烯烴的一種簡便合成方法
【專利摘要】烯烴的一種簡便合成方法，涉及有機(jī)化合物——烯烴的制備技術(shù)領(lǐng)域。該方法以叔醇為原料，一水硫酸氫鈉做催化劑，水為溶劑制備烯烴。與傳統(tǒng)方法相比，本發(fā)明提供的方法原料簡單易得，成本低廉，路線短，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)易操作，是合成烯烴類化合物的簡便方法。
【專利說明】
烯烴的一種簡便合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及有機(jī)化合物一一烯烴的制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 烯烴是一類重要的有機(jī)化合物，可運用于許多重要化學(xué)物質(zhì)的合成。醇分子內(nèi)脫 水是合成烯烴經(jīng)常用到的方法，所使用的催化劑一般為濃硫酸、磷酸、三氟磺酸、對甲苯磺 酸等液體強(qiáng)酸。這些酸價格較高、腐蝕性強(qiáng)、對設(shè)備損耗大，部分反應(yīng)所需條件苛刻，不符合 綠色化學(xué)精神，從而使得反應(yīng)成本高并且污染環(huán)境，難以應(yīng)用于大規(guī)模生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了克服以上現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明的目的在于提出一種合成烯烴的簡便方 法。
[0004] 本發(fā)明技術(shù)方案是:在一水硫酸氫鈉的催化下，將叔醇水溶液脫水取得烯烴。
[0005] 首先，本方法所使用溶劑為水，對環(huán)境無危害;其次，本方法使用一水硫酸氫鈉，由 于它是固體，對設(shè)備腐蝕性小，持久耐用;最后，本方法使用的溶劑和催化劑價格便宜，固廢 少，并可以多次循環(huán)使用，適合工業(yè)生產(chǎn)。與傳統(tǒng)方法相比，本發(fā)明提供的方法原料簡單易 得，成本低廉，路線短，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)易操作。另外，催化劑硫酸氫鈉水溶液還可多次 循環(huán)使用。
[0006] 進(jìn)一步地，本發(fā)明所述叔醇為1，1_二苯基乙醇、1-茚醇、1-苯基環(huán)己醇、1-苯基環(huán) 戊醇或2-苯基-2-戊醇。使用這幾種醇，可達(dá)到較高產(chǎn)率。
[0007] 所述一水硫酸氫鈉與叔醇的投料摩爾比為1~6:5。在此用量范圍內(nèi)，反應(yīng)可順利 發(fā)生。
[0008] 進(jìn)一步地，所述一水硫酸氫鈉與叔醇的投料摩爾比為3:5。此條件使用催化量硫酸 鈉，但產(chǎn)率可達(dá)80%以上。
[0009] 原料叔醇水溶液的濃度為0.25~lmol/L，優(yōu)選lmol/L。在此濃度下，反應(yīng)可順利進(jìn) 行。
[0010]所述脫水的溫度條件為50-100°C，優(yōu)選80°C。在此溫度下，反應(yīng)產(chǎn)率最佳。
【具體實施方式】
[0011]下面的實施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的闡述，而不是對本發(fā)明的進(jìn)一步限定。
[0012] 實施例1: 取高壓封管，加入99.1mg(0.5mmol)l，l-二苯基乙醇，41.4 mg (0.3 mmol)-水硫酸氫 鈉，抽真空充氮氣，取0.5mL水加入到高壓封管內(nèi)，充氮氣，置于80°C油浴攪拌24小時。反應(yīng) 結(jié)束，用乙酸乙酯萃取，爬板分離產(chǎn)物，產(chǎn)率81.5%。
[0013] 實施例2: 其他條件同實施例1，檢驗催化劑一水硫酸氫鈉用量對反應(yīng)的影響，實驗結(jié)果如表1所 不。
[0014] 表1催化劑用量的影響
由上表可知，一水硫酸氫鈉與醇摩爾比6:5最好(實施例2)。
[0015] 實施例3 其他條件同實施例1，檢驗溶劑水的用量對反應(yīng)的影響，實驗結(jié)果如表2所示。
[0016] 表2溶劑水用量的影響
由上表可知，溶劑水的用量為0.5mL較好(實施例3 )。
[0017] 實施例4 其他條件同實施例1，檢驗溫度對反應(yīng)的影響，實驗結(jié)果如表3所示。
[0018] 表3溶劑水用量的影響 由上表可知，當(dāng)反應(yīng)溫度為80°C進(jìn)最佳（
實施例3)。
[0019] 實施例5 其他條件同實施例1，檢驗底物應(yīng)用范圍，實驗結(jié)果如表4所示。
[0020] 表4反應(yīng)底物應(yīng)用范圍的檢驗
由上表可知，該反應(yīng)有著廣闊的應(yīng)用范圍，特別是采用1，1_二苯基乙醇、1-茚醇、1-苯 基環(huán)己醇、1-苯基環(huán)戊醇或2-苯基-2-戊醇為叔醇時，產(chǎn)率可達(dá)到72.5%以上，以I，1-二苯基 乙醇或1-茚醇為叔醇時，產(chǎn)率可達(dá)到81.5%以上。
[0021] 實施例6 其他條件同實施例1，將反應(yīng)物用量擴(kuò)大到二十毫摩爾，檢測催化劑一水硫酸氫鈉的循 環(huán)效果，實驗結(jié)果如下表5所示。
[0022]表5催化劑循環(huán)效果的檢驗
由上衣η」知，惟化刑一酸的循樸雙呆很奵。
【主權(quán)項】
1. 烯烴的一種簡便合成方法，其特征在于:在一水硫酸氫鈉的催化下，將叔醇水溶液脫 水取得烯烴。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述烯烴的一種簡便合成方法，其特征在于:所述叔醇為1，1-二苯基 乙醇、1 -茚醇、1 -苯基環(huán)己醇、1 -苯基環(huán)戊醇或2-苯基-2-戊醇。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述烯烴的一種簡便合成方法，其特征在于:所述一水硫酸氫鈉與叔 醇的投料摩爾比為1~6:5。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述烯烴的一種簡便合成方法，其特征在于:所述一水硫酸氫鈉與叔 醇的投料摩爾比為3:5。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述烯烴的一種簡便合成方法，其特征在于:原料叔醇水溶液的濃度 為0.25~lmol/L。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述烯烴的一種簡便合成方法，其特征在于:原料叔醇水溶液的濃度 為lmol/L〇7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5或6所述烯烴的一種簡便合成方法，其特征在于:所述 脫水的溫度條件為50~100°C。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述烯烴的一種簡便合成方法，其特征在于:所述脫水的溫度條件為 8(TC〇
【文檔編號】C07C15/50GK106008140SQ201610344907
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年5月24日
【發(fā)明人】俞磊, 唐大亮, 凌海, 劉名軒, 劉永紅
【申請人】揚州大學(xué)