適合制備聚氨酯泡沫且包含至少一種成核劑的組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫材料的方法，其包括使組合物(Z1)和至少一種多異氰脲酸酯反應(yīng)，所述組合物(Z1)包含組合物(ZP)和不具有硅原子且HLB小于10的表面活性劑(TD)，所述組合物(ZP)至少包含多元醇和催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰脲酸酯鍵形成的催化劑，其中在穩(wěn)定的組合物中表面活性劑(TD)的總和的比例以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份，其中反應(yīng)在成核劑和發(fā)泡劑的存在下進(jìn)行，所述成核劑選自全氟化烴、具有至少一個(gè)全氟化烴基基團(tuán)的醚和具有至少一個(gè)全氟化烴基基團(tuán)的酮，其中成核劑與發(fā)泡劑不同，并且其中將成核劑和發(fā)泡劑混合在一起，由此得到組合物(Z2)，并且將組合物(Z2)加入到組合物(Z1)中，之后與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)。本發(fā)明還涉及一種穩(wěn)定的組合物(ZS)和一種用于制備穩(wěn)定的組合物(ZS)的試劑盒，所述組合物(ZS)用于制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫材料，以及涉及通過(guò)使本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物或根據(jù)本發(fā)明的方法得到或可得到的穩(wěn)定的組合物反應(yīng)來(lái)制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫材料的方法。
【專利說(shuō)明】適合制備聚氨酯泡沬且包含至少一種成核劑的組合物
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，所述方法包括使組合物 (Z1)和至少一種多異氰酸酯反應(yīng)的步驟，所述組合物(Z1)包含組合物(ZP)和HLB值低于10 且無(wú)硅原子的表面活性劑TD，所述組合物(ZP)至少包含多元醇和催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵 或異氰脲酸酯鍵形成的催化劑，其中在穩(wěn)定的組合物中表面活性劑的總和以100質(zhì)量份的 組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份，其中反應(yīng)步驟在成核劑和發(fā)泡劑的存在下進(jìn)行，所述成 核劑選自全氟化烴、具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的 酮，其中成核劑與發(fā)泡劑不同；以及其中將成核劑和發(fā)泡劑混合以得到組合物(Z2)，并且將 所述組合物(Z2)加入到所述組合物(Z1)中，之后進(jìn)行與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)的步驟。 本發(fā)明還涉及一種穩(wěn)定的組合物（ZS)以及一種用于制備穩(wěn)定的組合物（ZS)的試劑盒 (kit)，所述組合物(ZS)用于制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫，以及涉及通過(guò)使本發(fā)明的穩(wěn) 定的組合物和/或根據(jù)本發(fā)明的方法得到或可得到的穩(wěn)定的組合物反應(yīng)而制備聚氨酯或聚 異氰脲酸酯泡沫的方法。
[0002] 目前通過(guò)使基于以下組分的可發(fā)泡的反應(yīng)混合物膨脹來(lái)制備聚氨酯和/或聚異氰 脲酸酯泡沫是以大工業(yè)規(guī)模進(jìn)行的：多異氰酸酯、具有反應(yīng)性氫原子的化合物、發(fā)泡劑、穩(wěn) 定劑和任選地其他添加的物質(zhì)。絕緣性(尤其是熱絕緣)對(duì)于這些泡沫是重要的應(yīng)用。需要 絕緣泡沫來(lái)制備具有相對(duì)低的密度(<50kg/m 3)和一一一個(gè)基本標(biāo)準(zhǔn)--很多小的閉孔(高 泡孔密度)的硬質(zhì)泡沫。
[0003] 需要?dú)怏w來(lái)使泡沫發(fā)泡。其可為在異氰酸酯與水的反應(yīng)中形成的或另外加入的 C02和/或加入的低沸點(diǎn)有機(jī)液體。
[0004] 包含發(fā)泡劑混合物的多元醇組合物及其在制備聚氨酯泡沫中的用途已知于例如 US 2002/0010224 A1 中。
[0005] 所形成的氣體需從液相中出現(xiàn)并形成小氣泡，該小氣泡在泡沫的自由起發(fā)階段中 生長(zhǎng)以形成之后的泡孔。在液相中最初微觀上產(chǎn)生的小氣泡稱為成核，并且像其他的物理 化學(xué)成核過(guò)程(例如在沉淀反應(yīng)中）一樣需要活化能。成核中形成的氣泡可通過(guò)使用有機(jī)硅 泡沫穩(wěn)定劑以降低表面張力而增大一一并因此降低形成氣泡核所需要的能量一一以及使 空氣在反應(yīng)混合物中的分散穩(wěn)定。然而，泡孔穩(wěn)定劑對(duì)成核并因此對(duì)泡沫的泡孔細(xì)度的積 極影響受到所用穩(wěn)定劑的濃度的飽和行為的影響，即對(duì)泡孔細(xì)度存在極限，其中不可能通 過(guò)進(jìn)一步增加穩(wěn)定劑的濃度而使泡孔細(xì)度增加超出該極限。
[0006] 泡孔細(xì)度增加一一并因此改進(jìn)泡沫的絕緣特性一一可通過(guò)加入所謂的成核劑而 實(shí)現(xiàn)。成核劑可為根據(jù)至今尚未完全闡明的機(jī)制促進(jìn)泡孔成核的固體或液體。
[0007] 關(guān)于固體的異相成核，尤其是使用納米顆?；蚣{米結(jié)構(gòu)化顆粒已被提議為一種工 程解決方案(EP 1 683 831、EP 1 209 189、W0 2005/019328)。通常將它們預(yù)混入多元醇組 分中。然而，由于各種問(wèn)題如固體顆粒的沉降傾向或其磨損性，在制備絕緣材料中，使用顆 粒作為聚氨酯泡沫(PU泡沫）中的成核劑未能在商業(yè)實(shí)踐中建立。
[0008] 基于(全)氟化烴的液體成核劑更有效且問(wèn)題較少。形成乳液，尤其是微乳液。根據(jù) 分散顆粒的大小，乳液為乳白混濁的(粗乳液)或澄澈的(微乳液）。
[0009]例如DE 69212342 T2公開了在制備用作真空絕緣板制備中的芯材料的特定的非 常細(xì)的泡孔和開孔硬質(zhì)泡沫中，氟化烷烴用于形成多元醇共混物微乳液的用途。泡孔細(xì)度 由氟化添加劑提供，而泡孔開孔度通過(guò)環(huán)狀碳酸酯(如碳酸甘油酯、Fixapret CNF)實(shí)現(xiàn)。所 使用的氟化添加劑包括，例如全氟戊烷和全氟-2-丁基四氫呋喃。類似體系記載于US 5346928、DE 69413231 T2、EP 0662494 A1和DE 69600838 T2中。
[0010] DE 69213166 T2公開了氟化惰性有機(jī)液體(如全氟丁基四氫呋喃）結(jié)合含氟表面 活性劑(如購(gòu)自3M的FC 430)在通過(guò)使用異氰酸酯預(yù)聚物制備乳液和/或微乳液中的用途。 該預(yù)聚物通過(guò)使PMDI與低分子量二醇反應(yīng)而獲得。
[0011] DE 4121161 A1公開了通過(guò)利用乙烯基全氟烷烴(例如乙烯基全氟正丁烷和1H-全 氟己烷的混合物)來(lái)制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫，其中氟化物在兩種組分(例如多元醇共混物）的 一種中為乳液形式。結(jié)果得到具有更細(xì)的泡孔和更低的導(dǎo)熱率的泡沫。得到乳白色乳液而 非微乳液。
[0012] DE 3930824 A1涉及全氟烷烴如全氟戊烷(沸點(diǎn)28°C)作為（主）發(fā)泡劑的用途，其 在多元醇組分中乳化。穩(wěn)定化由無(wú)機(jī)乳化劑(如直徑為例如5μπι的硅膠顆粒)或有機(jī)乳化劑 (如淀粉(可溶性淀粉)）提供。據(jù)稱可獲得直徑小于20μπι的發(fā)泡劑液滴。
[0013] US 6420443 Β1公開了特定的乙氧基化甘油三酯（0Η值〈90且Ε0含量>40%)如乙氧 基化蓖麻油在制備常規(guī)乳液中用于提高烴在多元醇共混物中的溶解度的用途。該文中所引 用的現(xiàn)有技術(shù)提到其他常規(guī)的增容劑，例如脂肪酸、烷基芳族化合物、一元醇及其烷氧基化 形式。還提到了脂肪酸、脂肪油或磷酸的酯。
[0014] 盡管已證實(shí)(全)氟化烴作為成核劑的有效性，但是這些物質(zhì)同樣未能在PU泡沫的 制備中具有廣泛的應(yīng)用，可能是由于所使用的混合物缺乏儲(chǔ)存穩(wěn)定性，因?yàn)樘貏e是當(dāng)預(yù)配 制的聚氨酯體系用于制備聚氨酯時(shí)，例如用于制備冰柜、冰箱和冰箱-冰柜的絕緣材料時(shí)， 重要的是聚氨酯體系和/或所采用的多元醇混合物的分離穩(wěn)定性。
[0015] 已經(jīng)提出各種表面活性劑來(lái)影響多元醇體系與發(fā)泡劑之間的增容。
[0016] W0 2007/094780記載了包含烴類發(fā)泡劑的多元醇混合物，其中將乙氧基化-丙氧 基化表面活性劑混入混合物中以改進(jìn)發(fā)泡劑在該混合物中的溶解度。
[0017] US 6472446記載了包含烴類發(fā)泡劑的多元醇混合物，其中將丁醇-引發(fā)的環(huán)氧丙 烷聚醚表面活性劑混入混合物中以改進(jìn)發(fā)泡劑在該混合物中的溶解度。
[0018] W0 98/42764同樣記載了包含烴類發(fā)泡劑的多元醇混合物，其中將c12-c15引發(fā)的 聚醚表面活性劑混入混合物中以改進(jìn)發(fā)泡劑在該混合物中的溶解度。
[0019] W0 96/12759同樣記載了包含烴類發(fā)泡劑的多元醇混合物，其中將具有5個(gè)以上碳 原子的烷基部分的表面活性劑混入混合物中以改進(jìn)發(fā)泡劑在該混合物中的溶解度。
[0020] EP 0767199 A1記載了天然來(lái)源的脂肪酸的二乙醇酰胺作為在制備包含烴類發(fā)泡 劑的多元醇混合物中的表面活性劑的用途。
[0021] EP 1520873 A2記載了烴類發(fā)泡劑和發(fā)泡劑增強(qiáng)劑的混合物，其具有的分子量小 于500g/mol，其中發(fā)泡劑增強(qiáng)劑可為聚醚或一元醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、壬醇或癸 醇。發(fā)泡劑與發(fā)泡劑增強(qiáng)劑的比例記載為60-95重量％至40-5重量％。
[0022] W0 2013/026813記載了多元醇和通過(guò)利用至少一種無(wú)鹵素化合物獲得的非極性 有機(jī)化合物的微乳液及其在制備聚氨酯中的用途，所述非極性有機(jī)化合物包括至少一種兩 性化合物，其包括選自下列的物質(zhì):非離子表面活性劑、聚合物及其混合物和至少一種不同 于所述化合物的化合物。所利用的非極性化合物還可包括氟化物。
[0023] 由于全氟化和/或高度氟化烴的溶液特性基本上不同于那些未氟化和/或最小程 度氟化的烴，因此針對(duì)烴基發(fā)泡劑提出的添加劑不適用于本文中所解決的問(wèn)題。
[0024] 因此，源于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的是提供一種制備聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯的 方法，其無(wú)需使在所述方法中反應(yīng)的混合物在所述方法期間經(jīng)受任何的相分離;和/或提供 一種包含多元醇和成核劑以及發(fā)泡劑的組合物，所述組合物的處理和加工可容易地根據(jù)常 規(guī)方法使用現(xiàn)有設(shè)備進(jìn)行，并因此其可在現(xiàn)有設(shè)備中用于制備聚氨酯泡沫;和/或使相應(yīng)的 多元醇組分穩(wěn)定的方法。
[0025] 已發(fā)現(xiàn)，該目的通過(guò)本發(fā)明的制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法實(shí)現(xiàn)，所述 方法包括使以下組分反應(yīng)的步驟：
[0026] (a)組合物(Z1)，其包含
