蒸程序,其中，至少在一個方法步驟中將蒸汽與二氧化碳一起引入。
【專利說明】實現(xiàn)烴類脫氫的脫氫反應(yīng)器運行方法
[0001]發(fā)明描述
[0002]本發(fā)明涉及用于烴類脫氫而運行脫氫反應(yīng)器的方法;其中，脫氫反應(yīng)器內(nèi)含有鉀助催氧化鐵催化劑，烴類與催化劑接觸后使之脫氫。
[0003]在合成橡膠、ABS樹脂和聚苯乙烯的生產(chǎn)中大量使用的苯乙烯通常是由乙苯脫氫制成的。在大型脫氫反應(yīng)器中以工業(yè)規(guī)模執(zhí)行脫氫工藝。大型脫氫反應(yīng)器通常至少包括一個脫氫反應(yīng)容器，設(shè)置了接收進料的反應(yīng)器入口和排放反應(yīng)器流出物的反應(yīng)器出口。反應(yīng)容器通常含有催化劑顆粒。
[0004]在制作苯乙烯的過程中，含有過量蒸汽的乙苯在接觸催化劑后脫氫。最常用的催化劑是氧化鐵基催化劑，包含鉀和其它助催化劑。
[0005]在US 6，242，379中披露了該催化劑。催化劑由40%-90%重量比的氧化鐵
[0006]斤6203)、5%-20%重量比的堿金屬化合物(計算為堿金屬氧化物)、百萬分之1_1000的鈀或鉑源、0.5%-10%重量比的鉬或鎢化合物、4-12%重量比的鈰化合物組成。堿金屬化合物中優(yōu)選碳酸鉀(K2CO3)。
[0007]在運行含上述催化劑的脫氫反應(yīng)器期間，堿金屬化合物(K2CO3)可轉(zhuǎn)換為不同的形態(tài)，例如:氧化鉀(K2O)、氫氧化鉀(KOH) AFe2OhK2Fe22O34和其它鐵酸鉀。
[0008]反應(yīng)器入口附近的溫度很高，足以蒸發(fā)大量Κ0Η，在催化劑床的較冷部分重新冷凝。鉀類從催化劑床較熱的入口區(qū)轉(zhuǎn)移至靠近出口的催化劑床較冷部分。反應(yīng)器內(nèi)的溫度還足以在烴類脫氫期間生成二氧化碳(CO2)，使KOH還原成不揮發(fā)的1(2?)3。再沉積KOi^PK2CO3與催化劑顆粒粘合在一起。
[0009]再堆積的鉀類隨著時間積聚。催化劑床上的壓降增加，阻礙反應(yīng)，從而有效地消除熔凝的凝聚顆粒。必須交換催化劑床。通常，用過的催化劑是利用真空從冷卻的反應(yīng)器中吸出來的。
[0010]當(dāng)脫氫催化劑從一般運行2年至5年或以上的反應(yīng)器中卸出時，催化劑床上部的用過的催化劑通常有很少的附聚物，如有的話。隨著催化劑的卸出，我們發(fā)現(xiàn)附聚物的增加量使得很難利用真空從反應(yīng)器中吸出催化劑。如果附聚嚴重，則首先必須將熔凝的附聚物分解成可處理的大塊。因此，需要運行脫氫反應(yīng)器，以便減少催化劑的附聚。
[0011]我們可以從US2005/0080306中了解到冷卻反應(yīng)器催化劑的方法，在該方法中，使脫氫給料停止接觸脫氫催化劑，之后使含有冷卻氣體的二氧化碳接觸脫氫催化劑。催化劑溫度降低后，終止脫氫催化劑接觸含有冷卻氣體的二氧化碳。在另一個實施例中，在終止脫氫給料接觸脫氫氧化劑后，該方法包括兩個冷卻步驟。在第一個冷卻步驟中，脫氫催化劑接觸第一階段時由蒸汽組成的冷卻氣體。隨后，終止脫氫催化劑接觸第一冷卻氣體;在第二個冷卻步驟中，脫氫催化劑與主要由二氧化碳組成的第二冷卻氣體接觸。在停機后，卸下脫氫催化劑。
[0012]按照US 2005/0080306，我們發(fā)現(xiàn)如果使用蒸汽將脫氫氧化劑的溫度冷卻至某一水平下，催化劑床可發(fā)生許多導(dǎo)致有害附聚的反應(yīng)。催化劑中的鉀化合物可形成氫氧化鉀(KOH)和氧化鐵。氧化鐵可進一步與水化合成FeOOH，與氫氧化鉀結(jié)合(在360°C上以上是液體狀態(tài))后形成將催化劑顆粒粘合在一起的粘性混合物。我們可以從這里看出，為了將催化劑冷卻至某一水平下，應(yīng)避免蒸汽。我們還發(fā)現(xiàn)冷卻氣中需要較高二氧化碳濃度，因為二氧化碳熱容量高。此外，使用二氧化碳可導(dǎo)致在催化劑床上形成碳酸鉀，而不是形成與不需要的催化劑附聚相關(guān)的氫氧化鉀和氧化鉀。
[0013]脫氫反應(yīng)器(填充含鉀的鉀助催氧化鐵催化劑)的已知運行方法可減少催化劑顆粒在反應(yīng)器停機期間凝聚，但不能解決在其它操作期間的凝結(jié)，例如啟動或汽蒸程序。汽蒸程序僅使催化劑處于蒸汽的影響下，且僅在需要從催化劑床上移除多余的焦炭時才可以執(zhí)行，該程序可降低催化劑活性。
[0014]本發(fā)明的一個目標是改進脫氫反應(yīng)器在啟動、關(guān)機和汽蒸過程中的運行方法，并可以減少催化劑凝結(jié)。
[0015]相應(yīng)地，提供了實現(xiàn)烴類脫氫的脫氫反應(yīng)器運行方法;其中的脫氫反應(yīng)器包括鉀助催氧化鐵催化劑，烴類接觸催化劑達到脫氫，在以下過程中引入二氧化碳:
[0016]a.反應(yīng)器啟動，
[0017]b.反應(yīng)器停機，和
[0018]c.汽蒸程序，
[0019]其中，至少在一個方法步驟中同時引入蒸汽與二氧化碳。
[0020]脫氫反應(yīng)器由至少一個反應(yīng)容器組成，配備接收給料用的反應(yīng)器入口和排放反應(yīng)器流出物的反應(yīng)器出口。如果系統(tǒng)由一個以上反應(yīng)容器組成，則可并聯(lián)、串聯(lián)或以兩者組合布置反應(yīng)容器。催化劑以催化劑床的形式位置于反應(yīng)容器內(nèi)。
[0021]通常，以K2CO3的形式將鉀包含在催化劑內(nèi)。與氧化鐵和多種助催化劑一起研磨，然后在比脫氫反應(yīng)條件高很多的溫度下煅燒。一些K2CO3分解為K20，一些形成各種鐵酸鉀。
[0022]在脫氫反應(yīng)器運行期間，根據(jù)工況，催化劑由多種鉀類組成，例如:氧化鉀(K2O)、氫氧化鉀(KOH)、碳酸鉀(K2CO3)、K2Fe204、K2Fe22034和其它鐵酸鉀。
[0023]啟動、停機和汽蒸是關(guān)鍵的操作，因為催化劑床的溫度足夠高，會使KOH蒸發(fā)并轉(zhuǎn)移至催化劑床較冷的部分，但催化劑不生成CO2 XO2可將揮發(fā)的KOH轉(zhuǎn)換為揮發(fā)性非常低、且在溫度達到891°C (1635.8F)前不融化的K2C03。此外，KOH在360°C (682F)時融化，且一些液態(tài)的KOH在重力作用下向下移動。
[0024]在反應(yīng)條件下，在烴類接觸催化劑發(fā)生脫氫的同時，脫氫催化劑生成一些CO2ο脫氫催化劑從剩余的焦化反應(yīng)中生成C02，該反應(yīng)繼續(xù)將脫氫過程引導(dǎo)至更高的度，氣化反應(yīng)通過水煤氣變換反應(yīng)將焦炭轉(zhuǎn)換為CO和隨后的C02。生成的CO2通過將揮發(fā)的KOH轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的K2CO3來穩(wěn)定催化劑。CO2濃度隨著經(jīng)由催化劑床或多反應(yīng)容器的流動而增加。即使存在的CO2濃度很低，平衡也會強烈地促進1(20)3的轉(zhuǎn)化。