[0027] (i)組合物(ZP)，其至少包含多元醇和催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰脲酸酯鍵形 成的催化劑，以及
[0028] (ii)表面活性劑TD，其HLB值低于10且無(wú)硅原子，其中在組合物中表面活性劑TD的 總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份，
[0029] (b)至少一種多異氰酸酯，
[0030]其中反應(yīng)步驟在成核劑和發(fā)泡劑的存在下進(jìn)行，所述成核劑選自全氟化烴、具有 至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的酮，其中成核劑與發(fā)泡劑 不同，以及
[0031 ]其中將成核劑和發(fā)泡劑混合以獲得組合物(Z2)，并將所述組合物(Z2)加入到所述 組合物(Z1)中，之后進(jìn)行與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)的步驟。
[0032] 以本發(fā)明的方式制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法包括使組合物(Z1)和多 異氰酸酯反應(yīng)，所述組合物(Z1)包含組合物(ZP)和HLB值低于10且無(wú)硅原子的表面活性劑 TD，所述組合物(ZP)至少包含多元醇和催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰脲酸酯鍵形成的催 化劑，其中在組合物中表面活性劑TD的總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量 份。所述反應(yīng)在成核劑和發(fā)泡劑的存在下進(jìn)行，所述成核劑選自全氟化烴、具有至少一個(gè)全 氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的酮，其中成核劑與發(fā)泡劑不同。
[0033] 本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)，在混合物中另外包含HLB值低于10、優(yōu)選低于7、更優(yōu)選 低于6的表面活性劑時(shí)，獲得包含一種或多種多元醇、發(fā)泡劑和成核劑以及任選的添加劑的 分離穩(wěn)定并因此相穩(wěn)定的組合物。因此，在本發(fā)明的方法的實(shí)踐中，在每一個(gè)反應(yīng)步驟中， 特定的混合物不產(chǎn)生會(huì)導(dǎo)致過(guò)程中斷或擾亂的任何的相分離。
[0034] 本發(fā)明利用至少一種成核劑和至少一種發(fā)泡劑，條件是成核劑與發(fā)泡劑不同，即 使用兩種不同的化合物。在本文中，使用的成核劑可在某種程度上充當(dāng)發(fā)泡劑以及成核劑。 同樣地，所使用的發(fā)泡劑可在某種程度上充當(dāng)成核劑以及發(fā)泡劑。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，將發(fā)泡劑和成核劑加入到組合物(Z1)中，之后進(jìn)行與多異氰酸酯反 應(yīng)的步驟。發(fā)現(xiàn)特別有利的是，將發(fā)泡劑和成核劑混合，然后將所得混合物混入組合物(Z1) 中。
[0036] 因此，本發(fā)明提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，其中將發(fā)泡 劑加入到組合物(Z1)中，之后進(jìn)行與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)的步驟。
[0037] 本發(fā)明提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，其中將成核劑和發(fā) 泡劑混和以獲得組合物(Z2)，并將組合物(Z2)加入到組合物(Z1)中，之后進(jìn)行與至少一種 多異氰酸酯反應(yīng)的步驟。
[0038] 出人意料地，正是本發(fā)明的添加順序和/或各種組分的混合物提供了相穩(wěn)定的混 合物。例如，如果多元醇組分首先與表面活性劑混合，然后與成核劑混合，最后與發(fā)泡劑混 合，則出現(xiàn)相分離。如果多元醇組分首先與表面活性劑混合，然后與發(fā)泡劑混合，最后與成 核劑混合，則可避免相分離，條件是施加高水平的攪拌器能量，這使得該程序不經(jīng)濟(jì)。本發(fā) 明的添加順序一一即將成核劑和發(fā)泡劑預(yù)混合，并將該混合物混入包含表面活性劑的多元 醇組分中一一提供了相穩(wěn)定的混合物而無(wú)需施加高水平的攪拌器能量。
[0039] 本發(fā)明還提供一種用于制備穩(wěn)定的組合物(ZS)的試劑盒，所述組合物(ZS)用于制 備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫，所述試劑盒由以下成分組成：
[0040] (1)組合物(21)，其至少包含
[0041] 組合物(ZP)，其包含至少一種多元醇和至少一種催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰 脲酸酯鍵形成的催化劑，以及
[0042] 至少一種表面活性劑TD，其HLB值低于10且無(wú)硅原子，其中在組合物中表面活性劑 TD的總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份，以及 [0043] (II)組合物(Z2)，其至少包含
[0044] 成核劑，其選自全氟化烴、具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全 氟化烴基部分的酮，以及
[0045] 發(fā)泡劑，其中成核劑與發(fā)泡劑不同。
[0046] 因此，本發(fā)明的試劑盒由組合物(Z1)和組合物(Z2)組成?？蓪⑺鼋M合物(Z1)和 所述組合物(Z2)混合以獲得穩(wěn)定的組合物(ZS)，所述組合物(ZS)用于制備聚氨酯或聚異氰 脲酸酯泡沫。
[0047] 因此，本發(fā)明還提供一種穩(wěn)定的組合物(ZS)，其至少包含
[0048] (a)至少一種組合物(ZP)，其至少包含至少一種多元醇和至少一種催化氨基甲酸 酯鍵、脲鍵或異氰脲酸酯鍵形成的催化劑，
[0049] (b)至少一種表面活性劑TD，其HLB值低于10且無(wú)硅原子，其中在組合物中表面活 性劑TD的總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份，
[0050] (c)至少一種成核劑，其選自全氟化烴、具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有 至少一個(gè)全氟化烴基部分的酮，
[0051] (d)至少一種發(fā)泡劑，其中發(fā)泡劑與成核劑不同，
[0052] 其中所述組合物(ZS)為相穩(wěn)定的液體，原因在于在20°C的環(huán)境溫度下所述組合物 (ZS)對(duì)于肉眼而言不由兩種以上的相組成。
[0053]因此，本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物包含至少一種組合物(ZP)、至少一種表面活性劑TD、 至少一種成核劑和至少一種發(fā)泡劑，其中所述組合物(ZP)包含至少一種多元醇和至少一種 如上所定義的催化劑。所述組合物(ZS)為相穩(wěn)定的液體，原因在于在20°C的環(huán)境溫度下所 述組合物(ZS)對(duì)于肉眼而言不由兩種以上的相組成。組合物為相穩(wěn)定的時(shí)間優(yōu)選不小于48 小時(shí)，更優(yōu)選不小于72小時(shí)以及還更優(yōu)選不小于120小時(shí)。
[0054] 因此，本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物(ZS)未顯示任何宏觀上可識(shí)別的界面的時(shí)間優(yōu)選不 小于48小時(shí)，更優(yōu)選不小于72小時(shí)以及還更優(yōu)選不小于120小時(shí)，以及所述組合物為熱力學(xué) 上均勻的時(shí)間優(yōu)選不小于48小時(shí)，更優(yōu)選不小于72小時(shí)以及還更優(yōu)選不小于120小時(shí)。
[0055] 本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物(ZS)為相穩(wěn)定的并因此為儲(chǔ)存穩(wěn)定的。因此，在進(jìn)一步加 工之前，例如在與異氰酸酯反應(yīng)之前，可制備所述組合物(ZS)并儲(chǔ)存一段時(shí)間。然而，在本 發(fā)明的方法中，同樣可在制備組合物(ZS)之后立即進(jìn)行任何進(jìn)一步的反應(yīng)，例如與異氰酸 酯反應(yīng)。因此，還可能的是，以本發(fā)明的方式制備穩(wěn)定的組合物(ZS)的方法可在下列方法中 通過(guò)混合頭進(jìn)行，其中在制備穩(wěn)定的組合物之后直接對(duì)其進(jìn)行任何進(jìn)一步的反應(yīng)。
[0056] HLB值通常用于選擇用于制備油-水乳液的乳化劑。因此，不可預(yù)見的是，這樣的值 還用于選擇用于多元醇體系的表面活性劑。表面活性劑的HLB值可根據(jù)Griff in (W.C.Griffin，J.Cos·Cosmet·Chem.，1950，311:5，249)和McGowan(J·C.McGowan，Tenside Surfactants Detergents，1990,27,229)的增量方法計(jì)算。在該方法中，分子的HLB值可根 據(jù)式1由其分子結(jié)構(gòu)單元各自的增量組成。
[0057] HLB = 7+EHh+EHi (式 1)
[0058]在本文中，Hh和Hi分別為各自的親水性和親油性分子結(jié)構(gòu)單元的HLB基團(tuán)數(shù)。Hh和 ^的典型值列于表1中。
[0059] 表1:各種分子結(jié)構(gòu)單元的HLB基團(tuán)數(shù)（還參見R· Sowada和J · C.McGowan，Tenside Surfactants Detergents，1992，29，109中的表3)
[0061] 本發(fā)明的方法和本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物(ZS)的優(yōu)勢(shì)在于可納入大量的成核劑，尤 其是具有全氟化烴基部分且可任選地具有氧原子的成核劑，而不使得到的組合物對(duì)于肉眼 而言顯示任何的相分離，即使在例如72小時(shí)的儲(chǔ)存時(shí)間之后。
[0062] 下文示例性描述本發(fā)明的主題，而無(wú)任何意圖將本發(fā)明限于這些示例性實(shí)施方 案。在下文詳細(xì)說(shuō)明的范圍、通式或化合物類別中，其不僅應(yīng)包括明確提及的相應(yīng)的范圍或 化合物組，還應(yīng)包括可通過(guò)提取各自的值(范圍）或化合物而獲得的所有的子范圍和化合物 子組。在本說(shuō)明書的上下文中，當(dāng)引用文獻(xiàn)時(shí)，其內(nèi)容一一尤其是關(guān)于形成引用文獻(xiàn)的上下 文的實(shí)質(zhì)性主題一一全部都被認(rèn)為是形成本發(fā)明的公開內(nèi)容的一部分。除非另有說(shuō)明，百 分比以重量計(jì)。在下文中記錄平均值時(shí)，除非另有說(shuō)明，所述值為重量平均值。當(dāng)在下文中 記錄通過(guò)測(cè)量方法測(cè)定的參數(shù)時(shí)，除非另有說(shuō)明，它們是在20°C的溫度下和101325Pa的壓 力下測(cè)得的。
[0063]在本發(fā)明的上下文中，聚氨酯泡沫(PU泡沫)應(yīng)理解為意指作為基于異氰酸酯和具 有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物(例如多元醇）的反應(yīng)產(chǎn)物得到的泡沫。在形成同名聚氨酯 的反應(yīng)過(guò)程中，還可形成其它官能團(tuán)，實(shí)例為脲基甲酸酯、縮二脲、脲或異氰脲酸酯。因此， 在本發(fā)明的含義內(nèi)，PU泡沫包括聚異氰脲酸酯泡沫(PIR泡沫）以及聚氨酯泡沫(PUR泡沫）。 硬質(zhì)聚氨酯泡沫為聚氨酯泡沫的優(yōu)選類型。