[0025]在存在水或蒸汽，且缺少⑶2的情況下，K2⑶3和KO還原成Κ0Η。在啟動和停機期間，催化劑床溫度不夠高，無法以生成高濃度的CO2，但溫度也足夠?qū)2CO3轉(zhuǎn)換回KOH，熔解KOH，并蒸發(fā)一些Κ0Η。
[0026]為了在啟動、停機或汽蒸過程中穩(wěn)定生成少量或無CO2的催化劑，在反應(yīng)器內(nèi)引入C02。在汽蒸或反應(yīng)器停機期間，至少一部分時間里CO2的引入是與蒸汽一起執(zhí)行的。
[0027]在發(fā)明的一個實施例中，對通過反應(yīng)器的⑶2進行再循環(huán)。在反應(yīng)器后通過壓縮機給送并返回反應(yīng)器后，收集CO2，以便最小化過程中需要的CO2量。
[0028]為了按照替代選項a)啟動反應(yīng)器，該方法包含以下步驟:
[0029]1.使用包含氮氣的再循環(huán)氣流將反應(yīng)器加熱至第一溫度，
[0030]i1.通過引入蒸汽(也可選擇繼續(xù)與蒸汽一起進行氮氣再循環(huán))將反應(yīng)器加熱至第二溫度，
[0031]ii1.可選擇地檢查是否泄露，和
[0032]iv.將反應(yīng)器加熱至第三溫度，并在引入烴類前停止二氧化碳的引入
[0033]其中，步驟i)中的二氧化碳經(jīng)由再循環(huán)氮氣流引入，步驟ii)和iii)中的二氧化碳經(jīng)由蒸汽和可選的再循環(huán)氮氣引入。
[0034]在步驟i)中，使用再循環(huán)氣流將反應(yīng)器加熱至第一溫度。氣流包含氮氣和二氧化碳。氣流經(jīng)過蒸汽過熱爐加熱、催化劑床、加熱器流出物熱交換器和冷凝交換器。氣流然后經(jīng)過壓縮機，在此強制將氣流返回爐內(nèi)。可按要求在氣流中增加額外的氮氣或二氧化碳。保持氣體經(jīng)過系統(tǒng)再循環(huán)，直至到達第一溫度。
[0035]在該步驟中，使用引入的氮氣更換儀器內(nèi)的空氣，也可執(zhí)行查泄。
[0036]在該方法的步驟ii )中，將氣流轉(zhuǎn)向蒸汽，并終止氮氣流。在氣體通過爐前將⑶2混合至蒸汽中。氣體流動著直至達到第二溫度。蒸汽擁有比氮氣高的熱容量，因此與僅使用氮氣相比，加速了加熱過程。
[0037]在該方法的變體中，未終止氮氣再循環(huán)，而是與蒸汽的引入一起持續(xù)。蒸汽在冷凝換熱器中凝結(jié)，氮氣和二氧化碳通過壓縮機返回爐內(nèi)。與步驟i)中使用的氮氣再循環(huán)量相比，氮再循環(huán)量有所減少。在該變體中，減少了加至蒸汽中的CO2量，因為引入的大部分0)2與氮氣一起進行了再循環(huán)。
[0038]在可選的步驟iii)中，檢查反應(yīng)器是否泄露。通常將反應(yīng)器加熱至大約540°C(1000F)的溫度來執(zhí)行泄露檢查。如果未發(fā)現(xiàn)泄露，則繼續(xù)啟動。
[0039]在步驟iv)中，使用蒸汽盡快地將反應(yīng)器加熱至第三溫度。通常，對于工業(yè)規(guī)模的反應(yīng)器，加熱速率小于每小時55°C (100F) ο當(dāng)?shù)竭_第三溫度時，停止⑶2的引入，引入烴類，并將溫度調(diào)整至最佳脫氫的期望值。最好在引入烴類前停止CO2的引入。
[0040]對于按照替代方案b)進行反應(yīng)器停機，該方法包括以下步驟:
[0041]1.停止向反應(yīng)器內(nèi)引入烴類，反應(yīng)器處于第三溫度，
[0042]i1.使用包含蒸汽的冷卻氣將反應(yīng)器冷卻至第一溫度，可選地添加氮氣并與蒸汽一起再循環(huán)氮氣，
[0043]ii1.使用包含蒸汽的冷卻氣將反應(yīng)器冷卻至第四溫度，