[0064]本發(fā)明的方法使用至少一種表面活性劑TD，其中在組合物中表面活性劑TD的總和 以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)在0.05至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0065]在組合物中表面活性劑TD的總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)優(yōu)選在0.1至8質(zhì)量 份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5至7質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0066] 表面活性劑TD優(yōu)選為至少一種式（I)的化合物，
[0067] R-[C(0)]x-Y (I)
[0068] 其中C(0)為羰基基團(tuán)，x = 0或1，R為直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的（優(yōu)選飽 和的）烴基部分，其具有至少4個(gè)，優(yōu)選8至30個(gè)，更優(yōu)選9至20個(gè)以及還更優(yōu)選9至18個(gè)碳原 子，以及YzO-R 1或NR1!?2或0-CH2-CH(0R3)-CH 20H，其中各自的R1和R2為相同或不同的 (&^211〇)111-11部分，其中11 = 2至4，優(yōu)選11 = 2至3，更優(yōu)選11 = 2，以及111 = 〇-15，優(yōu)選111 = 〇-10，更 優(yōu)選m = 0或1-6,以及R1和R2可互相相同或不同，并且其中R3 = H或f或(ΧΟ)ΙΤ，其中f為如 對(duì)R所定義的烴基部分且可與R部分相同或不同。
[0069]因此，在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡 沫的方法，其中表面活性劑TD優(yōu)選為至少一種式(I)的化合物，
[0070] R-[C(0)]x-Y (I)
[0071] 其中C(0)為羰基基團(tuán)，x = 0或1，R為直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基部 分，其具有至少4個(gè)，優(yōu)選8至30個(gè)，更優(yōu)選9至20個(gè)以及還更優(yōu)選9至18個(gè)碳原子，以及Y = 0-R1或NRV或〇-CH2-CH( OR3) -CH20H，其中各自的R1和R2為相同或不同的(CnH 2n0 )m-H部分，其中 ]1 = 2至4，優(yōu)選11 = 2至3，更優(yōu)選11 = 2，以及111=0-15，優(yōu)選111=0-10，更優(yōu)選111 = 0或1-6，并且其 中R3 = H或R'或C(0)R'，其中R'為如對(duì)R所定義的烴基部分且可與R部分相同或不同。
[0072] 特別優(yōu)選的表面活性劑TD為具有至少一個(gè)烴基部分且HLB值低于10、優(yōu)選低于7、 更優(yōu)選低于6的那些表面活性劑，所述烴基部分具有至少4個(gè)碳原子、優(yōu)選至少8個(gè)碳原子以 及更優(yōu)選9至18個(gè)碳原子。
[0073]因此，在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡 沫的方法，其中表面活性劑TD具有至少一個(gè)具有至少4個(gè)碳原子的烴基部分且HLB值低于 10。
[0074]在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方 法，其中表面活性劑TD具有低于6的HLB值。
[0075] 式（I)的表面活性劑TD(其中x = 0且丫二。-!?1)優(yōu)選選自基于辛醇(octanol)、壬醇、 異壬醇、辛醇（capryl alcohol)、癸醇、月桂醇、十三烷醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、十六烷 醇、硬脂醇或異硬脂醇的醇烷氧基化物，更優(yōu)選其乙氧基化物。相應(yīng)的脂肪醇烷氧基化物可 如現(xiàn)有技術(shù)中記載的方法獲得。
[0076] 式（I)的表面活性劑TD (其中X = 0且Y = 0-R1以及m = 0)優(yōu)選選自辛醇、壬醇，特別 是異壬醇、辛醇、月桂醇、十三烷醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、硬脂醇、異硬脂醇、十 三烷醇、癸醇、十二烷醇或其混合物，優(yōu)選異十三烷醇和/或優(yōu)選異壬醇（3,5,5_三甲基-1-壬醇）。
[0077] 式（I)的表面活性劑TD(其中x = 0且Υ:·1!?2以及m = 0)優(yōu)選選自脂肪胺，優(yōu)選辛 胺、壬胺、異壬胺、辛胺、月桂胺、十三烷胺、異十三烷胺、十四烷胺、十六烷胺、硬脂胺或異硬 脂胺。在m和η均不為0時(shí)，表面活性劑TD更優(yōu)選為這些胺的乙氧基化物。
[0078] 式（I)的表面活性劑(其中χ = 0且y = o-ch2-ch(or3)-ch2〇h)更優(yōu)選為飽和或不飽 和醇（例如辛醇、壬醇、異壬醇、辛醇、月桂醇、十三烷醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、 硬脂醇或異硬脂醇）的甘油單醚或二醚。
[0079]因此，在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡 沫的方法，其中表面活性劑TD為異十三烷醇或異壬醇。
[0080] 式（I)的表面活性劑TD(其中x=l且YzO-R1)優(yōu)選選自具有至多30個(gè)碳原子的飽 和或不飽和脂肪酸的烷氧基化物，更優(yōu)選乙氧基化物，所述脂肪酸例如丁酸（butyric acid，butanoic acid)、己酉愛（caproic acid，hexanoic acid)、辛酉愛（caprylic acid， octanoic acid)、癸酸(capric acid，decanoic acid)、月桂酸(十二燒酸）、肉豆蔻酸(十四 烷酸）、棕櫚酸(十六烷酸）、硬脂酸(十八烷酸）、花生酸(二十烷酸）、山崳酸(二十二烷酸）、 木蠟酸（二十四烷酸）、棕櫚油酸（（Z)-9-十六碳烯酸）、油酸（（Z)-9-十六碳烯酸）、反油酸 ((E)-9-十八碳烯酸）、順-異油酸（（Z)-ll-十八碳烯酸）、亞油酸（（92，122)-9，12-十八碳二 烯酸）、α-亞麻酸（（9Z，12Z，15Z)-9，12，15-十八碳三烯酸）、丫 -亞麻酸（（6Z，9Z，12Z)-6，9， 12- 十八碳三烯酸）、雙高-γ -亞麻酸（（8Z，11Z，14Z)-8,11，14-二十碳三烯酸）、花生四烯酸 ((52,82，112，142)-5,8，11，14-二十碳四烯酸）、芥酸（（2)-13-二十二碳烯酸）、神經(jīng)酸 ((Z)-15-二十四碳烯酸）、蓖麻油酸、羥基硬脂酸和十一碳烯酸，以及它們的混合物。
[0081] 式（I)的表面活性劑TD(其中x = l且Y = 0-CH2-CH(0R3)_CH20H)優(yōu)選選自單甘油酯 或二甘油酯，更優(yōu)選具有至多30個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和脂肪酸的單甘油酯和二甘油 酯，所述脂肪酸例如丁酸(butyric acid，butanoic acid)、己酸（caproic acid，hexanoic acid)、辛酉愛（caprylic acid,octanoic acid)、癸酉愛（capric acid，decanoic acid)、月桂 酸(十二烷酸）、肉豆蔻酸(十四烷酸）、棕櫚酸(十六烷酸）、硬脂酸(十八烷酸）、花生酸(二十 烷酸）、山崳酸（二十二烷酸）、木蠟酸（二十四烷酸）、棕櫚油酸（（Z)-9-十六碳烯酸）、油酸 ((Z)-9-十六碳烯酸）、反油酸（(E)-9-十八碳烯酸）、順-異油酸（（Z)-ll-十八碳烯酸）、亞油 酸（（92，122)-9，12-十八碳二烯酸）、€1-亞麻酸（（92，122，152)-9，12，15-十八碳三烯酸）、 丫-亞麻酸（（62,92，122)-6,9，12-十八碳三烯酸）、雙高-丫-亞麻酸（（82，112，142)-8，11， 14-二十碳三烯酸）、花生四烯酸（（5Z，8Z，llZ，14Z)-5,8，ll，14-二十碳四烯酸）、芥酸（(Z)- 13- 二十二碳烯酸）、神經(jīng)酸（（Z)-15-二十四碳烯酸）、蓖麻油酸、羥基硬脂酸和十一碳烯酸， 以及它們的混合物。
[0082]式（I)的表面活性劑TD (其中X = 1且Y = NRV)優(yōu)選選自單烷醇胺或二烷醇胺的脂 肪酸酰胺，更優(yōu)選二異丙醇胺或二乙醇胺的脂肪酸酰胺。酸酰胺可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的 方法獲得，例如，如DE 1802500、DE 1802503、DE 1745443、DE 1745459或US 3578612中的記 載。在本文中，相應(yīng)的羧酸可用作例如原料，并且酰胺的形成通過(guò)水的消除而進(jìn)行。同樣可 使用羧酸酯，例如甲酯，在該情況下甲醇被消除。特別優(yōu)選使用來(lái)自天然存在的脂肪和油的 甘油酯，在該情況下在酰胺化的過(guò)程中所形成的甘油可留在反應(yīng)混合物中。同樣地，例如在 甘油三酯與胺的反應(yīng)中，反應(yīng)混合物還可包含甘油二酯和甘油單酯，條件是相應(yīng)地選擇反 應(yīng)條件。當(dāng)使用羧酸酯時(shí)，任選地使用相應(yīng)的催化劑(例如烷氧基化物）以在與上述水的消 除相比相對(duì)溫和的條件下可發(fā)生酰胺化。當(dāng)使用更高官能的胺（二亞乙基三胺(DETA)、2-(2-氨基乙基氨基）乙醇(AEEA)、三(羥甲基)-氨基甲烷(TRIS))時(shí)，酰胺的制備也可導(dǎo)致相 應(yīng)的環(huán)狀酰胺(如咪唑啉或噁唑啉）的形成。
[0083] 當(dāng)在酰胺化中使用堿性催化劑時(shí)，有利的是隨后可用相應(yīng)量的有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸進(jìn) 行中和。合適的化合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。
[0084] 由堿性催化制備的酰胺更優(yōu)選用有機(jī)二羧酸酸酐中和，因?yàn)槠淇膳c可用的0H或NH 官能團(tuán)反應(yīng)，由此變成附著的并因此之后無(wú)法以游離羧酸的形式從預(yù)制泡沫中釋放出來(lái)。 另外，例如當(dāng)使用堿金屬醇鹽時(shí)，然后在中和中形成相應(yīng)的酯，并因此游離醇無(wú)法從體系中 逸出。
[0085] 優(yōu)選的有機(jī)酸酐為環(huán)狀酸酐，例如，琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、烷基琥珀酸酐(如十二烷 基琥珀酸酐)或聚異丁烯琥珀酸酐，同樣合適的是馬來(lái)酸酐在相應(yīng)聚烯烴(例如聚丁二烯） 上的加合物、馬來(lái)酸酐和烯烴的共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、乙烯基醚-馬來(lái)酸酐共聚 物，以及通常其中包含馬來(lái)酸酐作為單體的共聚物、鄰苯二甲酸酐、苯甲酮四羧酸二酐、苯 均四酸二酐、衣康酸酐或類似結(jié)構(gòu)。該類市售可得的酸酐的實(shí)例為購(gòu)自Evonik Degussa GmbH 的 Poylvest? 等級(jí)或購(gòu)自 Sartomer 的 等級(jí)。
[0086] 反應(yīng)步驟均可在無(wú)溶劑的情況下或在合適的溶劑中進(jìn)行。當(dāng)使用溶劑時(shí)，"活性物 質(zhì)"含量的范圍基于總組合物計(jì)可為10質(zhì)量％至99質(zhì)量％，優(yōu)選20質(zhì)量％至98質(zhì)量％，更優(yōu) 選30質(zhì)量％至97質(zhì)量％。
[0087] 用于制備式（I)的表面活性劑(其中x=l)的有用羧酸包括，例如基于脂族烴或芳 族烴或其衍生物的單羧酸、二羧酸、三羧酸、四羧酸。
[0088]源自單羧酸的烷基部分的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛 基、壬基或癸基等，在本文中優(yōu)選2-乙基己酸、壬酸、異壬酸。
[0089]烯基的實(shí)例包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬稀 基、癸烯基等。
[0090] 芳族酸的實(shí)例包括芳基和烷基芳基(烷基芳基定義為芳基取代的烷基或芳基烷基 基團(tuán)），例如苯基、烷基取代的苯基、萘基、烷基取代的萘基、甲苯基、芐基、二甲基苯基、三甲 基苯基、苯乙基、苯丙基、苯丁基、丙基-2-苯乙基、水楊基等。
[0091] 芳族二羧酸可為，例如，間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或鄰苯二甲酸。有用的脂族二羧 酸包括，例如，琥珀酸、丙二酸、己二酸、十二烷二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康 酸、酒石酸、蘋果酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、檸檬酸。 [0092]有用的更高官能酸包括，例如，苯均三酸、苯均四酸、二苯甲酮四羧酸。
[0093]優(yōu)選的酸為具有至多40個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和脂肪酸，例如，丁酸 (butyric acid,butanoic acid)、己酉愛（caproic acid，hexanoic acid)、辛酉愛（caprylic acid，octanoic acid)、癸酸(capric acid，decanoic acid)、月桂酸(十二燒酸）、肉豆蔻酸 (十四烷酸）、棕櫚酸(十六烷酸）、硬脂酸(十八烷酸）、花生酸(二十烷酸）、山崳酸(二十二烷 酸）、木蠟酸(二十四烷酸）、棕櫚油酸（（Z)-9-十六碳烯酸）、油酸（（Z)-9-十六碳烯酸）、反油 酸（化)-9-十八碳稀酸）、順-異油酸（（2)-11-十八碳稀酸）、亞油酸（（92，122)-9，12-十八碳 二烯酸）、<1-亞麻酸（（92，122，152)-9，12，15-十八碳三烯酸）、丫-亞麻酸（（62,92，122)-6， 9，12-十八碳三烯酸）、雙高-丫 -亞麻酸（（8Z，11Z，14Z)-8，11，14-二十碳三烯酸）、花生四烯 酸（（52,82，112，142)-5,8，11，14-二十碳四烯酸）、芥酸（（2)-13-二十二碳烯酸）、神經(jīng)酸 ((Z)-15-二十四碳烯酸）、蓖麻油酸、羥基硬脂酸和十一碳烯酸以及其混合物，例如，菜籽油 酸、大豆脂肪酸、向日葵脂肪酸、花生脂肪酸和妥爾油脂肪酸。還可使用在不飽和脂肪酸的 低聚中所形成的二聚脂肪酸和低聚脂肪酸。
[0094] 合適的脂肪酸或脂肪酸酯(尤其是甘油酯）的來(lái)源可為植物或動(dòng)物脂肪、油或蠟。 可使用，例如:烤油、牛油、鵝脂、鴨脂、雞脂、馬脂、鯨油、魚油、棕櫚油、橄欖油、鱷梨油、種仁 油、椰子油、棕櫚仁油、可可脂、棉籽油、南瓜籽油、玉米胚芽油、向日葵油、小麥胚芽油、葡萄 籽油、芝麻油、亞麻籽油、大豆油、花生油、羽扇豆油、菜籽油、芥子油、蓖麻油、jetropa油、核 桃油、霍霍巴油、卵磷脂例如基于大豆、油菜籽或向日葵、骨油、牛蹄油、琉璃苣油、羊毛脂、 鴯鹋油、鹿脂、狨油、貂油、琉璃苣油、薊油、大麻油、南瓜油、月見草油、妥爾油，以及巴西棕 櫚蠟、蜂蠟、小燭樹蠟、小冠椰子蠟、甘蔗蠟、retamol蠟、棕櫚蠟、酒椰蠟、茅草蠟、苜蓿蠟、竹 蠟、麻蠟、花旗松蠟、軟木蠟、劍麻蠟、亞麻蠟、棉蠟、達(dá)瑪蠟、茶蠟、咖啡蠟、米蠟、夾竹桃蠟、 蜂蠟或羊毛蠟。
[0095] 用于制備式(I)的化合物(其中x=l)且具有至少一個(gè)0H官能的羥胺包括，例如，二 乙醇胺、單乙醇胺、二異丙醇胺、異丙醇胺、二甘醇胺（2-(2-氨基乙氧基）乙醇）、3_氨基-1-丙醇和聚醚胺如聚醚胺D 2000(BASF)、聚醚胺D 230(BASF)、聚醚胺T 403(BASF)、聚醚胺T 5000(BASF)或購(gòu)自 Huntsman 的相應(yīng)的 Jeff-amin? 級(jí)別。
[0096]用于本發(fā)明的目的的式（I)的化合物(其中x=l)還可為市售可得的具有0H或NH官 能的酰胺，例如購(gòu)自Evonik Goldschmidt的酰胺：Rew〇Hlid_?DC 212 S、Rew〇mid?D0 2 8 0 SE、Rew0Ci#DU 185 S E , Rewolub? K S M , REWOMID? C 212、 REWO:MID?ipp 24〇、REWOMID?SPA、Rewopon?M A〇、Rewoj>on? 頂 AN或 Rewopon0im R 40，以及dreWPLAST^ 154、NINOL? 1301、NINOL?40-⑶、 NINOL/851281、NINQL? C0MF、NINOL? M-10，和乙氧基化二乙醇酰胺如購(gòu)自 Stepan 的 NINOL? c-41、NINOL? c-5、NIHOL? 1301 或購(gòu)自 Saso 1 的 DACAMID? MAL 和 DACAMID?DC〇
[0097]酰胺化優(yōu)選在缺少胺的情況下進(jìn)行，因此如果任何游離胺存在于終產(chǎn)物中，則幾 乎是不理想的。因?yàn)榘吠ǔＲ蚱浯碳ば曰蚋g性效果而不具有有利的毒理學(xué)特性，因此胺 比例的任何最小化是需要的且有利的。優(yōu)選地，本發(fā)明使用的混合物中的胺比例，更特別是 歸于帶有伯氨基團(tuán)和仲氨基團(tuán)的化合物的比例小于5重量％，更優(yōu)選小于3重量％，甚至更 優(yōu)選小于1重量％，基于胺和酰胺的總和計(jì)。
[0098] 本發(fā)明的方法利用一種組合物(ZP)，其至少包含至少一種多元醇和至少一種催化 氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰脲酸酯鍵形成的催化劑。
[0099] 本發(fā)明中使用的多元醇與使用的TD表面活性劑不同。就本發(fā)明的目的而言，合適 的多元醇為本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的任何化合物。優(yōu)選的多元醇為常用于制備聚氨酯泡 沫中的任何聚酯多元醇和聚醚多元醇。針對(duì)泡沫所設(shè)定的特性決定了哪種為待使用的合適 的多元醇，例如記載于：US 2007/0072951 A1、W0 2007/111828 A2、US 2007/0238800、US 6359022 B1或WO 96 12759 A2中。同樣地，可優(yōu)選使用的基于植物油的多元醇記載于各種 專利文獻(xiàn)中，例如TO 2006/094227、TO 2004/096882、US 2002/0103091、TO 2006/116610和 EP 1 678 232〇
[0100] 本發(fā)明使用的聚醚醇通常與具有兩個(gè)以上的異氰酸酯反應(yīng)性氫原子的其它化合 物混合使用。作為具有兩個(gè)以上的異氰酸酯反應(yīng)性氫原子且可與本發(fā)明使用的聚醚醇結(jié)合 使用的化合物，可考慮尤其是0Η值范圍為100至1200mgK0H/g的聚醚醇和/或聚酯醇。與本發(fā) 明使用的聚醚醇結(jié)合使用的聚酯醇主要通過(guò)使具有2至12個(gè)碳原子、優(yōu)選2至6個(gè)碳原子的 多官能醇(優(yōu)選二醇）與具有2至12個(gè)碳原子的多官能羧酸縮合而制備，所述多官能羧酸為 例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、馬來(lái)酸、富馬酸，優(yōu)選鄰 苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸以及同分異構(gòu)的萘二酸。
[0101] 與本發(fā)明使用的聚醚醇結(jié)合使用的其他聚醚醇通常具有2至8、尤其是3至8的官能 度。
[0102] 使用的聚醚醇尤其為根據(jù)已知方法制備的聚醚醇，例如在催化劑(優(yōu)選胺和/或堿 金屬氫氧化物)的存在下通過(guò)環(huán)氧烷的陰離子聚合而制備。
[0103] 使用的環(huán)氧烷通常為環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷。
[0104] 使用的起始分子包括，尤其是分子中具有至少2個(gè)、優(yōu)選4至8個(gè)羥基或具有2個(gè)以 上伯氨基的化合物。
[0105] 合適的起始分子例如選自苯胺、EDA、TDA、MDA和PMDA，更優(yōu)選TDA和PMDA。尤其是使 用TDA。當(dāng)使用TDA時(shí)，所有異構(gòu)體可單獨(dú)使用或以各自或彼此任何所需的混合物使用。具體 而言，可使用 2，4-TDA、2，6-TDA、2，4-TDA和 2，6-TDA 的混合物、2，3-TDA、3，4-TDA、3，4-TDA和 2,3-TDA的混合物以及提及的所有異構(gòu)體的混合物。2,3-TDA和3,4-TDA經(jīng)常還稱為鄰-TDA (ortho-TDA)或鄰位TDA(vicinal TDA) JDA可只為鄰位TDA(vicinal TDA)。在本發(fā)明的方 法的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，TDA由不小于90重量％、更優(yōu)選不小于95重量％以及尤其是不 小于99重量％的范圍的鄰位TDA組成，全部基于TDA的重量計(jì)。
[0106] 作為分子中具有至少2個(gè)以及優(yōu)選3至8個(gè)羥基的起始分子，優(yōu)選使用三羥甲基丙 烷、甘油、季戊四醇、蓖麻油、糖類化合物(例如葡萄糖、山梨糖醇、甘露醇和蔗糖）、多元酚、 酚醛樹脂(例如苯酚和甲醛的低聚縮合產(chǎn)物）以及酚、甲醛和二烷醇胺以及三聚氰胺的曼尼 ?？s合物。聚醚醇的官能度優(yōu)選為2至8，且羥值優(yōu)選為100mgK0H/g至1200mgK0H/g，尤其為 120mgK0H/g至570mgK0H/g。
[0107]因此，在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡 沫的方法，其中至少一種多元醇選自聚醚醇和聚酯醇。
[0108]其他合適的多元醇公開于例如W0 2011/134866 A2、W0 2011/134856 A1、EP 1 138 709 A1、W0 2006/037540 A2、DE 41 21 161 A1和W0 2011/107374 A1中。
[0109] 用于催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰脲酸酯鍵形成的催化劑優(yōu)選為適用于異氰酸 酯-多元醇和/或異氰酸酯-水和/或異氰酸酯三聚化之間的反應(yīng)的催化劑。就本發(fā)明的目的 而言，合適的催化劑優(yōu)選為催化凝膠反應(yīng)(異氰酸酯-多元醇）、發(fā)泡反應(yīng)(異氰酸酯-水)和/ 或異氰酸酯二聚化和/或三聚化的催化劑。合適的催化劑的典型實(shí)例為胺類，三乙胺、二甲 基環(huán)己胺、四亞甲基二胺、四甲基己二胺、五甲基二亞乙基三胺、五甲基二亞丙基三胺、三亞 乙基二胺、二甲基哌嗪、1，2_甲基咪唑、N-乙基嗎啉、三（二甲基氨基丙基)六氫_1，3，5_三 嗪、N，N_二甲基芐胺、二甲基氨基乙醇、二甲基氨基乙氧基乙醇和雙（二甲基氨基乙基)醚、 錫化合物如二月桂酸二丁錫、銨鹽以及鉀鹽，如乙酸鉀和2-乙基己酸鉀。合適的催化劑記載 于例如EP 1985642、EP 1985644、EP 1977825、US 2008/0234402、EP 0656382 B1、US 2007/ 0282026 A1和其中所引用的專利文獻(xiàn)中。
[0110] 對(duì)于鉀鹽和銨鹽，優(yōu)選的存在于組合物(ZP)中的催化劑的量取決于催化劑的種 類，并且通?；?00質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)在0.05至5質(zhì)量份的范圍內(nèi)，和/或基于100質(zhì) 量份的組合物(ZP)計(jì)在0.1至5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0111] 根據(jù)本發(fā)明，組合物(Z1)與多異氰酸酯的反應(yīng)在上述成核劑和發(fā)泡劑的存在下進(jìn) 行，其中成核劑與發(fā)泡劑不同。發(fā)泡劑優(yōu)選為物理發(fā)泡劑，即揮發(fā)性(沸點(diǎn)低于l〇〇°C、優(yōu)選 低于70°C)液體或氣體。優(yōu)選的發(fā)泡劑為具有4或5個(gè)碳原子的烴，更優(yōu)選環(huán)戊烷、異戊烷和 正戊燒以及其混合物，或飽和或不飽和氫氟經(jīng)，更優(yōu)選1，1，1，2-四氟乙燒(HFC-134a)、1，1， 1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、1，1，1，2,3,3,3-七氟丙 烷(HFC-227ea)、l，l-二氟乙烷(HFC-152a)、反式-1，3,3,3-四氟-1-丙烯(HF0-1234zeE)、2， 3.3.3- 四氟-1-丙烯(HF0-1234yf)、順式-1，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯(HF0-1336mzz(Z))和 反式-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁稀(HF0-1336mzz(E))，飽和或不飽和氫氟氯經(jīng)，更優(yōu)選1，1-二氣 _1_氣乙燒(HCFC_141b)和反式-1-氣_3，3，3_二氣-1-丙稀(HCF〇-1233zd_(E))，含氧化 合物，更優(yōu)選甲酸甲酯或二甲氧基甲烷，或氫氯烴，更優(yōu)選1，2_二氯乙烷或其混合物。