[0044]其中，步驟ii)中的二氧化碳經(jīng)由蒸汽和可選的再循環(huán)氮氣組成的冷卻氣體引入，和步驟和iii)中的二氧化碳經(jīng)由氮氣組成的冷卻氣體引入。
[0045]在步驟i)中停止向反應(yīng)器中引入烴類。反應(yīng)器的溫度與在脫氫反應(yīng)期間使用溫度的一樣或接近。
[0046]在步驟ii)中使用含有蒸汽的冷卻氣體冷卻反應(yīng)器。在氣體通過反應(yīng)器前將0)2與蒸汽混合。氣體流動著，至至達到第一溫度。
[0047]在該方法的變體中，冷卻氣包含正在再循環(huán)的氮氣。蒸汽在冷凝換熱器中凝結(jié)，氮氣和二氧化碳通過壓縮機返回反應(yīng)器。在該變體中，減少了必須與蒸汽混合的CO2量，因為引入的大部分CO2與氮氣一起進行了再循環(huán)。
[0048]在步驟ii i )中，停止蒸汽的引入，包含氮氣的冷卻氣通過反應(yīng)器。按要求將⑶2混合至冷卻氣流內(nèi)。冷卻氣經(jīng)由壓縮機再循環(huán)至反應(yīng)器。氣體繼續(xù)循環(huán)，直至反應(yīng)器達到第四溫度。
[0049]在完全停機后，可執(zhí)行諸如卸下催化劑床的維護。
[0050]對于按照替代方案c)的汽蒸程序，該方法從正常操作開始的包括以下步驟:
[0051]1.停止向反應(yīng)器內(nèi)引入烴類，反應(yīng)器處于第三溫度，
[0052]i1.調(diào)整反應(yīng)器，使用蒸汽保持在第五溫度，可選地加入氮氣，并再循環(huán)氮氣，
[0053]ii1.將溫度調(diào)整至第三溫度，在引入烴類前停止引入二氧化碳
[0054]其中，步驟ii)和iii)中的二氧化碳經(jīng)由蒸汽和可選的再循環(huán)氮氣引入。
[0055]在步驟i)中停止向反應(yīng)器中引入烴類。反應(yīng)器的溫度與在脫氫反應(yīng)期間使用溫度的一樣或接近。
[0056]在步驟ii)中，將反應(yīng)器的溫度設(shè)置至第五溫度:汽蒸溫度。蒸汽和通過CO2蒸汽過熱爐，然后引入反應(yīng)器。在通過反應(yīng)器后，蒸汽在冷凝換熱器中凝結(jié)。
[0057]在該方法的變體中，正在再循環(huán)的氮氣與蒸汽混合。蒸汽在冷凝換熱器中凝結(jié)，氮氣和二氧化碳通過壓縮機返回反應(yīng)器。在該變體中，減少了必須加入到蒸汽中的CO2量，因為引入的大部分CO2與氮氣一起進行了再循環(huán)。
[0058]在最后步驟iii)中，使用蒸汽和/或流經(jīng)反應(yīng)器的氮氣將溫度調(diào)整至第三溫度。仍向氣流引入CO2，直至達到第三溫度。然后在引入烴類前停止引入CO2。
[0059]還可以在啟動順序中包含汽蒸程序。在這種情況下，該方法包含以下步驟:
[0060]1.使用包含氮氣的再循環(huán)氣流將反應(yīng)器加熱至第一溫度[0061 ] ?.加熱并與蒸汽一起保持在第五溫度，可選地再循環(huán)氮氣，
[0062]ii1.將溫度調(diào)整至第三溫度，在引入烴類前停止引入二氧化碳
[0063]其中，步驟i)中的二氧化碳經(jīng)由再循環(huán)氮氣引入，步驟ii)和iii)中二氧化碳經(jīng)由蒸汽和可選的再循環(huán)氮氣引入。
[0064]在步驟i)中，使用再循環(huán)氣流將反應(yīng)器加熱至第一溫度。
[0065]氣流包含氮氣和二氧化碳。氣流經(jīng)過蒸汽過熱爐加熱、催化劑床、加熱器流出物熱交換器和冷凝交換器。氣流然后經(jīng)過壓縮機，在此強制將氣流返回爐內(nèi)?？砂匆笤跉饬髦性黾宇~外的氮氣或二氧化碳。保持氣體經(jīng)過系統(tǒng)再循環(huán)，直至到達第一溫度。