[0112] 此外，本發(fā)明還提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，其中發(fā)泡 劑包括至少一種選自如下的化合物：環(huán)戊烷、異戊烷、正戊烷、1，1，1，2_四氟乙烷(!^(：-134a)、l，l，l，3,3-五氟丙烷(冊(cè)(：-245€3)、1，1，1，3,3-五氟丁烷(冊(cè)(：-365111&)、1，1，1，2,3， 3.3- 七氟丙烷(冊(cè)(：-2276&)1，1-二氟乙烷(冊(cè)(：-152&)、反式-1，3,3,3-四氟-1-丙烯（冊(cè)0-123426化））、2,3,3,3-四氟-1-丙烯(冊(cè)0-12347〇、順式-1，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯(冊(cè)0_ 1336mzz(Z))、反式-1，1，1，4,4,4_六氟-2-丁烯（HF0-1336mzz(E))、1，1-二氯-1-氟乙烷 (HCFC-141b)、反式-1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(HF0-1233zd-(E))、順式-1-氯-3，3，3-三氟 丙烯(HF0-1233zd(Z))、HCF0-12332d(E)、甲酸甲酯和二甲氧基甲烷。
[0113] 物理發(fā)泡劑的用量?jī)?yōu)選取決于待制備泡沫所需的密度，且基于100質(zhì)量份的組合 物(ZP)計(jì)通常在5至40質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0114] 除物理發(fā)泡劑之外，還可包括通過(guò)釋放氣體與異氰酸酯反應(yīng)的化學(xué)發(fā)泡劑，實(shí)例 為水或甲酸。優(yōu)選排除落入下文中對(duì)組合物中的成核劑的下列定義內(nèi)的發(fā)泡劑。
[0115] 就本發(fā)明的目的而言，使用的成核劑為至少一種選自如下的化合物:全氟化烴、具 有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的酮。
[0116] 全氟化烴可為飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀的。它們還可包含氧原子，例如以 醇、醚、羰基或羧基的形式。
[0117] 就本發(fā)明的目的而言，優(yōu)選的成核劑為全氟化烴，更優(yōu)選全氟戊烷C5F12、全氟己烷 0^4、全氟環(huán)己烷C6F12、全氟庚烷C7F16和全氟辛烷C 8F18 〇
[0118] 其它優(yōu)選種類的化學(xué)品為全氟化烯烴以及其二聚物和低聚物，更優(yōu)選經(jīng)驗(yàn)式 和C8F16的烯烴，還更優(yōu)選1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙烯的二聚物，尤其是1，1， 1，2,3,4,5,5,5_九氟-4-(三氟甲基)戊-2-烯或1，1，1，3,4,4,5,5,5_九氟-2-(三氟甲基） 戊-2-烯的二聚物或其混合物。
[0119] 因此，在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡 沫的方法，其中成核劑為至少一種選自下列的化合物:全氟化烴和具有至少一個(gè)全氟化烴 基部分的醚。
[0120] 在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方 法，其中成核劑選自全氟戊烷C5F 12、全氟己烷CsFw、全氟環(huán)己烷C6F12、全氟庚烷C7F 16、全氟辛 烷(^18和/或一種以上的經(jīng)驗(yàn)式C5F1Q、C 6F12、C7Fw、(：奶6的全氟化烯烴、1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙烯的二聚物、甲氧基七氟丙烷、甲氧基九氟丁烷和/或乙氧基九氟丁烷。
[0121] 當(dāng)具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚用作成核劑時(shí)，優(yōu)選全氟化烴基部分的甲醚 或乙醚，更優(yōu)選甲氧基七氟丙烷、甲氧基九氟丁烷、乙氧基七氟丙烷或乙氧基九氟丁烷。
[0122] 成核劑應(yīng)優(yōu)選具有在-20°C至150°C范圍內(nèi)，優(yōu)選在0°C至120°C范圍內(nèi)，更優(yōu)選在 20°C至100°C范圍內(nèi)的沸點(diǎn)溫度(在大氣壓下）。
[0123] 成核劑的用量基于100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)，優(yōu)選在0.1至10質(zhì)量份、更優(yōu)選0.2 至5質(zhì)量份以及還更優(yōu)選0.5至3質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0124] 因此，在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種上述穩(wěn)定的組合物(ZS)，其中成核劑 的用量基于100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)在0.1至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0125] 優(yōu)選的多元醇組分包括糖/甘油和/或糖引發(fā)的多元醇、山梨糖醇引發(fā)的多元醇和 TDA引發(fā)的多元醇，更優(yōu)選鄰-TDA-引發(fā)的多元醇。特別優(yōu)選的成核劑為全氟化烯烴和帶有 具有酮或羰基官能的全氟化部分的化合物。
[0126] 本發(fā)明的方法還可使用其他組分，例如泡沫穩(wěn)定劑、交聯(lián)劑、阻燃劑、填料、染料、 抗氧化劑和增稠劑/流變添加劑。這些其他組分優(yōu)選不為表面活性劑TD。其他組分可包含于 組合物(25)、（21)、（22)和/或(2?)中。其他組分優(yōu)選存在于組合物(25)、（21)和/或(2?)中， 優(yōu)選存在于組合物(ZS)、（ Z1)和(ZP)中，更優(yōu)選存在于組合物(ZP)中。
[0127] 有用的泡沫穩(wěn)定劑包括不同于TD表面活性劑的表面活性物質(zhì)，優(yōu)選有機(jī)硅表面活 性劑(聚醚-聚二甲基硅氧烷共聚物）。泡沫穩(wěn)定劑(優(yōu)選聚醚硅氧烷泡沫穩(wěn)定劑）的使用水 平以1〇〇質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)通常為0.5至5質(zhì)量份、優(yōu)選以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為 1至3質(zhì)量份。合適的有機(jī)硅表面活性劑例如記載于EP 1873209、EP 1544235、DE 10 2004 001 408、EP 0839852、W0 2005/118668、US 20070072951、DE 2533074、EP 1537159、EP 533202、US 3933695、EP 0780414、DE 4239054、DE 4229402和EP 867464中，并且例如由 Evonik Industries以商標(biāo)名TegOStab?售出。硅氧烷可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中記載的方法得 到。制備硅氧烷的特別合適的實(shí)例記載于例如US 4,147,847、EP 0493836和US 4,855,379 中。
[0128] 用于制備聚氨酯泡沫的任何已知的阻燃劑適用于本發(fā)明的目的。就本發(fā)明的目的 而言，合適的阻燃劑優(yōu)選為液體有機(jī)磷化合物，如無(wú)鹵素有機(jī)磷酸酯，例如磷酸三乙酯 (TEP)、磷酸二苯基甲苯酯(DPK)、磷酸三甲苯酯(TPK);鹵化磷酸酯，例如磷酸三（1-氯-2-丙 基）酯（TCPP)和磷酸三（2-氯乙基）酯（TCEP);以及有機(jī)磷酸酯，例如甲烷磷酸二甲酯 (DMMP)、丙烷磷酸二甲酯(DMPP);或固體如多磷酸銨(APP)和紅磷。合適的阻燃劑還包括鹵 代化合物，例如，鹵代多元醇，以及固體如三聚氰胺和可膨脹石墨。
[0129] 阻燃劑優(yōu)選為包含磷和/或鹵素(尤其是溴）的化合物。然而，還可使用基于硼的阻 燃劑。阻燃劑優(yōu)選選自多溴化化合物和有機(jī)磷化合物。多溴化化合物為每分子包含兩個(gè)以 上溴原子的任何化合物。優(yōu)選的多溴化化合物尤其為五溴甲苯、五溴苯基烯丙基醚、五溴乙 苯、十溴聯(lián)苯、五溴二苯醚、八溴二苯醚、十溴二苯醚、亞乙基雙（四溴鄰苯二甲酰亞胺）、十 四溴二苯氧基苯、四溴鄰苯二甲酸酐的酯-醚、四溴新戊二醇及其衍生物。
[0130] 有機(jī)磷化合物為包含至少一個(gè)磷原子和至少一個(gè)碳原子的化合物，尤其是有機(jī)磷 酸酯、膦酸酯、次膦酸酯、亞磷酸酯、亞膦酸酯、次亞膦酸酯和氧化膦。
[0131] 就本發(fā)明的目的而言，優(yōu)選的有機(jī)磷化合物尤其為具有P = 0雙鍵的那些，尤其是 有機(jī)磷酸酯、有機(jī)膦酸酯和有機(jī)膦氧化物。在上述意義上其中前綴有機(jī)視為存在有機(jī)化合 物，并且不限于存在C-P鍵。有機(jī)磷酸酯應(yīng)理解為是指磷酸的Ρ-0Η基團(tuán)被P-0R代替的有機(jī)化 合物，其中各R可為相同或不同的，且彼此獨(dú)立地表示有機(jī)部分，尤其是可為脂族、芳脂族或 芳族且可包含其他官能團(tuán)的烴基。
[0132] 有機(jī)膦酸酯應(yīng)理解為意指膦酸的Ρ-0Η基團(tuán)被P-0R代替且P-Η基團(tuán)被P-R代替的有 機(jī)化合物，其中各R可為相同或不同的，且彼此獨(dú)立地表示有機(jī)部分，尤其是可為脂族、芳脂 族或芳族且可包含其他官能團(tuán)的烴基。有機(jī)膦氧化物應(yīng)理解為是指結(jié)構(gòu)為R 3P = 〇的有機(jī)化 合物，其中各R可為相同或不同的，且彼此獨(dú)立地表示有機(jī)部分，尤其是可為脂族、芳脂族或 芳族且可包含其他官能團(tuán)的烴基。
[0133] 優(yōu)選的有機(jī)磷酸衍生物為結(jié)構(gòu)0P(0R)3的那些，其中各R彼此獨(dú)立地為具有1至20 個(gè)碳原子且可帶有其他官能團(tuán)的脂族、芳脂族或芳族烴基，所述其他官能團(tuán)為例如醚鍵、鹵 素原子以及異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)，尤其是0H基團(tuán)和/或NH 2基團(tuán)。優(yōu)選的有機(jī)磷酸酯尤其為 磷酸三芳基酯和磷酸三烷基酯，如磷酸二苯基甲苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三乙酯、磷酸2-乙基己基二苯酯和磷酸1，3_亞苯基四苯酯，以及磷酸三(2-氯丙基)酯。
[0134] 優(yōu)選的有機(jī)膦酸酯為結(jié)構(gòu)RP0(0R)2的那些，其中各R彼此獨(dú)立地為具有1至20個(gè)碳 原子且可帶有其他官能團(tuán)的脂族、芳脂族或芳族烴基，所述其他官能團(tuán)為例如醚鍵、鹵素原 子以及異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)，尤其是0H基團(tuán)和/或NH 2基團(tuán)。優(yōu)選的有機(jī)膦酸酯尤其為膦酸 三芳基酯和膦酸三烷基酯、N，N-雙（2-羥乙基)氨基甲基膦酸二乙酯、二膦酸四烷基酯化合 物、甲烷膦酸二甲酯、乙烷膦酸二乙酯等，以及含磷多元醇和烷氧基化烷基膦酸衍生物。
[0135] 優(yōu)選的有機(jī)膦氧化物為結(jié)構(gòu)0PR3的那些，其中各R彼此獨(dú)立地為具有1至20個(gè)碳原 子且可帶有其他官能團(tuán)的脂族、芳脂族或芳族烴基，所述其他官能團(tuán)為例如醚鍵、鹵素原子 以及異氰酸酯-反應(yīng)性基團(tuán)，尤其是0H基團(tuán)和/或NH基團(tuán)。優(yōu)選的有機(jī)膦氧化物尤其為雙(羥 甲基)異丁基氧化膦、雙(3-羥丙基)異丁基氧化膦、三乙基氧化膦、二甲基癸基氧化膦、三丁 基氧化膦、三(2-乙基己基)氧化膦、甲基二苯基氧化膦、三辛基氧化膦、三苯基氧化膦和三 (2-甲基苯基)氧化膦。
[0136] 上述阻燃劑可單獨(dú)使用或以其兩種以上的結(jié)合物形式使用。如上文進(jìn)一步闡述 的，阻燃劑可包含一種以上的官能團(tuán)。
[0137] 特別優(yōu)選的阻燃劑為以下化合物：磷酸三（2-氯-1-甲基乙基）酯、乙基膦酸二乙 酯、丙基膦酸二甲酯、磷酸三(異丙基苯基)酯(Reofos 95)、低聚的氯代烷基磷酸酯(Fyrol 99)、間苯二酸二(磷酸二苯酯）、3,4,5,6_四溴鄰苯二甲酸2-(2-羥基乙氧基）乙基2-羥丙基 酯、雙(羥甲基)異丁基氧化膦、雙(3-羥丙基)異丁基氧化膦和三辛基氧化膦。
[0138] 就本發(fā)明的目的而言，作為其他添加劑，還可使用本領(lǐng)域已知的其他化合物，實(shí)例 為聚醚、壬基酚乙氧基化物或非離子型表面活性劑，其不為根據(jù)針對(duì)TD表面活性劑定義的 表面活性劑。
[0139] 本發(fā)明還提供一種用于制備穩(wěn)定的組合物（ZS)的試劑盒以及上述穩(wěn)定的組合物 (ZS)，所述組合物(ZS)用于制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫，所述試劑盒由組合物(Z1)和 組合物(Z2)組成。試劑盒的特定組合物和/或穩(wěn)定的組合物(ZS)的優(yōu)選組分為與本發(fā)明的 方法相關(guān)的上述優(yōu)選的化合物。
[0140] 本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物(ZS)例如用于制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫，尤其是硬 質(zhì)泡沫。為此，本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物(ZS)與異氰酸酯組分反應(yīng)，尤其是進(jìn)行發(fā)泡。事實(shí)上， 可將異氰酸酯組分直接加入到穩(wěn)定的組合物中，例如在實(shí)際反應(yīng)之前不久加入。然而，優(yōu)選 地，使穩(wěn)定的組合物(ZS)與單獨(dú)儲(chǔ)存的異氰酸酯組分反應(yīng)。
[0141] 在本發(fā)明的上下文中，任何合適的多異氰酸酯可用于本發(fā)明的方法中?？捎糜谥?備聚氨酯泡沫(尤其是硬質(zhì)聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫）的任何異氰酸酯化合物均可用作 異氰酸酯組分。異氰酸酯組分優(yōu)選包含一種以上的具有兩個(gè)以上異氰酸酯官能的有機(jī)異氰 酉支醋。
[0142] 多官能異氰酸酯尤其還可作為混合物使用。涉及的多官能異氰酸酯每分子具有兩 個(gè)(下文中稱為二異氰酸酯)或大于兩個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。
[0143] 具體實(shí)例為2，4_和2，6_甲苯二異氰酸酯（TDI)和相應(yīng)的同分異構(gòu)體混合物；4， 4'-，2，4'_和2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和相應(yīng)的同分異構(gòu)體混合物、4，4'_和2， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物，以及在硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制備中，尤其是4,4'-、2， 4'-和2,2'_二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物以及多苯基多亞甲基多異氰酸酯(粗MDI)。
[0144] 特別合適的是2，2 ' -、2，4 ' -和/或4，4 ' -二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1，5-萘二異 氰酸酯(MDI)、2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、3，3 ' -二甲基二苯基二異氰酸酯、1，2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或?qū)Ρ蕉惽杷狨?ΡΗΠ )、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異 氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、七亞甲基二異氰酸酯和/或八亞甲基 二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1，5_二異氰酸酯、2-乙基亞丁基1，4_二異氰酸酯、五亞甲基1， 5-二異氰酸酯、亞丁基1，4-二異氰酸酯、1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基 環(huán)己烷(異氟爾酮二異氰酸酯，IPDI)，1，4-和/或1，3_雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷(HXDI)、 1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1-甲基-2,4-和/或-2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯和4,4'-、2,4'-和/或 2,2'_二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。可優(yōu)選芳族異氰酸酯用作多官能異氰酸酯。特別優(yōu)選以下 化合物用作多官能異氰酸酯：
[0145] i)基于甲苯二異氰酸酯（TDI)的多官能異氰酸酯，尤其是基于2，4-TDI或2，6-TDI 或2,4_和2,6-TDI的混合物的多官能異氰酸酯；
[0146] i i)基于二苯基甲烷二異氰酸酯(MD1)的多官能異氰酸酯，尤其是基于2，2 ' -MDI或 2,4'-MDI或4,4'-MDI或低聚MDI的多官能異氰酸酯，其也稱為多苯基多亞甲基異氰酸酯，或 兩種或三種上述二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物，或在MDI的制備中產(chǎn)生的粗MDI，或至少 一種MDI的低聚物和至少一種上述低分子量MDI衍生物的混合物；
[0147] iii)至少一種實(shí)施方案i)的芳族異氰酸酯和至少一種實(shí)施方案ii)的芳族異氰酸 酯的混合物。
[0148] 特別優(yōu)選低聚二苯基甲烷二異氰酸酯用作多官能異氰酸酯。低聚二苯基甲烷二異 氰酸酯(下文中稱為低聚MDI)包含兩種以上的低聚縮合產(chǎn)物的混合物以及因此得到的二苯 基甲烷二異氰酸酯(MDI)的衍生物。多官能異氰酸酯還可優(yōu)選由單體芳族二異氰酸酯和低 聚MDI的混合物構(gòu)成。
[0149] 低聚MDI包含一種以上的官能度大于2、尤其是3或4或5的MDI的多核縮合產(chǎn)物。低 聚MDI為已知的且經(jīng)常還稱為多苯基多亞甲基異氰酸酯或稱為聚合MDI。低聚MDI通常由不 同官能度的MDI-基異氰酸酯的混合物構(gòu)成。低聚MDI通常與單體MDI混合使用。包含低聚MDI 的異氰酸酯的（平均)官能度可在約2.2至約5、尤其是2.4至3.5、尤其是2.5至3的范圍內(nèi)變 化。具有不同官能度的MDI-基多官能異氰酸酯的這種混合物尤其為在通常由鹽酸催化的制 備MDI的過(guò)程中所形成的粗MDI，其作為粗MDI的制備中的中間體。
[0150]多官能異氰酸酯或兩種以上的基于MDI的多官能異氰酸酯的混合物為已知的，并 且例如可從BASF Polyurethanes GmbH以名稱:l」Upranat?購(gòu)得。
[0151] 因此，本發(fā)明還提供一種制備上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，其中至少 一種多異氰酸酯選自芳族多異氰酸酯。
[0152] 合適的異氰酸酯的實(shí)例記載于EP 1 712 578 A1、EP 1 161 474、W0 058383 A1、 US 2007/0072951 A1、EP 1 678 232 A2和WO 2005/085310中。
[0153] 就本發(fā)明的目的而言，多元醇與異氰酸酯的比例（以指數(shù)表示)優(yōu)選在100至450、 更優(yōu)選在100至150的范圍內(nèi)。該指數(shù)描述了實(shí)際利用的異氰酸酯與經(jīng)計(jì)算的異氰酸酯(針 對(duì)與多元醇的化學(xué)計(jì)量反應(yīng))的比例。指數(shù)100表示反應(yīng)基團(tuán)之間的摩爾比為1:1。
[0154] 針對(duì)組合物(Z1)和/或穩(wěn)定的組合物(ZS)與多異氰酸酯的反應(yīng)的步驟，合適的反 應(yīng)條件為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知。
[0155] 以本發(fā)明的方式制備聚氨酯泡沫(尤其是硬質(zhì)聚氨酯泡沫）的方法可根據(jù)已知程 序進(jìn)行，例如通過(guò)手動(dòng)混合或優(yōu)選通過(guò)發(fā)泡機(jī)進(jìn)行。當(dāng)使用發(fā)泡機(jī)進(jìn)行所述方法時(shí)，可使用 高壓機(jī)或低壓機(jī)。本發(fā)明的方法可以連續(xù)方式以及間歇方式進(jìn)行。
[0156] 現(xiàn)有技術(shù)的綜合研究，可使用的原料和可使用的方法參見"U1 1 mann ' s Encyclopedia of Industrial Chemistry"第A21 卷，VCH，Weinheim，第4版，1992年，第665 至715頁(yè)。
[0157] 在制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫中使用本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物(ZS)和/或本發(fā)明的方法提 供有利的聚氨酯泡沫。
[0158] 因此，本發(fā)明還提供一種通過(guò)上述方法得到或可得到的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡 沫。本發(fā)明還提供一種通過(guò)使用上述試劑盒得到或可得到的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。
[0159] 本發(fā)明的聚氨酯泡沫特別是具有良好的絕熱特性。
[0160] 在本發(fā)明的含義范圍內(nèi)的優(yōu)選的硬質(zhì)聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯泡沫制劑的密度 為20至150kg/m3且優(yōu)選具有表2中逐條列舉的組成。
[0161] 表2:
[0162] 本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯泡沫制劑的組成
[0163]
[0164] 本發(fā)明的聚氨酯泡沫(尤其是硬質(zhì)聚氨酯泡沫)包含至少一種如上定義的表面活 性劑TD和/或表面活性劑TD與異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物以及至少一種如上定義的成核劑， 其中值的注意的是成核劑與這些表面活性劑TD的質(zhì)量比在10 :1至1:10范圍內(nèi)、優(yōu)選在5:1 至1:5范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3:1至1:3范圍內(nèi)。本發(fā)明的聚氨酯泡沫(尤其是硬質(zhì)聚氨酯或聚異 氰脲酸酯泡沫)優(yōu)選以結(jié)合和/或非結(jié)合形式包含0.03質(zhì)量％至5質(zhì)量％、優(yōu)選0.3質(zhì)量％至 2.5質(zhì)量％以及更優(yōu)選0.75質(zhì)量％至1.35質(zhì)量％的表面活性劑TD。