[0066]在步驟ii)中，與⑶2混合的蒸汽通過蒸汽過熱爐，然后引入反應(yīng)器，以將反應(yīng)器加熱至第五溫度。在通過反應(yīng)器后，蒸汽在冷凝換熱器中凝結(jié)。
[0067]在該方法的變體中，正在再循環(huán)的氮氣與蒸汽混合。蒸汽在冷凝換熱器中凝結(jié)，氮氣和二氧化碳通過壓縮機返回反應(yīng)器。在該變體中，減少了必須加入至蒸汽的CO2量，因為引入的大部分CO2與氮氣一起進行了再循環(huán)。
[0068]在汽蒸過程，將反應(yīng)器保持在第五溫度30分鐘至4小時。在此期間，從催化劑床移除過剩的焦炭。
[0069]運行方法中使用的第一溫度分別是指在啟動期間從氮氣到蒸汽以及在停機期間從蒸汽到氮氣的過渡溫度。第一溫度的范圍最好在260°C(500F)至370°C(700F)之間。
[0070]可在啟動期間執(zhí)行查漏。最好在反應(yīng)器處于第二溫度時查漏。第二溫度的范圍最好在480 0C (900F)至590 °C (1100F)之間。
[0071]當(dāng)反應(yīng)器處于第三溫度時，將烴類引入反應(yīng)器。第三溫度的范圍最好在540°C(1000F)至650°C(1200F)之間。
[0072]在停機時，反應(yīng)器冷卻至可安全地裝卸催化劑的第四溫度。第四溫度的范圍最好在 20°C (68F)至 50°C (122F)之間。
[0073]在將反應(yīng)器保持在第五溫度時執(zhí)行汽蒸。第五溫度的范圍最好在540°C(1000F)至650°C(1200F)之間。
[0074]最好選擇向再循環(huán)氮氣中加入一定量的二氧化碳(CO2)，以便氮氣中的二氧化碳濃度在0.1至100%之間，體積比。濃度最好在2至50%之間，體積比。規(guī)定的體積％是相對于整個氣流的。
[0075]當(dāng)向引入的流中添加二氧化碳時，蒸汽中的二氧化碳濃度最好在0.1至20%之間，體積比。蒸汽中的二氧化碳濃度最好在0.2至2%，體積比。
[0076]在一個具體發(fā)明案例中，選擇引入的二氧化碳量應(yīng)確保催化劑中的二氧化碳濃度在a)啟動，b)關(guān)機或c)汽蒸過程中在0.1至100 %，體積比，最好在0.2至2 %，體積比。
[0077]在發(fā)明的一個實施例中，催化劑是鐵基脫氫催化劑，包含40至90%重量比的鐵和5至30%重量比的鉀。
[0078]引入反應(yīng)器中的烴類最好從烷基苯群中選擇，例如:乙苯、乙基甲苯、二乙基苯和諸如丙烷、丁烷和線性烷烴(C9至Cl 5)的烷屬烴。
[0079]在發(fā)明的進一步實施例中，使用排出氣分析儀監(jiān)控反應(yīng)器流出物中的CO2濃度?？梢哉{(diào)整C02的引入量，以便排出氣中的CO2濃度在預(yù)先確定的間隔內(nèi)。
[0080]現(xiàn)在將參考隨附的圖紙通過示例進一步說明本發(fā)明的實施例，其中:
[0081]圖1顯示了描述通過由兩個反應(yīng)器組成的系統(tǒng)的蒸汽、氮氣和二氧化碳的示意流程圖。
[0082]圖1用圖表描述了通過由兩個反應(yīng)器組成的系統(tǒng)的氣流。可分別通過蒸汽源線20、氮氣源線22和二氧化碳源線24將蒸汽、氮氣和二氧化碳引入系統(tǒng)。使用攪拌器14在將氣體導(dǎo)入加熱器28前混合氣體。加熱器可以是蒸汽過熱爐。然后將加熱的氣體引入第一個反應(yīng)容器10。在圖1顯示的實施例中，在將氣流引入第二個反應(yīng)容器12前首先將第一個反應(yīng)容器1的流出物引入重新加熱裝置30。