[0165] 本發(fā)明還提供聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫，其包含至少一種如上定義的表面活性 劑TD和/或表面活性劑TD與異氰酸酯組分的反應(yīng)產(chǎn)物以及至少一種如上定義的成核劑，其 中成核劑與表面活性劑TD的質(zhì)量比在10:1至1:10范圍內(nèi)。
[0166] 本發(fā)明優(yōu)選的聚氨酯泡沫(尤其是硬質(zhì)聚氨酯泡沫)通過(guò)本發(fā)明的方法或使用本 發(fā)明的穩(wěn)定的組合物(ZS)得到，其通常具有一一當(dāng)在23°C下在新鮮（即在室溫下固化24小 時(shí))狀態(tài)下測(cè)定時(shí)--低于21mW/m · K的導(dǎo)熱率，優(yōu)選低于20mW/m · K的導(dǎo)熱率，所述導(dǎo)熱率 使用購(gòu)自Hesto的"Lambda Control" 2片式導(dǎo)熱率測(cè)量?jī)x器測(cè)得。
[0167] 本發(fā)明的聚氨酯泡沫(聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫）、尤其是硬質(zhì)聚氨酯泡沫用作 或用于制備絕緣材料，優(yōu)選絕緣板、夾層元件、熱水儲(chǔ)存系統(tǒng)、鍋爐、冷卻裝置、絕緣泡沫、冰 箱或冰柜。
[0168] 因此，本發(fā)明還提供上述聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫用作或用于制備絕緣材料的 方法，所述絕緣材料優(yōu)選為絕緣板、夾層元件、熱水儲(chǔ)存系統(tǒng)、鍋爐、冷卻裝置、絕緣泡沫、冰 箱或冰柜。
[0169] 本發(fā)明還提供包含上述聚氨酯泡沫的絕緣板、夾層元件、熱水儲(chǔ)存系統(tǒng)、鍋爐、冷 卻裝置、絕緣泡沫、冰箱或冰柜。
[0170] 本發(fā)明的冷卻裝置包含作為絕緣材料的本發(fā)明的聚氨酯泡沫(聚氨酯或聚異氰脲 酸酯泡沫）、尤其是硬質(zhì)聚氨酯泡沫。
[0171] 本發(fā)明還提供使用至少一種HLB值低于10且無(wú)硅原子的表面活性劑TD以使至少包 含至少一種多元醇和至少一種成核劑的組合物穩(wěn)定化的方法，所述成核劑選自全氟化烴、 具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的酮，其中在組合物中 表面活性劑TD的總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份。
[0172] 本發(fā)明的示例性實(shí)施方案在下文中逐條列出，其不限制本發(fā)明。更具體而言，本發(fā) 明還包括下文中可由從屬性的引用及因此的組合獲得的所述實(shí)施方案。
[0173] 1. -種制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，其包括使以下組分反應(yīng)的步驟：
[0174] (a)組合物(Z1)，其包含
[0175] (i)組合物(ZP)，其至少包含多元醇和催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰脲酸酯鍵形 成的催化劑，以及
[0176] (ii)表面活性劑TD，其HLB值低于10且無(wú)硅原子，其中在穩(wěn)定的組合物中表面活性 劑TD的總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份，
[0177] (b)至少一種多異氰酸酯，
[0178] 其中反應(yīng)步驟在成核劑和發(fā)泡劑的存在下進(jìn)行，所述成核劑選自全氟化烴、具有 至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的酮，其中成核劑與發(fā)泡劑 不同，以及
[0179] 其中將成核劑和發(fā)泡劑混合以得到組合物(Z2)，并將所述組合物(Z2)加入到所述 組合物(Z1)中，之后進(jìn)行與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)的步驟。
[0180] 2.根據(jù)實(shí)施方案1所述的方法，其中所述表面活性劑TD為至少一種式（I)的化合 物，
[0181] R-[C(0)]x-Y (I)
[0182] 其中C(0)為羰基基團(tuán)，x = 0或1，R為直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基部 分，其具有至少4個(gè)、優(yōu)選8至30、更優(yōu)選9至20以及還更優(yōu)選9至18個(gè)碳原子，并且YiO-R 1或 NRV或〇-CH2-CH( OR3) -CH20H，其中各自的R1和R2為相同或不同的(CnH 2n0 )m-H部分，其中η = 2 至4,優(yōu)選η = 2至3,更優(yōu)選η = 2,以及m = 〇-15,優(yōu)選m=0-10,更優(yōu)選m=0或1-6,以及其中R3 =H或f或(Χ〇)?Τ，其中f為如對(duì)R所定義的烴基部分且可與R部分相同或不同。
[0183] 3.根據(jù)實(shí)施方案1和2任一項(xiàng)所述的方法，其中所述表面活性劑TD為異十三烷醇或 異壬醇。
[0184] 4.根據(jù)實(shí)施方案1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中成核劑為至少一種選自下列的化 合物:全氟化烴和具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚。
[0185] 5.根據(jù)實(shí)施方案1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中成核劑的用量在0.1至10質(zhì)量份 的范圍內(nèi)，基于100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)。
[0186] 6.根據(jù)實(shí)施方案1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中成核劑選自全氟戊烷C5F12、全氟 己烷C6Fi4、全氟環(huán)己烷C6F12、全氟庚烷C7F 16、全氟辛烷(^18和/或一種以上的經(jīng)驗(yàn)式C5F10、 全氟化烯烴、1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙烯的二聚物、甲氧基七氟丙烷、甲 氧基九氟丁烷和/或乙氧基九氟丁烷。
[0187] 7.根據(jù)實(shí)施方案1至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中至少一種多元醇選自聚醚醇和聚 酯醇。
[0188] 8.根據(jù)實(shí)施方案1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中至少一種多異氰酸酯選自芳族多 官能異氰酸酯。
[0189] 9.-種用于制備穩(wěn)定的組合物(ZS)的試劑盒，所述組合物(ZS)用于制備聚氨酯或 聚異氰脲酸酯泡沫，所述試劑盒由以下組分組成：
[0190] (1)組合物(21)，其至少包含
[0191] 組合物(ZP)，其包含至少一種多元醇和至少一種催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰 脲酸酯鍵形成的催化劑，以及
[0192] 表面活性劑TD，其HLB值低于10且無(wú)硅原子，其中在穩(wěn)定的組合物中表面活性劑TD 的總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份，以及
[0193] (II)組合物(Z2)，其至少包含
[0194] 成核劑，其選自全氟化烴、具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全 氟化烴基部分的酮，以及
[0195] 發(fā)泡劑，其中成核劑與發(fā)泡劑不同。
[0196] 10.-種穩(wěn)定的組合物(ZS)，其至少包含
[0197] (a)至少一種組合物(ZP)，其至少包含至少一種多元醇和至少一種催化氨基甲酸 酯鍵、脲鍵或異氰脲酸酯鍵形成的催化劑，
[0198] (b)至少一種表面活性劑TD，其HLB值低于10且無(wú)硅原子，其中在組合物中表面活 性劑TD的總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份，
[0199] (c)至少一種成核劑，其選自全氟化烴、具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有 至少一個(gè)全氟化烴基部分的酮，
[0200] (d)至少一種發(fā)泡劑，其中發(fā)泡劑與成核劑不同，
[0201] 其中所述組合物(ZS)為相穩(wěn)定的液體，原因在于在20°C的環(huán)境溫度下所述組合物 (ZS)對(duì)于肉眼而言不由兩種以上的相組成。
[0202] 11.-種通過(guò)實(shí)施方案1至8中任一項(xiàng)的方法或通過(guò)使用實(shí)施方案9或10的穩(wěn)定的 組合物(ZS)可得到或得到的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。
[0203] 12.實(shí)施方案11的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫用作或用于制備絕緣材料的方法， 所述絕緣材料優(yōu)選為絕緣板、夾層元件、熱水儲(chǔ)存系統(tǒng)、鍋爐、冷卻裝置、絕緣泡沫、冰箱或 冰柜。
[0204] 13.-種包含實(shí)施方案11的聚氨酯泡沫作為絕緣材料的絕緣板、夾層元件、熱水儲(chǔ) 存系統(tǒng)、鍋爐、冷卻裝置、絕緣泡沫、冰箱或冰柜。
[0205] 現(xiàn)將通過(guò)實(shí)施例描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，而無(wú)任何意圖將本發(fā)明（其范圍 從權(quán)利要求書和全部的說(shuō)明書中是顯而易見的)限于示例性實(shí)施方案。 實(shí)施例：
[0206] 1.通用步驟：
[0207] 1.1羥值的測(cè)量：
[0208] 羥值根據(jù)DIN53240測(cè)定。
[0209] 1.2穩(wěn)定的組合物(25)的制備：
[0210] 穩(wěn)定的組合物如下獲得：
[0211] -種由實(shí)施例中所示量的多元醇混合物、催化劑混合物、穩(wěn)定劑和水組成的組合 物(ZP)通過(guò)將所述組分混合而制備，然后將其首先引入。如實(shí)施例中所述，在攪拌下加入表 面活性劑TD以得到組合物Z1。由實(shí)施例中所示的成核劑和發(fā)泡劑組成的組合物Z2同樣通過(guò) 將所述組分混合而得到。在攪拌下將Z2混入Z1中以得到穩(wěn)定的組合物(ZS)。通過(guò)肉眼可見， 組合物Z1、Z2和ZS均為澄清的且無(wú)任何液滴形成或混濁。
[0212] 1.3.ZS濁度的測(cè)定：
[0213] 如1.2中概括描述的，首先將多元醇組分(ZP)引入到配有機(jī)械攪拌器和溫度計(jì)的 三頸燒瓶中，隨后與實(shí)施例中所述的表面活性劑TD混合以得到組合物Z1。然后，加入由實(shí)施 例中所示的成核劑和發(fā)泡劑組成的組合物Z2。將燒瓶氣密地密封，并在室溫下使用 Vollrath攪拌器以1500轉(zhuǎn)/分鐘將混合物攪拌約30分鐘。在室溫下，將得到的混合物氣密性 儲(chǔ)存，并目測(cè)濁度。當(dāng)肉眼不能辨別任何相分離或液滴形成時(shí)，溶液被認(rèn)為是澄清的。
[0214] 2.硬質(zhì)聚氨酯泡沫的制備
[0215] 2.1關(guān)于使用的材料的詳情：
[0216] 多元醇混合物，其由以下成分組成：
[0217] 多元醇1:基于蔗糖、甘油和環(huán)氧丙烷的聚醚醇。
[0218] 多元醇2:基于鄰-TDA、環(huán)氧丙烷的聚醚醇。
[0219] 多元醇3:基于鄰-TDA、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的聚醚醇。
[0220] 實(shí)施例中使用的多元醇混合物由上述多元醇1至3組成，其中多元醇1的存在量為 40-70%，多元醇2的存在量為15-50%，以及多元醇3的存在量為5-25%。
[0221 ]催化劑混合物，其由以下成分組成：
[0222]催化劑1:二甲基環(huán)己胺
[0223] 催化劑2:五甲基二亞乙基三胺
[0224] 催化劑3:三(二甲基氨基丙基)六氫-1，3，5-三嗪
[0225] 實(shí)施例中使用的催化劑混合物由上述催化劑1至3組成，其中催化劑1的存在量為 20-60%，催化劑2的存在量為20-50%，以及催化劑3的存在量為15-40%。
[0226] 穩(wěn)定劑:購(gòu)自Evonik的有機(jī)娃穩(wěn)定劑，例如Tegostab B8467
[0227] 發(fā)泡劑1:環(huán)戊烷(CP95)
[0228] 發(fā)泡劑2:環(huán)戊烷/異戊烷70/30 (CP70)
[0229] 發(fā)泡劑3:1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC_245fa)
[0230] 成核劑:FA_188(購(gòu)自 3M)
[0231] 表面活性劑TD1:購(gòu)自BASF的異十三烷醇N
[0232] 表面活性劑TD2:椰油酰胺DEA(購(gòu)自Evonik Industries AG的 212S，HLB = 4.1)
[0233] 表面活性劑TD3(V):月桂基聚氧乙稀醚-23(購(gòu)自Evonik Industries AG的 TEGO<DAlkanol L 23,HLB = 10.3)
[0234] 表面活性劑TD4(V):鯨蠟硬脂醇聚醚-29(購(gòu)自Sasol的Emuldac AS-25，HLB = 10.4)
[0235] 異氰酸酯:聚合物MDI (購(gòu)自BASF的Lupranat?M20)
[0236] 按照表1使用Griff in增量方法計(jì)算使用的表面活性劑的HLB值。
[0237] 2.2實(shí)驗(yàn)室測(cè)試：
[0238] 將異氰酸酯組分和穩(wěn)定的組合物(ZS)的溫度調(diào)節(jié)至20±0.5°C。穩(wěn)定的組合物根 據(jù)上述1.2獲得。首先將穩(wěn)定的組合物引入至735ml紙杯(涂有PE)中，稱取異氰酸酯組分，并 使用購(gòu)自Vollrath的磁力攪拌器對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行攪拌。當(dāng)開始攪拌時(shí)啟動(dòng)秒表。隨后根 據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定乳白時(shí)間和纖維化時(shí)間和表觀密度：
[0239] 乳白時(shí)間定義為開始攪拌與通過(guò)反應(yīng)混合物的發(fā)泡而使體積開始膨脹之間的時(shí) 間間隔。
[0240] 纖維化時(shí)間描述了從開始混合至當(dāng)使用玻璃棒可從發(fā)泡物質(zhì)中拉出條狀物時(shí)的 反應(yīng)時(shí)刻的時(shí)間。
[0241] 表觀密度測(cè)定：
[0242] 在泡沫固化之后，切掉泡沫的頂部。在試驗(yàn)容器的邊緣處與起發(fā)方向垂直地進(jìn)行 切割，使得泡沫切口的位置和試驗(yàn)容器的上邊緣在一個(gè)平面上或?yàn)橐粋€(gè)平面。對(duì)燒杯內(nèi)容 物進(jìn)行稱重，并通過(guò)下式計(jì)算表觀
自由起發(fā)密度(AD以kg/m3計(jì)）：
[0244] 其中
[0245] mi =泡沫重量和試驗(yàn)容器的重量，以g計(jì)
[0246] m2 =試驗(yàn)容器的重量，以g計(jì)
[0247] V =試驗(yàn)容器的體積，以ml計(jì)
[0248] 下表總結(jié)了實(shí)驗(yàn)室測(cè)試的制劑(詳細(xì)數(shù)值以重量份計(jì))及其結(jié)果。
[0250] 調(diào)節(jié)發(fā)泡劑比例，使得在所有時(shí)間使用相同的摩爾比。
[0251] 2.3結(jié)果總結(jié)：
[0252] 具有各種表面活性劑TD(產(chǎn)生Z1)的所有組合物(ZP)最初是混濁的，之后混入各種 發(fā)泡劑連同成核劑的混合物(Z2)。然而，當(dāng)使用本發(fā)明的TD表面活性劑時(shí)，在幾分鐘至數(shù)小 時(shí)之后渾濁完全消失。通過(guò)肉眼不再可檢測(cè)到任何相分離。當(dāng)在組合物Z1中不使用表面活 性劑或使用不為本發(fā)明的TD表面活性劑時(shí)，所有ZS在數(shù)周后仍為混濁的且發(fā)生相分離。
[0253] 2.4機(jī)器測(cè)試
[0254]所報(bào)道的原料用于制備如1.2所述的穩(wěn)定的組合物(ZS)。使用輸出率為250g/秒的 Pur.〇m_at?PU 30/80IQ高壓機(jī)（購(gòu)自Elastogran GmbH)，將ZS與所需量的記錄的異氰酸 酯混合，從而獲得110的異氰酸酯指數(shù)。將反應(yīng)混合物注入量度為2000mm X 200mm X 50mm和/ 或400mm X 700mm X 90mm的溫度可控的模具中，并在其中使反應(yīng)混合物發(fā)泡。超罐料 (overpack)為15% 〇
[0255] 使用的原料、制劑特性以及泡沫的機(jī)械特性記載于下表中。
[0256] 下表總結(jié)了機(jī)器測(cè)試的制劑(詳情數(shù)值以重量份計(jì))及其結(jié)果。
[0257] 通過(guò)測(cè)定相對(duì)于已知體系的表面缺陷的頻率和強(qiáng)度而目測(cè)評(píng)估表面質(zhì)量。選擇測(cè) 試1作為參照體系(〇 =對(duì)照;+ =與對(duì)照相比更低的缺陷數(shù)和更低的表面缺陷強(qiáng)度;_ =與對(duì) 照相比更高的缺陷數(shù)和更高的表面缺陷強(qiáng)度）。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫的方法，所述方法包括使以下組分反應(yīng)的步 驟： (a) 組合物(Z1)，其包含 (i) 組合物(ZP)，其至少包含多元醇和催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰脲酸酯鍵形成的 催化劑，以及 (ii) 表面活性劑TD，其HLB值低于10且無(wú)硅原子，其中在組合物中表面活性劑TD的總和 以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份， (b) 至少一種多異氰酸酯， 其中反應(yīng)步驟在成核劑和發(fā)泡劑的存在下進(jìn)行，所述成核劑選自全氟化烴、具有至少 一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的酮，其中成核劑與發(fā)泡劑不 同，以及 其中將成核劑和發(fā)泡劑混合以得到組合物(Z2)，并將所述組合物(Z2)加入到所述組合 物(Z1)中，之后進(jìn)行與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)的步驟。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述表面活性劑TD為至少一種式(I)的化合物， R-[C(0)]x-Y (I) 其中C(O)為羰基基團(tuán)，x = 0或1，R為直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基部分，其 具有至少4個(gè)、優(yōu)選8至30個(gè)、更優(yōu)選9至20個(gè)以及還更優(yōu)選9至18個(gè)碳原子，以及YiO-R1或 NRV或〇-CH2-CH( OR3) -CH20H，其中各自的R1和R2為相同或不同的(CnH 2n0 )m-H部分，其中η = 2 至4,優(yōu)選η = 2至3,更優(yōu)選η = 2,以及m = 〇-15,優(yōu)選m=0-10,更優(yōu)選m=0或1-6,并且其中R3 =H或f或(Χ〇)?Τ，其中f為如對(duì)R所定義的烴基部分且可與R部分相同或不同。3. 根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述表面活性劑TD為異十三烷醇或異 壬醇。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中成核劑為至少一種選自下列的化合 物:全氟化烴和具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中成核劑的用量在0.1至10質(zhì)量份的范 圍內(nèi)，基于100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中成核劑選自全氟戊烷C5F12、全氟己烷 CsFm、全氟環(huán)己烷C6F12、全氟庚烷C7F16、全氟辛烷0^ 18和/或一種以上的經(jīng)驗(yàn)式C5F1()、C6F12、 全氟化烯烴、1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙烯的二聚物、甲氧基七氟丙烷、甲氧基九 氟丁烷和/或乙氧基九氟丁烷。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中至少一種多元醇選自聚醚醇和聚酯 醇。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中至少一種多異氰酸酯選自芳族多官能 異氰酸酯。9. 一種用于制備穩(wěn)定的組合物(ZS)的試劑盒，所述組合物(ZS)用于制備聚氨酯或聚異 氰脲酸酯泡沫，所述試劑盒由以下組分組成： (I)組合物(Z1)，其至少包含 組合物（ZP)，其包含至少一種多元醇和至少一種催化氨基甲酸酯鍵、脲鍵或異氰脲酸 酯鍵形成的催化劑，以及 至少一種表面活性劑TD，其HLB值低于10且無(wú)硅原子，其中在組合物中表面活性劑TD的 總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份，以及 (II)組合物(Z2)，其至少包含 成核劑，其選自全氟化烴、具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少一個(gè)全氟化 烴基部分的酮，以及 發(fā)泡劑，其中成核劑與發(fā)泡劑不同。10. -種穩(wěn)定的組合物(ZS)，其至少包含 (a) 至少一種組合物(ZP)，其至少包含至少一種多元醇和至少一種催化氨基甲酸酯鍵、 脲鍵或異氰脲酸酯鍵形成的催化劑， (b) 至少一種表面活性劑TD，其HLB值低于10且無(wú)硅原子，其中在穩(wěn)定的組合物中表面 活性劑TD的總和以100質(zhì)量份的組合物(ZP)計(jì)為0.05至10質(zhì)量份， (c) 至少一種成核劑，其選自全氟化烴、具有至少一個(gè)全氟化烴基部分的醚和具有至少 一個(gè)全氟化烴基部分的酮， (d) 至少一種發(fā)泡劑，其中發(fā)泡劑與成核劑不同， 其中所述組合物(ZS)為相穩(wěn)定的液體，原因在于在20°C的環(huán)境溫度下所述組合物(ZS) 對(duì)于肉眼而言不由兩種以上的相組成。11. 一種通過(guò)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的方法或通過(guò)使用權(quán)利要求9或10的穩(wěn)定的組合 物(ZS)可得到或得到的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。12. 權(quán)利要求11的聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫用作或用于制備絕緣材料的方法，所述 絕緣材料優(yōu)選為絕緣板、夾層元件、熱水儲(chǔ)存系統(tǒng)、鍋爐、冷卻裝置、絕緣泡沫、冰箱或冰柜。13. -種包含權(quán)利要求11的聚氨酯泡沫作為絕緣材料的絕緣板、夾層元件、熱水儲(chǔ)存系 統(tǒng)、鍋爐、冷卻裝置、絕緣泡沫、冰箱或冰柜。
【文檔編號(hào)】C08J9/14GK105992792SQ201480069872
【公開日】2016年10月5日
【申請(qǐng)日】2014年12月18日
【發(fā)明人】M·舒特, M·埃爾賓, J·克拉森, F·費(fèi)希納, W·維克曼, M·克洛斯特曼, J·溫茲默, C·艾爾布拉切特, M·格羅斯, C·施勒
【申請(qǐng)人】巴斯夫歐洲公司, 贏創(chuàng)德固賽有限公司