[0083]然后，流出物將通過冷凝換熱器32。水在冷凝換熱器32內(nèi)冷凝，并經(jīng)由線34離開系統(tǒng)。經(jīng)由再循環(huán)線26將氮氣和二氧化碳引入壓縮機16，然后返回至攪拌器14。
[0084]在正常的脫氫操作中，可經(jīng)由烴源線18將烴類引入系統(tǒng)，在流出物經(jīng)過換熱器32后將經(jīng)由線36移除。
[0085]在發(fā)明的進一步實施例中，不同的配置是可能的，例如:可使用不同數(shù)量的反應(yīng)容器或可在并行配置中使用多個反應(yīng)容器。
[0086]以下示例、圖和權(quán)利要求進一步解釋了發(fā)明。
[0087]示例1:
[0088]在啟動反應(yīng)器期間，與氮氣一起從設(shè)備中沖掃出氣體，然后引入氮氣和二氧化碳。為了補充燃燒損失，繼續(xù)添加氮氣和二氧化碳，以便在將反應(yīng)器加熱至315.5°C (600F)的同時可以維持大約60，0001b/hr的流速(包括再循環(huán)的氮氣和二氧化碳)。在通過換熱器后，壓縮機將氣體再循環(huán)回攪拌器。反應(yīng)器流出物中的CO2濃度為10%，體積比。
[0089]在達到第一溫度315.5°C (600F)后，在加熱至537.8°C (1000F)的同時，將蒸汽與再循環(huán)氮氣和二氧化碳一起引入攪拌器。至反應(yīng)器的總流速為:蒸氣100,000鎊/小時，氮氣15，240鎊/小時，二氧化碳1，091鎊/小時。通過再循環(huán)線，將15，000鎊/小時氮氣和1000鎊/小時二氧化碳送回至攪拌器。還在攪拌器中添加大約240鎊/小時氮氣和182鎊/小時二氧化碳，以便補充冷凝和燃燒的損失。
[0090]進一步加熱反應(yīng)器。當(dāng)達到第三溫度時，停止二氧化碳的引入。然后可使用反應(yīng)器進行烴類脫氫。
【主權(quán)項】
1.實現(xiàn)烴類脫氫的脫氫反應(yīng)器運行方法，其中，脫氫反應(yīng)器內(nèi)含有鉀助催氧化鐵催化劑，烴類接觸該催化劑后脫氫，并在以下過程中引入二氧化碳: a.反應(yīng)器啟動， b.反應(yīng)器停機，和 c.汽蒸程序， 其中，至少在一個方法步驟中將蒸汽與二氧化碳一起引入。2.根據(jù)權(quán)利要求1提及的方法，其特征是:實行二氧化碳的再循環(huán)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2提及的方法，其特征是:方法包含啟動期間的以下步驟: 1.使用包含氮氣的再循環(huán)氣流將反應(yīng)器加熱至第一溫度， i1.通過引入蒸汽(也可選擇繼續(xù)與蒸汽一起進行氮氣再循環(huán))將反應(yīng)器加熱至第二溫度， ii1.可選擇地檢查是否泄露，和 IV.將溫度調(diào)整至第三溫度，在引入烴類前停止引入二氧化碳， 其中，步驟i)中的二氧化碳經(jīng)由再循環(huán)氮氣流引入，步驟ii)和iii)中的二氧化碳經(jīng)由蒸汽和可選的再循環(huán)氮氣引入。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2提及的方法，其特征是:方法包括停機期間的以下步驟: 1.停止向反應(yīng)器內(nèi)弓I入烴類，反應(yīng)器處于第三溫度， i1.使用包含蒸汽的冷卻氣將反應(yīng)器冷卻至第一溫度，可選地添加氮氣并與蒸汽一起再循環(huán)氮氣， ii1.使用包含蒸汽的冷卻氣將反應(yīng)器冷卻至第四溫度， 其中，步驟ii)中的二氧化碳經(jīng)由蒸汽和可選的再循環(huán)氮氣組成的冷卻氣體引入，步驟iii)中的二氧化碳經(jīng)由氮氣組成的冷卻氣體引入。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2提及的方法，其特征是:自正常操作開始的汽蒸過程包括以下步驟: 1.停止向反應(yīng)器內(nèi)弓I入烴類，反應(yīng)器處于第三溫度， i i.調(diào)整反應(yīng)器，使用蒸汽保持在第五溫度，可選地添加氮氣，并再循環(huán)氮氣， ii1.將溫度調(diào)整至第三溫度，在引入烴類前停止弓I入二氧化碳， 其中，步驟ii)和iii)中的二氧化碳經(jīng)由蒸汽和可選的再循環(huán)氮氣組成的冷卻氣體引入。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征是:將汽蒸程序納入啟動過程，包括以下步驟: 1.使用包含氮氣的再循環(huán)氣流將反應(yīng)器加熱至第一溫度， ii.加熱并與蒸汽一起保持在第五溫度，可選地再循環(huán)氮氣， ii1.將溫度調(diào)整至第三溫度，在引入烴類前停止弓I入二氧化碳， 其中，二氧化碳在步驟i)中經(jīng)由再循環(huán)氮氣流引入，在步驟ii)和iii)中經(jīng)由蒸汽和可選的再循環(huán)氮氣引入。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6提及的方法，其特征是:維持第五溫度的時間為30分鐘至4小時。8.根據(jù)權(quán)利要求3至7中任一權(quán)利要求提及的方法，其特征是:第一溫度的范圍為260°C至370。。。9.根據(jù)權(quán)利要求3提及的方法，其特征是:第二溫度的范圍為480°C至590°C。10.根據(jù)權(quán)利要求3至7中任一權(quán)利提及的方法，其特征是:第三溫度的范圍為540°C至650。。。11.根據(jù)權(quán)利要求4提及的方法，其特征是:第四溫度的范圍為20°C至50°C。12.根據(jù)權(quán)利要求5、6或7提及的方法，其特征是:第三溫度的范圍為540°C至650 °C。13.根據(jù)權(quán)利要求3或7提及的方法，其特征是:氮氣中的二氧化碳濃度為體積比0.1至100%。14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中的任一權(quán)利要求提及的方法，其特征是:蒸氣中的二氧化碳濃度為0.1至100 %，體積比。15.根據(jù)權(quán)利要求1至14中的任一權(quán)利要求提及的方法，其特征是:催化劑是鐵基脫氫催化劑，包含40至90 %重量比的鐵和5至30 %重量比的鉀。16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中的任一權(quán)利要求提及的方法，其特征是:從烷基苯群中選擇烴類，例如:乙苯、乙基甲苯、二乙基苯和諸如丙烷、丁烷和C9至Cl5直鏈烷烴。
【文檔編號】C07C5/42GK105992750SQ201580007781
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年2月11日
【發(fā)明人】邁克爾·L·米勒, 蒂莫西·A·布朗, 克萊·謝弗
【申請人】英力士苯領(lǐng)集團股份公司